1、,化学沉铜原理介绍,Date: 10.July. 2007,培训大纲,1.PTH介绍 2.化学沉铜原理介绍 3.化学沉铜异常及处理,PTH简要介绍,双面板或多层复合板各层铜箔之间原本是绝缘层,有时为了实现某些要求功能,需要各层间的连接与导通,此时就需在铜箔上镀导通孔即PTH(Plating Throught Hole),通孔横截面模型,PTH的方式,黑孔(Black Hole)+电镀 化学沉铜+电镀,化学沉铜原理介绍,流程简介,膨松除胶渣中和Desmear调整清洁调整剂微蚀 预浸活化加速化铜PTH,膨松,NaOH 20g/l 已二醇乙醚 30/l 已二醇 2g/l 水 其余 温度 60-80
2、时间 5min,成分及操作条件:,膨松,功能：利用溶剂膨松软化树脂胶渣 原理：环氧树脂是高聚形化合物，具有优良的耐蚀性。其腐蚀形式主要有溶解、溶胀和化学裂解（如：浓硫酸对环氧树脂主要是溶解作用，其凹蚀作用是十分明显的）。根据“相似相溶”的经验规律，醚类有机物一般极性较弱，且有与环氧树脂有相似的分子结构（R-O-R），所以对环氧树脂有一定的溶解性。因为醚能与水发生氢键缔合，所以在水中有一定的溶解性。因此，常用水溶性的醚类有机物作为去钻污的溶胀剂。 注意点:溶胀液中的氢氧化钠含量不能太高，否则，会破坏氢键缔合，使有机链相分离。,NaOH 35g/l KMnO4 55g/l NaCIO 0.5g/l
3、 温度 75 时间 10min,成分及操作条件:,除胶渣,除胶渣,功能：利用KMnO4的强氧化性,在高温及强碱条件下与树脂发生化学反应,使其分解溶去。 原理：在高温碱性条件下，高锰酸钾使环氧树脂碳链氧化裂解： 4MnO4-C环氧树脂4OH-4MnO42-CO22H2O同时，高锰酸钾发生以下副反应：4MnO4- +40H- = 4MnO42- + O2(g) + 2H2O MnO42-在碱性介质中也发生以下副反应：MnO42- + 2H2O + 2e- = MnO2(s) + 40H- NACIO作为高锰酸钾的再生剂，主要是利用其强氧化性 使MnO42-氧 化为MnO4-,H2SO4 100mL
4、/l NaC2O4 30g/l 温度 40-50 时间 5-7 min,成分及操作条件:,中和,中和,功能：除去残存在板面及孔壁死角处的MnO2和高锰酸盐。 原理：锰离子是重金属离子，它的存在会引起“钯中毒”，使钯离子或原子失去活化活性，从而导致孔金属化的失败。因此，化学沉铜前必须去除锰的存在。在酸性介质中： 3MnO42-+4H+ = 2MnO4-+MnO2(s)+2H2O 2MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2+10CO2(g)+8H2O5 C2O42-+MnO2+4H+ = Mn2+2CO2+2H2O,调整,成份：清洁-调整剂 DI水 功能：除去板面轻微氧化物及轻微污渍,
5、对树脂界面活性调整有极好的效果;直接影响沉铜的背光效果. 原理：酸性溶液,与氧化物反应而使之溶去;有机清洁剂，对有机油污具有溶解作用.整孔性高分子吸附于孔壁表面使孔壁表面显正电性.,调整,注意点： 应根据生产板面积累加来及时补充药品，达到一定产量后，槽液需要更换，重新开缸； 过滤系统：一般建议除油槽加装过滤系统，不仅可以有效过滤槽液中的粉尘杂质，同时也可有效搅拌槽液，增强槽液对孔壁的清洗调整效果；滤芯一般使用510um的PP滤芯，每小时过滤4-6次； 板面经除油水洗后，应该没有油污，氧化斑存在，即为除油效果良好； 板件从除油槽取出时，应注意滴液，尽量减少槽液带出损失，已造成不必要的浪费和增加后
