1、第四节 有机合成一、单选题（共 8 题；共 16 分）1.一定条件下：甲分子和乙分子反应生成丙分子和丁分子，下列说法不正确的是（ ） A. 分离甲和丙可以采用蒸馏法 B. 甲的空间构型是平面正六边形C. 丙不属于烃类物质 D. 该反应类型是置换反应2.烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的规律是，双键两端的基团=CH 2 变成 CO2 ， =CHR 变成 RCOOH， 变成 ，现有某溴代烷 A，分子式为 C4H9Br，在 NaOH 醇溶液中加热得到有机物B，B 被酸性高锰酸钾溶液氧化后不可能得到的产物是（ ） A. 只有 CH3COOH B. CO2 和 CH3COCH3C. CO2 和 CH3CH2C
2、OOH D. HCOOH 和 CH3CH2COOH3. 是一种有机烯醚，可由链烃 A 通过下列路线制得，下列说法正确的是（ ） A B C A. B 中含有的官能团有溴原子、碳碳双键B. A 的结构简式是 CH2CHCH 2CH3C. 该有机烯醚不能发生加聚反应D. 的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应4.如图是几种常见有机物之间的转化关系，有关说法正确的是（ ） A. a 只能是淀粉 B. 反应均为取代反应C. 乙醇可以与多种氧化剂发生氧化反应 D. 乙酸乙酯的羧酸类同分异构体只有 1 种5.有如下合成路线，甲经二步转化为丙： 下列叙述错误的是（ ） A. 甲和丙均可与酸性 KMnO
3、4 溶液发生反应B. 反应（1）的无机试剂是液溴，铁作催化剂C. 步骤（2）产物中可能含有未反应的甲，可用溴水检验是否含甲D. 反应（2）反应属于取代反应6.由 CH3CH3CH3CH2ClCH2=CH2CH3CH2OH 的转化过程中，经过的反应是（ ） A. 取代消去加成 B. 裂解 取代消去 C. 取代消去水解 D. 取代加成氧化7.化合物 Z 由如下反应得到：C 4H9Br Y Z，Z 的结构简式不可能是（ ） A. CH3CH2CHBrCH2Br B. CH3CH（CH 2Br） 2C. CH3CHBrCHBrCH3 D. CH2BrCBr（CH 3） 28.X、Y 、Z、W 为醇、醛
4、、酸、酯中的一种，它们之间存在如图所示的转化关系下列判断正确的是（ ） A. X 是羧酸，Y 是酯 B. Y 是醛，W 是醇 C. Z 是醛，W 是羧酸 D. X 是醇，Z 是酯二、填空题（共 2 题；共 6 分）9.烯烃在酸性高锰酸钾溶液的作用下，发生下列反应： 现有一化合物 A，分子式为 C10H18 经过酸性 KMnO4 溶液处理后得到三种化合物：由此可推断 A 的结构简式为_或_ 10.石油裂化和裂解可以得到乙烯，乙烯的产量可以用来衡量一个国家石油化工发展水平如图是由乙烯为原料生产化工产品的转化关系图 填写下列各空：CH 2=CH2B 的反应类型：_，A 的结构简式：_ ，B+CD 反
5、应的化学方程式：_，区别乙烯和乙烷时，可将两种气体分别通入_中，观察溶液变化 三、综合题（共 2 题；共 15 分）11.以芳香化合物 A 和有机物 D 为原料，制备异戊酸薄荷醇酯（ M）和高聚物（N ）的一种合成路线如下：已知：IAB 的原子利用率为 100%。 （R 1、R 2 表示氢原子或烃基）请回答下列问题： （1 ） C 的分子式为 _。 （2 ）由 E 生成 F 的反应类型为 _。由 H 生成 N 的反应类型为 _。 （3 ）用系统命名法命名 D 的名称为_。 （4 ） A 的结构简式为_。 （5 ） C+GM 的化学方程式为_。 （6 ）同时满足下列条件的 B 的同分异构体有_种
6、（不考虑立体异构）。 苯环上连有两个取代基；能发生银镜反应 （7 ）参照上述合成路线和信息，以乙烯为原料（无机试剂任选），设计制备 的合成路线_。 12.聚戊二酸丙二醇（PPG）是一种可降解的聚脂类高分子材料，在材料的生物相容性方面有限好的应用前景PPG 的一种合成路线如下：已知；烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8E、 F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马琳的溶质R 1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题： （1 ） A 的结构简式为_ （2 ）由 B 生成 C 的化学方程式为_ （3 ）
