1、16001根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： ( )(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提高(C) 活化分子所占比例增加(D) 碰撞数增加6002对于双分子反应 A + A A2，设 ZAA= 1032 dm-3s-1。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速率常数的数量级将是： ( )(A) 3.310-8 dm3mol-1s-1(B) 3.3 dm3mol-1s-1(C) 3.3108 dm3mol-1s-1(D) 1032 dm3mol-1s-16003如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： ( )(A) 10-8 -10-9 dm3mol-1s-1(B
2、) 1023 -1024 dm-3s-1(C) 1010 -1011 dm3mol-1s-1(D) 1010 -1011 dm-3s-16004在碰撞理论中校正因子 P 小于 1 的主要因素是： ( )(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力6005在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： ( )(A) 互撞分子的总动能超过 Ec(B) 互撞分子的相对总动能超过 Ec(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过 Ec(D) 互撞分子的内部动能超过 Ec6006下列双分子反应中：(1) Br + Br Br 2(2) CH3CH2OH + CH
3、3COOH CH 3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2 CH 3Br + HBr碰撞理论中方位因子 P 的相对大小是 ( )(A) P(1) P(2) P(3)(B) P(1) P(3) P(2)2(C) P(1) 1 的6031相同分子 B 反应， 其单位时间， 单位体积内的碰撞数为： ( )(A) 2dB2(RTM B)1/2 (B) dB2（ RTM B） 1/21(C) 2NB2dB2（RT M B） 1/2 (D) LN B2dB2（ RTM B） 1/2式中 L 是阿伏伽德罗常数，N B 是 B 分子的数密度。6032298 K 时分子能量大于 20 kJmol-
4、1 的百分数为_ 。6033T=1000 K 时分子能量大于 20 kJmol-1 的分率为_。6034简单碰撞理论中临界能 Ec 有下列说法：(A) 反应物分子应具有的最低能量(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值(D) Ec 就是反应的活化能以上说法正确的是： ( )6035D+B 产物，从各物理量均以基本单位计算所得之 kN ，换算为以 moldm-3 为量纲的 kc ， 它们的关系为： ( )(A) kc =LkN (B) kc=106L2(C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN6036双分子反应
5、，当 Ea100 kJmol-1，298 K 时有效碰撞率为_，1000 K 时为_。56037分子的数密度若以 cm-3 计，浓度以 moldm-3 计，则 kN 与 kc 之关系应为： ( )(A) kc10 3LkN (B) kc=10-3LkN(C) kc=106L2kN (D) kc=10-6L2kN6038Br 的复合反应 Br+Br Br2*，Br 2*+M Br2+M，作为第三体的 M，复杂分子较简单分子更有效 ，因为_。6039简单碰撞理论属基元反应速率理论， 以下说法不正确的是： ( )(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球(B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比(C)
6、 从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值6040反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子 P，可表示为反应截面与碰撞截面之比（ r AB） ，于是 ( )(A) P1 (B) PRT/2，根据硬球碰撞理论，双分子反应有效碰撞率7在 298 K 时为_ ，1000 K 时为_ 。6054碰撞理论中，速率常数以 m3s-1 为量纲换算为以 mol-1dm3s-1 为量纲时，应乘以因子_。6055碰撞理论中，速率常数 k 以 m3s-1 为量纲换算为以 mol-1m3s-1 为量纲时，应乘以因子_。6056CH3+CH3C2H6 ， d=308 pm
