1、1,1.准确度、精密度以及它们之间的关系,2.误差、偏差及其应用,相对误差,RE%= ,相对平均偏差,系统误差,偶然误差,过失误差,分类,特点,特点,消除,第一部分 分析质量保证,3.有效数字,判断,修约,运算,4.分析结果异常值的取舍,Q检验法,正态分布,t分布,置信区间,显著性检验,t检验法,检验是否存在系统误差,F检验法,检验是否存在偶然误差,P 34-35,5.,2,第二部分 滴定分析,1.计量点、终点、滴定误差,2.滴定方法分类,酸碱滴定,基准物,测定对象,标准溶液,络合滴定,标准溶液,EDTA ,Y, H2Y2- , H4Y, C10H16O8Na2,基准物,CaCO3 ZnO等,
2、测定对象,Mn+,NaOH ,HCl,邻苯二甲酸氢钾、无水Na2CO3,酸、碱、氧化物,氧化还原滴定,标准溶液,KMnO4, K2Cr2O7 ,I2 , Na2S2O3,基准物,Na2 C2 O4 , As2 O3 、K2Cr2O7,测定对象,KMnO4法,碘量法,MnO2, H2O2 Fe2+ C2 O42- Ca 2+,K2Cr2O7法,沉淀滴定,标液,AgNO3(摩尔、法扬司法),SCN-orSCN-+AgNO3 ( 佛尔哈德法),基准物,NaCl AgNO3,测定对象,X - , SCN - , Ag +,Fe2+,3,直接滴定,回滴定,间接滴定,置换滴定,3.滴定方式,4.酸碱质子理
3、论,酸碱的概念,共轭酸碱对的概念,Ka与Kb的关系,分布系数,5.质子条件式的写法,6.H +的计算,强酸:1个,弱酸:2个,两性物质:1个,缓冲溶液:1个,4,7.副反应系数及KMY,Y= Y(H)+ Y(N) - 1,Y(N)=1+K NYN,M= M(OH) + M(L) - 1,M(L) =1+ 1 L+ nL n,lgK MY=lgK MY -lg Y - lg M,N = N(OH)+ N(L) -1,N(L) =1+ 1 L+ nL n,8.的应用,计算lgK,判断反应程度,判断反应方向,lgK3(n1+n2),1 2,5,9.影响滴定突跃范围的因素,酸碱滴定,络合滴定,M sp
4、= ,氧化还原滴滴定,沉淀滴定,强碱滴强酸,C,强碱滴弱,C 、Ka,C M ,K MY, ,C x , Ksp,10.终点误差,M sp= ,Msp,M,6,酸碱滴定,NaOH-HCl,NaOH 弱酸,一元弱酸,CKa 10-8,可被准确滴定(0.1%),多元酸,CKa1 10-8 CKa 2 10-8,K 1 /K 2 104,两级H+可分别被滴定,形成两个突跃,CKa1 10-8 CKa 2 10-8,K1/K 2 104,两级H+可同时被滴定,只有一个突跃,CKa 1 10-8 CKa 2 10-8,只有第一级电离的H+被滴定,一个突跃,络合滴定,lgC Msp K MY 6,pM=0
5、.2, T0.1%,lgC Msp K MY 5,pM=0.2, T 0.3%,10.准确滴定的条件,7,11.酸度范围的计算,单一离子,最高酸度,lg Y(H) lgK MY -6 + lgCMsp 对应的pH,最低酸度,M的水解酸度,12.常用的掩蔽方法,络合掩蔽法,三乙醇胺 pH=10掩蔽Fe 3+、Al 3+,需在酸性加入,苦杏仁酸,Sn 4+、 Ti 4+,F -,Al 3+ 、Ti 4+,CN -,Zn 2+、 Cd 2+、 Cu 2+,氧化还原掩蔽,抗坏血酸,Fe 3+Fe 2+,沉淀掩蔽,测定Ca 2+时,Mg 2+Mg(OH) 2,8,变色原理,HIn (A色)H + + I
6、n (B色),理论变色点,pH=pK HIn,理论变色范围,pH=pKHIn1,甲基橙、甲基红、酚酞,混合指示剂的特点,变色敏锐、变色范围窄,2.金属指示剂,变色原理,M + In -MIn,终点:MIn(A)-In(B) + M,应具备的条件,MIn与In有明显颜色区别,控制pH,EBT:9-11,X O:6.3,钙指示剂:8-13,MIn易溶于水,否则僵化,KHIn大小适当 封闭,理论变色点,第三部分 指示剂,1.酸碱指示剂,9,3 氧化还原滴定中的指示剂,自身指示剂,特殊指示剂(淀粉),氧化还原指示剂,4. 沉淀滴定,摩尔法,K 2CrO 4,佛尔哈德法 Fe3+,法扬司法: 吸附指示剂,原理、 测定条件、 测定对象、 注意事项,10,影响沉淀溶解度的因素,沉淀溶解度的计算,11,12,13,14,