7、由 E 和 F 生成 G 的反应类型为_，E 的化学名称为_ （4 ）由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为_； （5 ） D 的同分异构体能同时满足下列条件的共有_ 种（不含立体异构）；能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生液体既能发生银镜反应，又能发生水解反应，其中核磁共振请谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6：1：1 的是有_（写结构简式） 答案解析部分一、单选题1.【答案】D 【解析】【解答】A苯与卤代苯的沸点不同，可蒸馏分离，故 A 不符合题意；B甲为苯，空间构型是平面正六边形，故 B 不符合题意；C丙为卤代苯，不属于烃，故 C 不符合题意；D该反应为取代反应，无单质生成，不属于
8、置换反应，故 D 符合题意；故答案为：D【分析】A. 根据苯和卤代苯的沸点进行判断；B.根据苯分子的结构判断；C.卤代苯属于烃类；D.苯与卤素的反应属于取代反应.2.【答案】D 【解析】【解答】解：C 4H9Br 在氢氧化钠醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成 B，B 为烯烃 C4H8 ， C4H8 有如下三种同分异构体（不考虑顺反异构）：CH 2CHCH 2CH3、CH 3CHCH CH 3、CH 2C（CH 3） 2 ， 根据题中信息，C 4H8 双键被氧化断裂的情况如下： 、 、 ，三种烯烃被氧化得到的产物有：CO2、CH 3CH2COOH、CH 3COOH、 ，则不可能有 HCOOH，
9、 故选 D【分析】C 4H9Br 在氢氧化钠醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成 B，B 为烯烃 C4H8 ， 根据 C4H8 的烯烃同分异构体，结合烯烃被酸性 KMnO4 溶液氧化的规律进行判断3.【答案】A 【解析】【解答】解：由上述分析可知，A 为 CH2=CHCH=CH2 ， B 为 BrCH2CH=CHCH2Br，C 为HOCH2CH=CHCH2OH， AB 中含有的官能团有溴原子、碳碳双键，故 A 正确；BA 为 CH2=CHCH=CH2 ， 故 B 错误；C该有机烯醚含有碳碳双键，能发生加聚反应，故 C 错误；D由上述分析，、 的反应类型分别为加成、水解（取代）、取代，故 D 错
10、误；故选 A【分析】由合成流程可知，A 与溴发生加成反应得 B，B 在碱性条件下水解得 C，C 在浓硫酸作用下发生脱水成醚，结合 的结构可以反推得 C 为 HOCH2CH=CHCH2OH，B 为 BrCH2CH=CHCH2Br，A 为CH2=CHCH=CH2 ， 以此解答该题4.【答案】C 【解析】【解答】解：A由上述分析可知，a 为淀粉或纤维素，故 A 错误； B为取代反应，为分解反应，故 B 错误；C乙醇可发生催化氧化、燃烧反应，且能被强氧化剂氧化，故 C 正确；D乙酸乙酯的羧酸类同分异构体含COOH，C 3H7 有 2 种，羧酸类同分异构体只有 2 种，故 D 错误；故选 C【分析】由图
11、中转化关系可知，a 为淀粉或纤维素，为水解反应生成葡萄糖，为葡萄糖的酒化反应生成乙醇，为乙醇的酯化反应生成乙酸乙酯，结合有机物的性质来解答5.【答案】B 【解析】【解答】解：根据甲和丙的结构特点可以看出，甲物质先和卤素单质发生加成反应，然后是氯代烃水解得到的醇，所以乙物质是甲和溴单质加成的产物，然后是发生水解反应生成的物质丙A、甲中含有碳碳双键，丙中侧链碳原子上含有氢，二者能被高锰酸钾氧化，故 A 正确；B、反应（1 ）的无机试剂可为溴水即可发生加成反应，故 B 错误；C、步骤（2 ）产物中如果含有未反应的甲，则会使溴水褪色，故 C 正确；D、反应（2 ）是碳碳双键和溴的加成产物卤代烃的水解反
12、应，属于取代反应，故 D 正确故选 B【分析】根据甲和丙的结构特点可以看出，甲物质先和卤素单质发生加成反应，然后是氯代烃水解得到的醇，所以乙物质是甲和溴单质加成的产物，然后是发生水解反应生成的物质丙，A、烯烃和支链碳原子上含有氢的芳香烃据能被高锰酸钾氧化；B、链烃上双键的加成要采用卤素单质，苯环上氢原子的取代要采用液溴，铁作催化剂；C、含有双键的物质可以使溴水褪色，用于物质的检验；D、卤代烃的水解反应属于取代反应6.【答案】A 【解析】【解答】解：由 CH3CH3CH3CH2ClCH2=CH2CH3CH2OH 的转化过程，发生烷烃光照下的取代反应，卤代烃在 NaOH/醇溶液中的消去反应生成乙烯