7、 dC2H6/dt=kCH32，求：（1） 求在室温下的最大二级速率常数 kmax；（2） 298 K，100 kPa 下，V =1 dm3 的乙烷样品有 10%分解，那么 90%甲基复合所需的最少时间是多少？6057320 K 时，对于气相反应 A+OHAO+H；当 A=N 时，实验测得 kN=4.11010 mol-1dm3s-1；当A=O 时， kO=3.01010 mol-1dm3s-1。已知 rN=0.15 nm，r O=0.14 nm，r OH=0.15 nm。请用硬球碰撞理论计算反应速率常数，并与实验值相对照。6058A 和 B 的混和物在 300 K 时压力均为 13.33 k
8、Pa，d A=0.3 nm，d B=0.4 nm，300 K 时平均相对速率vR=5.00102 ms-1，k =1.18105 mol-1cm3s-1，E a=40 kJmol-1。（1） 计算 ZAB；（2） 计算 EC 和 P（方位因子） 。6059对于反应 A+C3H8HA+C3H7 ，当 A=H 时，E H=36.8 kJmol-1；当 A=D 时，E D=33.5 kJmol-1。如忽略 H 及 D 大小的差别，请用简单碰撞理论计算 900 K 时速率常数之比 kH/kD。6060（1） 通过碰撞理论可导出双分子反应指前因子的计算通式，式中仅含有概率因子 P、碰撞直径 d、分子量及
9、温度 T。请对不同分子反应推出指前因子的计算式。（2） 双分子反应 NO+Cl2NOCl+Cl，已知 d12=0.35 nm，P=0.014，导出 A-T 函数关系并与实验值1.0108T1/2 mol-1dm-3s-1 相对照。6061对于反应 2HI(g)H2(g)+I2，已知 EC=183 kJmol-1，d=0.35 nm，P=0.44，请根据碰撞理论导出 k-T之间的函数关系式( M(HI)=127.5 gmol -1 )。6062（1） 对于同种双分子反应，可通过碰撞理论推导指前因子的计算式，式中仅含有概率因子 P、碰撞直径 d、温度 T 及分子量。8（2） 反应 2NOCl2NO
10、+Cl2，已知 d=0.35 nm，实验测得 lg(A/T1/2)=9.31，请求概率因子 P。6063乙烯加氢反应 C2H4+H2C2H6，实验测得 T=628 K 时 A(指前因子)=1.2410 6 mol-1dm3s-1。已知 M(H2)=2.016 gmol-1 ，M (C2H4)=28.05 gmol-1， (H2)=0.27 nm2 ， (C2H4)=0.64 nm2，请求算该反应之概率因子 P。6064CH3+CH3C2H6，已知在 298 K 时，实验测得指前因子 A=2.41010 mol-1dm3s-1，CH 键长l=154 pm。（1） 请计算反应截面；（2） 计算概率
11、因子。6101某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 S = 0 时大 1000 倍，m$则反应的实际 S 为： ( )m$(A) 57.43 JK-1mol-1(B) 25.34 JK-1mol-1(C) 120.2 JK-1mol-1(D) 无法求解6102对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？( )(A) rS 越负，反应速率越快(B) rH 越负，反应速率越快(C) 活化能越大，反应速率越快(D) 活化能越小，反应速率越快6103根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能 Ea 和活化焓 Hm 之间的关系是：( )(A) Ea= Hm
12、(B) Ea= Hm- RT(C) Ea= Hm+ RT(D) Ea= Hm/ RT6104在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh 或 kBT/h 对所有反应都是一样的。其值约为( )(A) 103 s-19(B) 1013 s(C) 1013 s-1(D) 103 s6105298 K 时两个级数相同的反应、，活化能 E = E ，若速率常数 k = 10k ，则两反应之活化熵相差： ( )(A) 0.6 JK-1mol-1(B) 10 JK-1mol-1(C) 19 JK-1mol-1(D) 190 JK-1mol-16108理想气体反应 A + BC ABC 产物，若设 Ea 为阿