6、清洗的困难度； 除油后水洗要充分，建议采用热水洗后，加1-2道自来水洗；,清洁-调整剂对界面活性的调节机理,除胶渣后的孔壁表面,清洁后的孔壁表面,H2SO4 100mL/l H2O2 80ML/l NH2CH2NH2 10g/l 温度 20 30 时间 12min,成分及操作条件:,微蚀,微蚀,功能:除去铜表面的有机薄膜；微观粗化铜表面。原理:Cu+ Cu2+ 2 Cu+Cu+ H2O2 Cu2+2OH-,微蚀,注意点： 微蚀槽生产主要是注意时间控制，一般时间在1-2分钟左右，时间过短，粗化效果不良，板面发花或粗化深度不够，沉铜电镀后，铜层结合力不足，易产生起泡脱皮现象；粗化过度，孔口铜基材很
7、容易被蚀掉，形成孔口露基材，造成不必要的报废；另外槽液的温度特别是夏天，一定要注意，温度太高，粗化太快或温度太低，粗化太慢或不足都会产生上述质量缺陷；微蚀槽如使用过硫酸盐体系时，铜含量一般控制在25克/升以下，铜含量太高，会影响粗化效果和微蚀速率；另外过硫酸盐的含量应控制在80120克/升； 微蚀槽在开缸时，应留约1/4的旧槽液，以保证槽液中有适量的铜离子，避免新开缸槽液粗化速率太快，过硫酸盐补充应按50平米/36公斤来及时补充；另外微蚀槽负载不宜过大，亦即开缸时应尽量开大些，防止槽液因负载过大而造成槽液温度升高过快，影响板面粗化效果； 板面经微蚀处理后，颜色应为均匀粉红色；否则说明除油不足或
8、除油后水洗不良或粗化不良（可能是时间不足，微蚀剂浓度太低，槽液铜含量太高等原因造成），应及时检查反馈并处理； 板件从水洗槽进入微蚀槽应注意滴水，尽量减少滴水带入，造成槽液稀释和温度变化过大，同时板件从微蚀槽取出时，也应注意滴液时间充分；,微蚀前后的铜面状况,微蚀前,微蚀后,成分及操作条件:,预浸,主要成分： HCL 、SnCL2 aq 比重： 1.120-1.150温度： 常温时间： 1-2 min,预浸,功能:防止板子带杂质污物进入昂贵的钯槽;防止板面太多的水带入钯槽而导致局部水解； 预浸槽与活化槽除无钯之外,其它成份完全一致；,预浸,注意点： 预浸液维护主要是槽液的比重和盐酸含量；槽液的比
9、重主要取决于亚锡离子和氯离子的含量，盐酸主要是防止亚锡离子的水解和清洗板面氧化物； 预浸槽槽液一般按生产板平米数来添加更换，有时也用铜含量作为参考控制项目，一般铜含量控制在1克/升以下；开缸时多采用预浸液原液开缸，补充时采用预浸盐； 板件从水洗槽取出进入预浸槽前，应注意减少滴水带入，以免稀释预浸液，降低槽液酸度，造成亚锡水解，槽液变混浊，同时也会污染活化槽；板件经预浸槽后直接进入活化槽；,成分及操作条件:,活化,成分： SnCL2 .2H2O、PdCL2、HCL、 H2O SnCL2 : 3-12g/l Pd含量 : 100-160ppm 比重 : 1.135-1.195 Cu2+1500PP
10、M 温度 : 40-48 时间 : 5-7 min,活化,成份:SnCl2 PdCl2 DI水 功能/原理:表面显负电性的钯胶团由于整孔性高分子的作用附着在孔壁,经后续加速，最终使Pd沉于孔壁。,Pd2+2Sn 2+ (PdSn2)6+ (PdSn2)6+ Pd+Sn4+Sn2+ Pd+nSn2+3nCl- Pd(SnCl3)nn-,活化,注意点： 钯槽使用寿命较长，维护良好时，可使用3-5年，槽液100升一般按50平米补加约200-300毫升胶体钯; 钯缸应加装过滤系统，注意过滤系统预槽液接触处均应无金属存在，否则槽液会腐蚀金属，继而污染钯缸，造成钯缸报废和生产板的质量问题； 活化后水洗要充