13、，乙烯与水发生加成反应生成乙醇，故选 A【分析】由 CH3CH3CH3CH2ClCH2=CH2CH3CH2OH 的转化过程，涉及烃的取代、卤代烃的消去、烯烃的加成，以此解答7.【答案】B 【解析】【解答】解：由转化关系可知，C 4H9Br 在氢氧化钠醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成Y， Y 为烯烃，烯烃与溴发生加成反应生成 Z，Z 中 2 个溴原子应分别连接在相邻的碳原子上， A、若 Y为 CH3CH2CH=CH2 ， 与溴发生加成反应生成 CH3CH2CHBrCH2Br，故 A 正确；B、分子中 2 个溴原子不是分别连接在相邻的碳原子上，不可能是烯烃与溴的基础产物，故 B 错误；C、若
14、Y 为 CH3CH=CHCH3 ， 与溴发生加成反应生成 CH3CHBrCHBrCH3 ， 故 C 正确；D、若 Y 为 2CH2=C（CH 3），与溴发生加成反应生成 CH2BrCBr（CH 3） 2 ， 故 D 正确；故选 B【分析】由转化关系可知，C 4H9Br 在氢氧化钠醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成 Y，Y 为烯烃，烯烃与溴发生加成反应生成 Z， Z 中 2 个溴原子应分别连接在相邻的碳原子上，结合 C4H8 的烯烃同分异构体进行判断8.【答案】C 【解析】【解答】解：X、Y 、Z 、W 均为常见的烃的含氧衍生物且物质类别不同，醇被氧化生成醛、醛被还原生成醇，所以二者能相互转化
15、；醛能被氧化生成羧酸，羧酸不能转化为醛；羧酸、醇能转化为酯，酯水解能转化为醇和羧酸，所以醇、羧酸和酯能相互转化，所以只有醛、羧酸之间不能相互转化，则 Z是醛、W 是羧酸、Y 是酯、X 是醇， 故选 C【分析】X、Y、Z、W 均为常见的烃的含氧衍生物且物质类别不同，醇被氧化生成醛、醛被还原生成醇，所以二者能相互转化；醛能被氧化生成羧酸，羧酸不能转化为醛；羧酸、醇能转化为酯，酯水解能转化为醇和羧酸，所以醇、羧酸和酯能相互转化，据此分析解答二、填空题9.【答案】 ；【解析】【解答】解：根据题目所给信息可知：碳碳双键在酸性高锰酸钾作用下，生成 2 个碳氧双键，现生成的 3 个化合物中共有 4 个碳氧双
16、键，故 A 中含有 2 个碳碳双键，故可采用逆推法：原烯烃应该是下列三个片断结合而成 ，与左边的双键相连，与右边的双键相连，得到的产物为 ；与右边的双键相连，与左边的双键相连，得到的产物为 ，故答案为： ， 【分析】分析题目给出的信息，进行逆向推理即可原烯烃应该是下列三个片断结合而成，再结合反应原理解答该题10.【 答案】加成反应； ；CH 3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O；溴水（或“ 高锰酸钾酸性溶液”或“ 溴的四氯化碳溶液” ） 【解析】【解答】解：B 为 CH3CH2OH，可由乙烯和水发生加成反应生成，故答案为：加成反应；乙烯发生加聚反应生成 A，A 为 ，
17、故答案为： ；在浓硫酸作催化剂、加热条件下，乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，所以该反应方程式为 CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O，故答案为：CH 3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O；乙烯含有碳碳双键，可与溴水、溴的四氯化碳溶液发生加成反应，可与高锰酸钾发生氧化还原反应，可用这些物质鉴别，故答案为：溴水（或“高锰酸钾酸性溶液”或“ 溴的四氯化碳溶液” ）【分析】乙烯发生加聚反应生成 A，A 为 ，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，则 B 为CH3CH2OH，乙醇被氧化生成 CH3CHO，CH 3CHO 被氧化生成 C，C 为 CH3C
18、OOH，乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，则 D 为 CH3COOCH2CH3 ， 以此解答该题三、综合题11.【 答案】（1）C 10H14O（2 ）消去反应；加聚反应（3 ） 2-甲基丙醛（4 ）（5 ）（6 ） 15（7 ） CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO 【解析】【解答】AB 的原子利用率为 100%，根据 B 的结构式可知，A 与 发生加成反应生成 B，则 A 为 ，根据 M 的结构式可知，B 与 H2 发生加成反应生成 C，C 为 ，根据题目信息可知，D 与 HCN 在酸性条件下生成 E，E 为 ，由 G 的结构式可知，E 在浓硫酸作用下发生消去反应生成 F，F