13、累尼乌斯活化能， H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 ( )m$(A) Ea= H + RTm$(B) Ea= H + 2RT(C) Ea= H + 3RTm$(D) Ea= H - 2RT6109设气体 A 和 B 都是单原子分子，它们发生化合 A + B = C，已知一维平动配分函数ft = 108，一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为：( )(A) 10-22kBT/h(B) 10-21kBT/h(C) 10-23kBT/h(D) 1023kBT/h6111某双分子反应的速率常数为 k，根据阿仑尼乌斯公式 k=Aexp(-Ea/RT)
14、，若指前因子的实验值很小。则说明： ( )(A) 表观活化能很大(B) 活化熵有绝对值较大的负值(C) 活化熵有较大的正值(D) 活化焓有绝对值较大的负值6112判断下列问题的是非，对的划，错的划。10(1) 准单分子反应是一级反应； （ ）(2) 阿累尼乌斯活化能是指活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之差； （ ）(3) 零级反应的半衰期与初始浓度无关； （ ）(4) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低值； （ ）(5) 质量作用定律只适用于基元反应。 （ ）6114实验测得气相反应 C2H6(g) = 2CH3(g) 的速率常数 k = 2.01017
15、 exp(-363 800/RT) s-1，k BT/h = 21013 s-1 ，试求 1000 K 时以下各量：(1) 反应的半衰期 t ；12(2) C2H6(g) 分解反应的活化熵 S ；m$(3) 已知 1000 K 时该反应的标准熵变 rS = 74.1 JK-1，将此与 (2)式中所得 S m$值比较后，定性地讨论该反应的活化络合物的性质。6116单分子反应（气相）A B，已知反应物基本振动频率为 = 1.01011 s-1，活化络合物 A 基态能量与反应物 A 基态能量之差 E0= 166.3 kJmol-1。试求：1000 K 时反应的速率常数 k（提示：在题给条件下可以认为
16、 h kBT） 。6117某反应在催化剂作用下的 H (298.15 K) 比非催化反应的降低 20 kJmol-1， Sm$降低 50 JK-1mol-1，计算 298.15 K 下，催化反应速率常数与非催化反应速率常数之m$比。6118在 285时，二乙酰单分子分解反应的指前因子是 8.71015 s-1，计算该反应的活化熵。6120松节油萜的消旋作用是一级反应，457.6 K 和 510.1 K 速率常数分别为 2.210-5 min-1和 3.0710-3 min-1，试求 Ea、 S (用平均温度)。m$612111实验测得 N2O5 分解反应在不同温度下速率常数数据如下：T/K 2
17、98 308 318 328 338105k/s-1 1.72 6.65 24.95 75.0 240求 k = A exp(-Ea/RT)中 A 与 Ea 的值，并求反应在 323K 时 S 、 H 、 G 。m$m$已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6123对于单分子反应(气相)，活化熵往往可以忽略(假定活化熵为零)。试计算 300 K 时活化焓为 62.7 kJmol-1 时，其反应速率常数 k 和 t 。12已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1，普朗克常数 h = 6.626210
18、-34 Js 。6124NH2SO2OH 在 363 K 时的水解反应速率常数 k = 1.1610-3 m3mol-1s-1，活化能 Ea= 127.6 kJmol-1，试由过渡态理论计算该水解反应的 G 、 H 、 S 。$m$已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6125对于乙酰胆碱及乙酸乙酯在水溶液中的碱性水解反应，298 K 下实验测得其活化焓分别为 48.5 kJmol-1、49.0 kJmol-1，活化熵分别为 -85.8 JK-1mol-1、-109.6 JK-1mol-1。试问何者水解速率更大？大多
19、少倍？由此可说明什么问题？6127由实验得知下述单分子气相重排反应A B在 393.2 K 时，k 1= 1.80610-4 s-1；在 413.2 K 时，k 2= 9.1410-4 s-1。请计算该反应的活化能 Ea，393.2 K 时的活化焓 H 和活化熵 S ，该反应是几级反应？m$m$已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ,普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6129CH3- O - N = O 通过绕 O - N 键的旋转而发生顺反异构化反应。由核磁共振法测得，顺式向反式转化为单分子反应，其半衰期在 298 K 时为 10-6 s。假定该反应
