1、第35讲,醛,考纲导视,基础反馈1.判断正误，正确的画“”，错误的画“”。(1) 醛基的结构简式可以写 成 CHO ， 也 可 以 写 成,COH(,)。,(2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(3)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(4)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(,)。)。)。,(5)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗 O2 的质量相等,(,)。,(6)1 mol HCHO 与足量银氨溶液在加热的条件下充分反,应，可析出2 mol Ag(,)。,(7)乙醛能被弱氧化剂(新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液)氧化，所以也能被酸性 KMnO4 溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪,色(,)。,答
2、案：(1),(2),(3),(4),(5) (6),(7),2.哪些有机物可能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 反应？答案：含CHO的有机物如醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖都可与二者发生反应。,3.为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是 14?,答案：甲醛的结构式是,，相当于有两个醛基，,4Ag(NH3)2OH,(NH4)2CO3 4Ag6NH3,故2H2O。,考点一,乙醛 醛类,【知识梳理】一、乙醛1.组成和结构。分子式为_，结构简式为_，官能团是_。,C2H4O,CH3CHO,醛基(CHO),易错警示,醛基只能写成CHO 或,，不能写成COH。,2物理性质。,
3、小,挥发,乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，易_，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。,3化学性质(写化学方程式)。,2CH3CHO5O2 4CO24H2O,CH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3COONH42Ag3NH3H2O,二、醛类,1定义。,RCHO(R为烃基),烃基与醛基相连的化合物叫做醛,醛的通式为_。,2重要的醛。,蚁醛,福尔马林,(1)甲醛(HCHO)，又叫_，是无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%40%的水溶液叫做_，具有杀菌、防腐性能。,。,(2)肉桂醛：(3)苯甲醛：,。,3.化学性质。,醛类的化学性质与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧,气、银氨溶
4、液、新制 Cu(OH)2 悬浊液等氧化成酸。,4.用途。,醛类主要应用于有机合成、农药，还可用于制氯霉素、香料及染料等。甲醛水溶液具有杀菌、防腐性能，用于浸制生物标本。,例 1下列操作不合理的是(,【考点集训】,)。,A.银镜反应采用水浴加热B.用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质C.在乙醛还原新制 Cu(OH)2 悬浊液的实验中，制 Cu(OH)2悬浊液时应保持 NaOH 过量，可直接加热D.配制银氨溶液时，将 AgNO3 溶液滴入氨水中解析：配制银氨溶液时，应将氨水滴入AgNO3 溶液中，D错误。答案：D,. . .,例2某有机物 A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属
5、钠反应放出 H2。甲和乙反应可生成丙，甲和丙均能发生银镜,反应。有机物 A 是(,)。,A.甲醇,B.甲醛,C.甲酸,D.甲酸甲酯,解析：某有机物A，它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2，这说明A 是醛，甲是醇，乙是羧酸，甲和乙反应可生成丙，丙是酯类。甲和丙均能发生银镜反应，所以有机物 A 是甲醛。答案：B,例3(2015 年辽宁模拟)下列有关醛类的说法中，正确的是,(,)。A.醛类既能氧化为羧酸又能还原为醇B.能发生银镜反应的有机物一定是醛C.乙醛、丙醛都没有同分异构体D.甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上,解析：醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化生成羧酸(COOH)
