山东轻工业《有机化学》总复习72.ppt

1、有机化学总复习,主要内容为第二章 每一类化合物一个：烷烃，烯烃（顺/反和Z/E命名），环烯烃，桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，羧酸及羧酸衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、肉桂酸、水杨酸、苦味酸、石炭酸等），胺，杂环化合物，-D-（+）葡萄糖和-D-（+）葡萄糖的构象式，双官能团及多官能团化合物的命名、化合物的R/S命名。 需要记住：官能团的优先顺序表P14（用于找主官能团）；取代基的次序规则P16（用于比较取代基的大小）；编号遵循最低系列原则，对于相同的编号系列，应使简单取代基的位次较低。,一、命名（每个1分，共10分）,1、各类化合物的反应必须清楚。 常见的特殊反应

2、条件： 与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；与X2在Fe粉作催化剂时反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与NaBrO的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应。2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点：氧化剂：稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； O3Zn/H2O；B2H6H2O2/OH-； Tollen试剂； Fehling试剂； CrO3/吡啶。 还原剂：H2/Ni； H2/林德拉催化剂； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4；Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4，S-喹啉；

3、Na+EtOH； Zn-Hg/浓HCl；KOH/NH2NH2；,二、完成反应（20分）,1、物质的熔沸点、溶解度的变化规律： 分子量相近的化合物的沸点：羧酸（多元醇） 醇 醛酮 醚 烷烃 在水中的溶解度：多元醇 醇 醛酮 醚 烷烃,2、有机活泼中间体的稳定性 （包括正碳离子、负碳离子、自由基） P64： 正碳离子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）3 2 1 CH3+ 例： CH2=CHCH2+ （PhCH2+） (CH3)2CH+ CH3CH2+ 自由基：CH2=CHCH2（PhCH2）3 2 1 CH3 负碳离子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3- 1 2 3。,三、单项选择1

4、5分,何为3（叔） 2（仲） 1（伯）， 3有3个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 2有2个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 1有1个碳与被考察原子（正碳离子）相连,4、手性碳（p90）和手性分子：p88 1）会判断哪些分子具有手性； 判断方法：先找手性碳原子，有一个一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。 2）根据手性碳原子数判断分子的最多对映异构体数。 5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。 1）先将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式； 3)将透视式平板化。 4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就 容易了。 5)若要求

5、将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式 的R S 构型，然后再画出费歇尔投影式即可。 6、分子芳香性的判断（休克尔规则）：P217及杂环化合物。,三、单项选择15分,取代苯酚：307页,7、物质的酸碱性酸性： 炔烃醇水(吡咯)苯酚碳酸一般有机酸无机酸(二元酸),吸电子基团使苯酚的酸性增强，且吸电子基团越多，酸性越强。邻对位取代苯酚的酸性比间位强。,给电子取代基使苯酚的酸性减弱，给电子取代基越多，酸性越弱; 连给电子取代基时酸性减弱；给电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性弱 。,三、单项选择15分,碱性：,取代羧酸：同为RCOOH，烃基上的H被吸电子基团取代后，酸性 增强；含吸电子基团越

6、多，酸性越强；相同的吸电子基团， 离-COOH越近，酸性越强；离-COOH等距离处，取代基的 吸电子能力越强，酸性越强。反之，酸性降低。P373374：,三、单项选择15分,（酰胺）,8、取代环己烷的优势（稳定）构象（命名或写结构式）。 顺式表示取代基取代相同方向的氢；反式表示取代基取代相反方向的氢。位于e键的取代基越多越稳定 9、烯烃亲电加成的反应活性：p133 双键电子云密度越大，反应活性越大； 生成的正碳离子中间体越稳定，反应活性越大。 10、取代苯亲电取代反应的活性或速度 P195： 活化基取代苯 苯 卤苯 钝化基取代苯. 要求：记住邻对位和间位定位基的定位能力 11、醛酮亲核加成反应

7、活性：p327 空间位阻小，羰基碳的正电性越大，反应快。 CH2=CHCHO CH3CHO CH2ClCHO,三、单项选择15分,鉴别题（15分） 各类化合物的鉴别必须清楚。要求写明试剂，注明现象，言简意赅。格式参照课后答案 。,分离 先鉴别，然后还原成原来的化合物。格式参照课后答案。,四、鉴别题（15分）,五、反应机理题（5分）,1、卤代烃亲核取代反应历程：p231 包括SN1和SN2，比较其活性和特点。最好查看笔记 2、正碳离子重排的反应历程（烯烃与HX加成p130 ，卤代烃的SN1和E1反应p231和p244；醇与HX反应p275 ，醇的分子内脱水反应p279 ）。,3、负碳离子的反应历

8、程醛酮的亲核加成反应历程（羟醛缩合）p342,例：写出下列反应可能的反应历程,六、合成题（20分）,总的要求是：各类化合物的合成必须掌握，如烯烃、 炔烃，取代苯、卤代烃、醇、醚、酚、醛酮、羧酸、 苯胺的衍生物、环状化合物等.,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,1、炔烃,2、烯烃,3、一卤代烃P267 1(1，2，8),4、醇格氏试剂法合成伯、仲、叔醇 P322 9（1，2，3，4，6）11（1，2，4） p367 11,1）与HCHO反应合成多一个碳的伯醇，与环氧乙烷合成多两个碳的伯醇；2）与其他醛合成仲醇；3）与酮合成叔醇,6、醛酮CrO3/吡啶氧化醇；甲基酮用“三乙”法合成