20、 S = m$0，求旋转势垒的高度。 S = 0 这一假设是否合理？试解释之？m$已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6137实验证明：在恒压下，由 NO 催化顺式乙烯-d 2 的气相双分子反应的速率常数符合下式：k = 2.28108exp - (116.65103 Jmol-1) / RT dm3mol-1s-112请计算此反应在 600 K 的标准活化熵值（以 101 325 Pa 为标准态） 。已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js。
21、6138计算下列反应(在 100 )的速率常数之比值：(1) H + Br HBr(2) D + Br DBr若 MBr = 79.9 MH = 1.0 MD = 2.0 IAB =ABdAB2rH = rD = 0.710-10 m rBr = 1.510-10 m dAB= rA+ rB V2 = 1 /( V2)1/2( r 为半径，M 为相对原子量，d 为直径，I 为转动惯量， 为振动频率)同时假定两反应的活化能几乎相等。6139两原子 A、B 在表面的反应形成 AB，这表面反应的速率可表示为：r (molm-2s-1) = kcAcB， 这里 cA 和 cB(molm-2) 为表面浓
22、度。假定表面所有吸附的物质是两维气体，而且产物 AB 能在表面自由转动。估算速率常数 k值，设反应的活化能为零。估算时取每个平动自由度的 ft=1010 m-1，每个转动自由度的 fr=10。6140乙烯丙烯醚受热重排成丙烯乙醛的反应，在 150-200间：kr= 5.01011exp(-125 400 (Jmol-1) / RT) (s-1)试求： (1) 活化焓 H ；m$(2) 活化熵 S 并作简单解释。已知：玻耳兹曼常数 k = 1.380610-23 JK-1，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js。6141溴乙烷的分解反应为一级反应，已知反应速率常数为：k = 3.810
23、14exp(-Ea/RT) (s-1)已知：Ea= 229 kJmol-1，玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js。(A) 求每秒钟分解率为 1% 时的温度；(B) 计算 773 K 时的 H ， S 。m$6142双环 2，1 戊烯在 50时的异构化是一个单分子反应，已知：lg k1(s-1) = 14.21 - 112.4 -1 ( = 2.303RT kJ-1mol)，试计算阿累尼乌斯活化能和活化熵及指前因子 (A)。简评计算得到的 S 。m$13已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数
24、h = 6.626210-34 Js。6143若两个反应级数相同，活化能相等的反应，其活化熵相差 50 JK-1mol-1，求 300 K时此两反应速率常数之比。6144双环戊烯单分子气相热分解反应 ，483 K 时反应的 k1= 2.0510-4 s-1， 545 K 时 k2= 18610-4 s-1。(1) 求反应的活化能 Ea ；(2) 求反应在 500 K 时的活化焓 H 和活化熵 S 。m$m$已知：玻耳兹曼常数 kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js。6147已知两个非线性分子 A 和 B 反应生成非线性活化络合物 AB ，反
25、应的穿透系数为1，设 kBT/h = 1013 s-1，所有自由度中，每个平动自由度的配分函数都为 108 cm-1，每个转动自由度配分函数为 10，每个振动自由度的配分函数为 1.1，A、B 和 AB 的电子态配分函数都为 1，求证该反应的速率常数为：k = 9.710 9exp (-E /RT) cm3mol-1s-1已知：玻耳兹曼常数 kB=1.380610-23 JK-1，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6149请证明：恒容下 n 分子气相反应的 Ea= Hm+ nRT，E a= Um+ RT（设气体为理想气体）6151对于等容下的单分子反应，请证明：标准摩尔活化焓
26、 H 与活化能 Ea 的关系为：m$ H = Ea- RTm$6152乙烯热分解反应 C2H4(g) C2H2(g) + H2(g) 是一级反应，在 1073.2 K 时，反应经 10 h，有 50%乙烯分解，已知上述反应之活化能为 250.8 kJmol-1，欲使 10 s 有 60% 的乙烯分解问温度应为多少？6153理想气体双分子基元反应速率常数 k=(kBT/h)e2exp( S /R)exp(-Ea/RT) 试说明推导此m$公式时有哪几点假设。6155活化焓 ( H ) 和活化能 (Ea) 之间有怎样的关系？对一双分子气相反应，证明：m$14Ea= H + 2RT 。m$6159NO