19、为 ，F 与甲醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成 H， H 为 。(1). C 为 ，分子式为 C10H14O，故答案为：C 10H14O；(2). 根据上述分析可知，E 在浓硫酸作用下发生消去反应生成 F，F 发生加聚反应生成 N，故答案为：消去反应；加聚反应；(3). 根据 D 的结构式可知，用系统命名法命名 D 的名称为 2甲基丙醛，故答案为：2甲基丙醛；(4). 由上述分析可知，A 的结构简式为： ，故答案为： ；(5). C 与 G 发生酯化反应生成 M，化学方程式为： ，故答案为： ；(6). 苯环上连有两个取代基且能发生银镜反应，则苯环上的两个取代基可以分别为：CHO 和CH 2C
20、H2CH3、CHO 和CH(CH 3)2 ， CH 2CHO 和CH 2CH3 ， CH 2 CH2CHO 和CH 3、CH 2 (CH3)CHO 和 CH3 共五种情况，又分别对应有邻、间、对三种位置关系，所以符合条件的同分异构体有53=15 种，故答案为：15；(7). 高分子化合物 的单体是 ，可以先用乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛与 HCN 在酸性条件下生成 ，所以合成路线为：CH 2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO 。故答案为：(1)C 10H14O；(2). 消去反应；加聚反应；(3). ；(4). (5). ；(6). 15；(7).CH 2=CH2
21、 催 化 剂 / H 2 O CH3CH2OH 催 化 剂 / O 2 CH3CHO H + H C N 。【 分析】本题考查有机合成推断，依据原子利用率及已知的结构简式进行突破，根据反应条件判断各物质间的转化。12.【 答案】（1）（2 ）（3 ）加成反应；甲醛（4 ）（5 ） 5；【解析】【解答】解：烃 A 的相对分子质量为 70，由 =510，则 A 为 C5H10 ， 核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，故 A 的结构简式为 ；A 与氯气在光照下发生取代反应生成单氯代烃B，则 B 为 ，B 发生消去反应生成 C 为 ，化合物 C 的分子式为 C5H8 ， C 发生氧化反应生成 D 为
22、 HOOC（CH 2） 3COOH，F 是福尔马林的溶质，则 F 为 HCHO，E 、F 为相对分子质量差14 的同系物，可知 E 为 CH3CHO，由信息可知 E 与 F 发生加成反应生成 G 为 HOCH2CH2CHO，G 与氢气发生加成反应生成 H 为 HOCH2CH2CH2OH，D 与 H 发生缩聚反应生成 PPG（ ）（1 ）由上述分析可知，A 的结构简式为 ，故答案为： ；（2）由 B 生成 C 的化学方程式为： ，故答案为： ；（3）由 E 和 F 生成 G 的反应类型为加成反应，E 的化学名称为乙醛，故答案为：加成反应；乙醛；（4）由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为：
23、 故答案为： ；（5）D 为HOOC（CH 2） 3COOH，它的同分异构体中能同时满足：能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体，说明含COOH，既能发生银镜反应，又能发生水解反应，含有醛基、羧基， D 中共 5 个 C，则 CCC 上的2 个 H 被COOH、OOCH 取代，共为 3+2=5 种，含其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为6： 1：1 的是 ，故答案为：5； 【分析】烃 A 的相对分子质量为 70，由 =510，则 A 为 C5H10 ， 核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，故 A 的结构简式为 ；A 与氯气在光照下发生取代反应生成单氯代烃 B，则 B 为 ，B 发生消去反应生成 C 为 ，化合物 C 的分子式为 C5H8 ， C 发生氧化反应生成 D 为 HOOC（ CH2） 3COOH，F 是福尔马林的溶质，则 F 为 HCHO，E 、F 为相对分子质量差 14 的同系物，可知 E 为 CH3CHO，由信息可知 E 与 F 发生加成反应生成 G 为 HOCH2CH2CHO，G 与氢气发生加成反应生成 H 为 HOCH2CH2CH2OH，D 与 H 发生缩聚反应生成 PPG（ ），以此来解答