11、分，减少板面污染；板面水洗后，颜色应均匀，无明显孔口流液痕迹；,活化后的孔壁表面,成分及操作条件:,加速,HBF4 5g/l CH3BH4 0.5g/l 温度 20-30 时间 4-5 min,加速,功能:剥去Pd外层的Sn4+外壳,露出Pd金属,清除松散不实的钯团或钯离子原子等。 原理:钯胶团粘附的板子,在经水洗,在鼓气的作用下,Pd粒外会形成Sn(OH)4外壳.通过HBF4型加速剂使SnCl2、Sn(OH)4、Sn(OH)Cl2等除去。SnCl2+2HBF4 Sn(BF4)2+2HClSn(OH)4+4HBF4 Sn(BF4)4+4H2OSn(OH)Cl+2HBF4 Sn(BF4)2+HC
12、l+H2O,加速反应,注意点： 解胶液主要是控制槽液浓度，时间控制在5分钟左右，冬天应注意温度控制； 解胶液的更换一般也按生产板的平米数添加更换，除此之外，解胶液的铜含量也作为一个参考监测项目，铜含量一般控制在0.7克/升以下； 板件从水洗进入解胶槽或从解胶槽取出时应注意滴水充分，保证槽液和生产的稳定性；板面水洗后，颜色应均匀，无明显孔口流液痕迹；,加速剂后的孔壁表面,成分及操作条件:,化学沉铜,CU2+ 2.5-3.5g/l NaOH 9-13g/l HCHO 2.5-5g/l EDTA 3040g/l 稳定剂 少量 沉铜速率 12-20u”(薄铜) 背光级数 8 温度 30-38 时间 2
13、0min,化学沉铜,功能:在钯的催化作用下被甲醛还原而沉于钯上. 原理:CuSO4+2HCHO+4NaOHCu+NaSO4+2HCOONa+2H2O+H21.电子的形成: HCHO+OH-H3COO-H3COO-+OH- HCOO-+H2O+H-H-H0+e-(在Pd的导电作用下)2.钯表面起始反应:Pd+2e-+Cu2+ Pd-CuPd-Cu+2e-+Cu2+Pd-Cu+Cu3.自我催化反应:Cu0+2e-+Cu2+ Cu0+Cu0,化学沉铜,注意点: 沉铜槽主要是添加补充铜、甲醛、氢氧化钠，各组分应该均衡添加，以防槽液比例失调 沉铜槽药水一般是溢流或定期舀出部分废液，按生产平米数及时补充新
14、液即可； 沉铜槽应保持连续的空气搅拌，要加装过滤系统，使用10um的PP滤芯，每周应及时更换滤芯； 应定期清洗沉铜槽内的析铜，否则会造成槽液的稳定性变差，清洗时可用废旧微蚀液浸泡干净铜后，再水洗干净，防微蚀剂污染沉铜槽；清洗时，应将槽液倒入干净的备用槽内，并保持轻微空气搅拌； 不生产时，槽液只要保持轻微空气搅拌即可；生产时空气搅拌液不宜太大，否则甲醛会挥发，槽液稳定性差，同时车间环境也会变差； 沉铜液在长期停置不生产时，应该做报废处理；同时，沉铜液100升的槽体积在生产3000平米左右应重新开缸配槽； 沉铜后板件应水洗干净，然后放入2%的稀硫酸液浸泡；主要是除去化学铜与电镀铜之间的结合力；,化学沉铜缸的管理,1. 维持持续的空气搅拌(防止CU+歧化） 2. 连续过滤 3. 定期清洗铜缸及挂架 4. 维持槽液含量的稳定，通常使用自动加药器,沉积化学铜后的孔壁表面,沉铜异常处理,沉铜异常处理,沉铜主要异常是孔内无铜,造成层间无法导通.,孔无铜常见异常处理,孔无铜常见异常处理,孔无铜常见异常处理,