27、 高温均相分解是二级反应，反应为： 2NO(g) N2(g) + O2(g)，实验测得 1423 K时速率常数为 1.84310-3 dm3mol-1s-1，1681 K 时速率常数为 5.74310-2 dm3mol-1s-1。求：(1) 反应活化熵 S ，活化焓 H ；m$m$(2) 反应在 1500 K 速率常数。已知：玻耳兹曼常数 kB=1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。6160就反应 A + B (A B) P 而言，试从过渡态速率理论速率常数的统计力学表达式推导简单碰撞理论的速率常数 k 的计算式 。6161试从过渡态理论的热力
28、学方法讨论在稀水溶液中同种电性离子间反应时离子强度对反应速率常数的影响(即一级盐效应 )。6162有一酸催化反应 A + B C + D ， 已知该反应的速率公式为：H dC / dt = k H+ A B ， 当A 0= B0= 0.01 moldm-3 时，在 pH = 2 的条件下， 298 K 时的反应半衰期为 1 h ，若其它条件均不变，在 288 K 时 t = 2 h ，试计算：1(甲) 在 298 K 时反应的速率常数 k 值；(乙) 在 298 K 时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(设 kBT/ h = 1013 s-1)。6163某顺式偶氮烷烃在乙醇溶液中不稳定，通
29、过计量其分解放出的 N2 气来计算其分解的速率常数 k 值，一系列不同温度下测定的 k 值如下所示：T / K 248 252 256 260 264k104/ s-1 1.22 2.31 4.39 8.50 14.3试计算该反应在 298 K 时的： 实验活化能、活化焓、活化熵和活化吉布斯自由能。6164实验测得气相反应 C2H6(g) = 2 CH3(g) 的速率常数 k 的表达式为k / s-1 = 2.01017exp( - 363 800 / RT)，试求 1000 K 时的以下各值(设普适常数值k0T / h = 21013 s-1)：(甲) 反应的半衰期；(乙) 分解反应的活化熵
30、。616515有一单分子重排反应 A P，实验测得在 393 K 时的速率常数为 1.80610-4 s-1， 413 K 时为 9.1410-4 s-1。试计算该基元反应的阿氏活化能、393 K 时的活化熵和活化焓。6166298 K 时有两个级数相同的基元反应 A 和 B，两者活化焓相同，但速率常数 kA= 10 kB，求两个反应的活化熵相差多少?6167298 K 时某化学反应，加了催化剂后使其活化熵和活化焓比不加催化剂时分别下降了 10 JK-1mol-1 和 10 kJmol-1，试求在加催化剂前后两个速率常数的比值。6168松节油萜(液体)的消旋作用是一级反应， 458 K 和 5
31、10 K 时的速率常数分别为2.210-5 和 3.0710-3 min-1，试求反应的实验活化能 Ea，以及在平均温度时的活化焓和活化熵。6169设 N2O5(g) 的分解为基元反应，在不同的温度下测得的速率常数 k 值如下表所示：T / K 273 298 318 338k / min-1 4.710-5 2.010-3 3.010-2 0.30试从这些数据求：阿仑尼乌斯经验式中的指数前因子 A，实验活化能 Ea， 273 K 时过渡态理论中的 Sm 和 Hm。rr6170在 558 K 时，二乙酰一级分解反应的 G 及 H 分别为 231.5 kJmol-1 和 264.2m$kJmol
32、-1 ，则该反应的 S 为_说明过渡态的结构较反应物m$_，这是_反应的普遍性质。6171两个反应有相同的反应级数和活化能，然其活化熵差为 50 JK-1mol-1，则两反应在任何温度下的速率常数比为 _。6172已知各运动自由度的摩尔熵(298 K) 典型值分别为 S (平)=150 JK -1mol-1 ，m$S (转)=30 JK -1mol-1 ，S (振)=1 JK -1mol-1，对于基元反应m$ m$H(g)+H2(g)H 3 (线性)，其 S =_。617316两个气相基元反应有相同的活化能，但活化熵差为 30 JK-1mol-1，则两反应在任何温度时的速率常数之比为 ( )(