9、，合成甲基酮时把羰基的- 碳与- 碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX；P428 18、19,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,合成时只需要把与羟基相连的- 碳与- 碳切断，带羟基部分 变成醛或酮，不带羟基部分变成格氏试剂。 合成格氏试剂时注意：分子中不能含可与格氏试剂反应的物质 否则加以保护。,5、酚磺酸碱熔法、异丙苯氧化法、重氮盐水解法 （见第八章和重氮盐性质）,9、醚威廉姆森合成反应 p322 9（11） 芳醚只能用酚钠和RX制备；叔丁级醚只能用叔丁醇钠和RX制备,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（20分）,7、羧酸,醇被KMnO4酸性溶液氧化； 取代乙酸

10、用“丙二酸酯”法，合成取代乙酸时把羧基的- 碳与 - 碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。,8、多取代苯看第六章和十二章的重氮盐性质 P221，6 p553 8（14）,10、双烯合成 p（178 11）,醇在合成中的重要作用,选择适当的原料合成,增长碳原子的方法,1）增长一个碳原子,3）增长任意个碳：,苯环上增长一个碳：氯甲基化P190 ； 伽特曼克赫P355 9.1.3.4 ；P384 ；P536。,每年必考合成题: 三乙和丙二酸酯法合成甲基酮和取代乙酸之一；多取代苯；格氏试剂法合成醇或烯或酮：,合成甲基酮时把羰基的- 碳与- 碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX

11、； 合成取代乙酸时把羧基的- 碳与- 碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。,特别提示:,与CO2、醛、酮、酯、环氧化合物作用,亚甲基活泼H的取代反应,-,-,RX,RX,-取代丙酮,-取代乙酸,1、苯环的定位基常用其磺化反应、氨基或硝基占位；通过过热水蒸气或稀酸可去磺酸基；通过重氮化反应可去氨基或硝基。,2、酚羟基可用成醚反应或变成酚钠保护，遇氧化剂时只能用成醚反应保护；加酸可去保护。 P308,六、合成题之常见官能团的保护基及去保护（20分）,3、醛基或酮基用缩醛化反应保护；加酸可去保护P330,4、氨基用乙酰基化反应保护。加酸加热可去保护P518,5、保护双键P149、22

12、8,七、推测结构（15分）,利用化学性质和波谱性质。 先求不饱和度,（考查分析推理能力）,KMnO4/H+烯,O3/Zn-H2O烯,季铵碱受热分解胺（P620）,要求： IR谱、1HNMR谱知识 红外数据判断出官能团； 能根据核磁推出化合物的结构片断，结合化学性质能将结构片断 组合成分子式。,C=C,3300 3000,IR谱数据,1HNMR解析步骤： 1、根据峰的组数推断有几种类型的H； 2、根据峰面积求出各组H的原子个数； 3、根据峰的裂分数判断其邻近C上的H原子数； 4、根据峰的位置（值）推断可能含有哪些基团。,有机化学中常用的几个规则,马氏规则判断亲电加成反应的主产物！,查依采夫规则判

13、断消除反应的主产物！,休克尔规则（4n+2)规则判断芳香性！,霍夫曼规则判断季铵碱加热得到那种主要烯烃！,P586,P220,P232,P134,苯环上定位规则在苯环上引入取代基的位置！,P195196,6、罗森门德（Rosenmund）还原反应P402,1、威廉姆逊（Williamson）反应P297,3、黄鸣龙反应P348,4、坎尼扎罗（Cannizzaro）反应P350,8、霍夫曼（Hoffman）降级消除反应P405,2、克莱门森（Clemmensen）还原反应P348,7、克莱森（Claisen ）酯缩合反应P403,9、盖布瑞尔（Gabriel）反应P526(加里布埃尔),重要的人

14、名反应有哪些？,10、柏金（Perkin）反应（肉桂酸的制备实验）,官能团优先规则和基团次序规则有什么区别？,1、官能团优先规则,选出哪个基团有资格作为主官能团母体,HOCH2CH2COOH,HOCH2CH2NH2,2-羟基-3-氯苯磺酸,2-氯苯酚,练习之 一、命名,2、基团次序规则,2-甲基-5-氯己烷,可得知编号顺序、基团的列出顺序(基团“大小”)问题！,1-甲基-2-乙基环己烷,4-甲基-2-羟基苯甲酸,2-羟基-4-溴苯磺酸,命名,1、下列化合物酸性最强、由强到弱的顺序是:,1）A.乙酸 B.苯酚 C.乙二酸 D.苯甲酸,2、按与溴化氢水溶液反应速率大小:苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇

15、； 3、下列化合物既能使FeCl3显色又能与Na2CO3反应冒出气体的是：,回答问题:选择,完成反应,反应机理,1、某烃分子式为C8H14，可与1mol氢加成，经臭氧氧化分解得到二醛 ，试推出该烃的结构。,2、化合物A C4H8O：三重峰（3H）=1.1;一重峰（3H） =2.1;四重峰（2H）=2.5。化合物B C3H6O：五重峰 =2.7; 三重峰=4.7。,A: CH3CH2COCH3 B:,推结构,2、由三乙或丙二酸酯合成取代丙酮或取代乙酸 P428 18、19,1、由苯合成1,2,3,5四溴苯,合成,通过复习来解开您心中的迷惑; 通过复习来核对您已解决的问题; 通过复习来加深您对所学知识的理解！,祝,您,成,功,反应机理,