6、，也能被氢气还原生成醇(OH)，A 正确；能发生银镜反应的有机物中含有醛基，但不一定属于醛类物质，如甲酸、甲酸某酯都能发生银镜反应，但都不属于醛，B 错误；乙醛的同分异构体有环氧乙烷；丙醛的同分异构体有丙烯醇、环氧丙烷，所以乙醛、丙醛都有同分异构体，C 错误；乙醛相当于甲烷中的一个 H 原子被CHO 取代，甲烷是正四面体结构，根据甲烷的结构知，乙醛中所有原子不能在同一平面上，D 错误。,答案：A,考点二,醛基的检验,【知识梳理】,水浴加热,银镜,加热至沸腾,红色沉淀,（续表）,易错警示,1.银氨溶液的制备：在洁净的试管中加2% AgNO3 溶液12 mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至最初
7、产生的沉淀恰好完全溶解。,2.醛与新制的Cu(OH)2 悬浊液反应时：新制Cu(OH)2 悬浊液要随用随配，不可久置；新配制 Cu(OH)2 悬浊液时，所用NaOH 必须过量；反应液必须直接加热煮沸。,3.甲醛的结构为HCHO，可以将其看成有两个CHO(或二元醛)，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化时，每摩尔甲醛消耗 4 mol 的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被氧化成CO2。,【考点集训】例4(20162017 学年北京清华附中期中)有机物 A是合成,二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为,，下列检验 A,中官能团的试剂和顺序正确的是(,)。,A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
8、B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水D.先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水,解析：A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B 错误；C 中先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中是否含有碳碳双键。,答案：D,方法技巧,烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验,由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性 KMnO4 溶液或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，所以检验烯醛(炔醛)官能团时应先向样品中加足量的银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液
9、，加热，检验醛基，然后将反应后的澄清溶液酸化后再加入溴水或酸性 KMnO4 溶液检验碳碳双键(或碳碳三键)。,例5(2016 届湖南岳阳二模)氯吡格雷(Clopido grel)是一种 用于抑制血小板聚集的药物。以 A(C7H5OCl)为原料合成氯吡格 雷的路线如下：,请回答下列问题：,(1)A 中含氧官能团的名称为_，CD 的反应,类型是_。,(2)Y 的结构简式为_，在一定条件下 Y与 BrCl(一氯化溴，与卤素单质性质相似)按物质的量 11 发生加成反应，生成的产物可能有_种。,(3)C 分子间可在一定条件下反应生成含有 3 个六元环的产物，该反应的化学方程式为_。(4)由 E 转化为氯
10、吡格雷时，生成的另一种产物的结构简式,为_。,(5)写出 A 的所有同分异构体(芳香族化合物)的结构简式：_(不考虑立体异构)。,(6) 请结合题中信息写出以,为有机原料制备,化合物,的合成路线流程图(无机试剂任选)。,解析：依据所给信息可知，醛能与氰化钠和氯化铵发生反应，在醛基所在的碳原子上同时引入官能团CN 和氨基，由信息可知CN 在酸性条件下被氧化生成羧基，因此得出 A 的结,构简式应为,，B 为,，C为,，,C 与甲醇发生酯化反应得到 D ，所以 X 为甲醇，由,D,生成E,，可知该过程是氨基,上的氢原子被,取代，即Y 上的溴原子与氢形成溴化氢，,故Y为,。(2)根据以上分析可知，Y的
11、结构为,，,在一定条件下与一氯化溴按物质的量11 发生加成反应，可以是 1,2 加成，有4 种，也可以是1,4 加成，有2 种 ，所以生成的产物可能有6 种。,答案：(1)醛基,酯化反应(或取代反应),思维模型,醛的综合考查,历年高考中对醛类的考查点主要是醛基的还原性，特别是能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合题中，也常考查醇、醛、羧酸的转化。例如：醇的催化氧化生成醛，醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸。除此以外，醛在有机合成中的作用也是考查的一个方向(如醛醛加成)。,典例(2015年甘肃天水模拟)乙醛在催化剂存在的条件下，可以被空气氧化成乙酸。依据此原理设计实验制得并在试管 C中收集
12、到少量乙酸溶液(如图所示：试管 A 中装有 40%的乙醛水溶液、氧化铜粉末；试管 C 中装有适量蒸馏水；烧杯 B 中装有某液体)。已知在 60 80 时用双连打气球鼓入空气即可发生乙醛的氧化反应，连续鼓入十几次反应基本完全。有关物质的沸点见下表：,请回答下列问题：,(1)试管 A 内在 60 80 时发生的主要反应的化学方程式为(注明反应条件)_。,(2)如图所示在实验的不同阶段，需要调整温度计在试管 A内的位置。在实验开始时温度计水银球的位置应在_，目的是_；当试管 A 内的主要反应完成后，应进行蒸馏操作，温度计水银球的位置应_。(3)烧杯 B 内盛装的液体可以是_(写出一种即可)。(4)若
13、想检验试管 C 中是否含有产物乙酸，在下列所提供的药品或用品中，可以使用的是_。(填字母),a.pH 试纸c.红色石蕊试纸,b.碳酸氢钠粉末d.银氨溶液,解析：(1)乙醛与氧气发生氧化反应生成乙酸，方程式为,2CH3CHOO2,2CH3COOH。(2)实验开始时温度计,应测量反应的温度，控制反应温度为60 80 ，所以实验开始时温度计水银球的位置应在试管 A 的反应液中，由蒸馏原理可知，温度计测量的是蒸气的温度，所以温度计水银球的位置应在试管A 的支管口处。(3)乙酸的沸点为117.9 ，要想通过蒸馏的方法得到乙酸, B 内盛装的液体的沸点应大于117.9 ,由表可知烧杯B 内盛装的液体可以是
14、乙二醇或甘油。(4)乙酸能使pH 试纸变红，乙酸能与碳酸氢钠粉末反应产生气泡，与红色石蕊试纸、银氨溶液无现象。,答案：(1)2CH3CHOO2,2CH3COOH,控制反应温度为60 80 ,(2)试管 A 的反应液中在试管 A 的支管口处,(3)甘油(或乙二醇),(4)a、b,应用(2016届河南八市质检)甲苯(CH3)是一种重要的化工原料，能用于生产苯甲醛(CHO)、苯甲酸(COOH)等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质，请回答：,注：甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。,实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶中加入 0.5 g 固态难溶性催化剂，再加入 15 mL 冰醋酸和 2
15、mL甲苯，搅拌升温至 70 ，同时缓慢加入 12 mL 过氧化氢，在此温度下搅拌反应 3 小时。,(1)装置 a 的名称是_，主要作用是_ 。三颈瓶中发生反应的化学方程式为_，此反应的原子利用率理论上可达_。,(2)经测定，反应温度升高时，甲苯的转化率逐渐增大，但温度过高时，苯甲醛的产量却有所减少，可能的原因是_。,(3)反应完毕后，反应混合液经过自然冷却至室温时，还应经过_、_(填操作名称)等操作，才能得到苯甲醛粗产品。,(4)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时，会使苯,甲醛产品中产生较多的苯甲酸。,若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸，正确的操,作步骤是_(按步骤顺序填字母)。,a
16、.对混合液进行分液b.过滤、洗涤、干燥,c.水层中加入盐酸调节 pH2d.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡,若对实验中获得的苯甲酸产品进行纯度测定，可称取2.500 g 产品，溶于 200 mL 乙醇配成溶液，量取所得的乙醇溶液 20.00 mL 于锥形瓶，滴加 23 滴酚酞指示剂，然后用预先,配好的 0.1000 molL,1,KOH 标准液滴定，到达滴定终点时消耗,KOH 溶液 18.00 mL。产品中苯甲酸的质量分数为_。下列情况会使测定结果偏低的是_(填字母)。a.滴定时俯视读取耗碱量b.KOH 标准液长时间接触空气c.配制 KOH 标准液时仰视定容d.将酚酞指示剂换为甲基橙溶液,解析：(1
17、)因反应需持续加热，又为防止有机物挥发，球形冷凝管起冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低产品产率。因为是用甲苯制苯甲醛，所以需用H2O2 作氧化剂在催化剂作用下将其氧化，故化学方程式为。原子利用,率,106 (106318),100%66.25%。(2)因为H2O2 的热不稳定,性，受热易发生分解，因此随温度升高时，分解率增大，产率随之降低。(3)反应完毕后，反应体系中除苯甲醛外还含有固体催化剂、醋酸、甲苯等，需先进行过滤，再利用各组分的沸点,不同，进行蒸馏分离。(4)将苯甲醛中混有的苯甲酸分离，可以先在混合体系中加入碳酸氢钠，将苯甲酸转化成可溶于水的盐，再进行分液，在水相中加入酸调节溶液pH 重新
18、制得苯甲酸，因苯甲酸在水中溶解度不大，大部分结晶析出，再过滤分离。滴定过程中苯甲酸与KOH 按11 反应，滴定过程中消,耗n(KOH)1.810,3,mol，故所取的20 mL 溶液中含有的苯甲,酸的物质的量也为1.810,3,mol ， 苯甲酸的质量分数,1.8103 mol122 gmol1102.5 g,100%87.84%。滴定过程中,若俯视读取耗碱量，会使读数偏小，耗碱量偏小，导致所测苯甲酸的含量偏低，a 正确；苯甲酸与KOH 完全反应，生成强碱,弱酸盐，滴定后溶液显碱性，若选用甲基橙作为指示剂，甲基橙的变色范围为3.14.4，则所滴加碱的量减少，结果偏低，d正确。b、c 都会使所测结果偏高。,答案：(1)球形冷凝管,冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低,产品产率66.25%(2)H2O2 在较高温度时分解速度加快，使实际参加反应的H2O2 减少，影响产量,(3)过滤,蒸馏,(4)dacb 87.84%,ad,