33、A) 36.9 (B)温度未定，不能比较(C) 反应分子数未知，不能比较 (D)相等6174A+B (A-B) 产物，设 A 原子数为 n ，B 原子数为 m ，则计算速率常数时非线性活化络合体 Q 之自由度数平动为 _，转动为_，振动为_。6175设双分子反应 NO(g)+Cl NOCl 为线性络合体，在计算速率常数时 Q 各种运动形态自由度分别为：平动_，转动_，振动_。6176基元反应 A+B AB ，A 为单原子，B 为双原子分子，AB 为非线性过渡态。若每个自由度的摩尔熵为 S (平)50 JK -1mol-1， S (转)30 K J-1mol-1，m$ m$S (振) 1 JK-
34、1mol-1，则该反应的标准摩尔活化熵变 S 为_JK -1mol-m$ $1。6177实验活化能 Ea，临界能 Ec，势垒 Eb，零度活化能 E0 概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是： ( )(A) E0 很小 (B) Eb 很小(C) 温度很低 (D) 基态振动频率大6178单原子分子 A，B 间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能 Ea，临界能Ec， 势垒 Eb 间存在关系为： ( )(A) Ea=Ec+ RT=Eb+ RT (B) Ea=Eb+ RT=Ec+RT1212(C) Ea=Ec- RT=Eb- RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+R
35、T6179对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( )(A)Ea= U +RT (B)Ea= H +nRTm$m$(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT6180基元反应 A+B AB ，A 为单原子，B 为双原子分子，AB 为线性过渡态， 若每个自由度的摩尔熵为 S (平)50 JK -1mol-1， S (转) 30 KJ-1mol-1，m$ m$17S (振)1 J K-1mol-1，则该反应的标准摩尔活化熵变_JK -1mol-1。m$6181单原子分子 A 与双原子分子 B 生成非线性过渡态时，据 A(TST)=(kBTh)q (q AqB)计算 A 时，q
36、为 ( )(A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4(C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv26182过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为 ： ( )(A) 是处在鞍点时的分子构型(B) 正逆反应的过渡态不一定相同(C) 存在着与反应物间化学平衡(D) 生成的过渡态不能返回反应始态6183在 558 K 时， 二乙酰(CH 3COCOCH3)一级分解反应的 G 和 H 值分别是m$231.5 kJmol-1 和 264.2 kJmol-1，则 Sm 为_Jmol -1， 即过渡态较反应物有序性低，这是_反应的特性。6184乙烯丙烯醚重排反应，在 423 K
37、-473 K 之间，实验测得k=5.001011exp(-128 kJmol-1RT) s-1，求该反应在 T=473 K 时的 Hm， Sm，并解释 Sm 之结果。6185650 K 时，双分子气相反应， A2=0.0100 mol-1dm3s-1(指前因子 )且 Sm=7920JK-1mol-1。若选取压力为标准态压力 p，则求 S 。m$6186H2+H H3 H2+H 气相反应，已知 298 K 时，E = 23 kJmol -1，A=1.51010 dm3mol-1s-1，求该基元反应的 H ， S ， G 。m$m$6187乙烷裂解为甲基自由基反应 C2H6 2CH3 在 800-
38、1000 K 及 p时，实验测得fbkAkf 1016 s-1exp(-360 kJmol-1RT), k b1.1910 10 dm3mol-1s-1(1) 计算正逆反应在 1000 K 时之活化熵 Sm， Sm 并解释所得结果；fb(2) 计算该反应正向的 rSm 。186188反应 CD3+CH4 CD3H+CH3，A=1.0010 11 cm3mol-1s-1，计算 300 K 时，该双分子元反应的 Sm，并根据所得结果提出你的解释。6189反应 Br+H2 HBr+H，400 K 时，实验测得 A=3.001013 cm3mol-1s-1，计算碰撞直径。M(Br)=79.910-3
39、kgmol-1， M(H)=1.00810-3 kgmol-1 。6190H+CH4 H2+CH3 实验测得500 K，A=10 13 cm3mol-1s-1，求 Sm，并给以解释，指出标准态。6191气相反应 H2+I2=2HI 若当成基元反应来处理，已知 673 K 时 k=2.3410-2 dm3mol-1s-1， Ea=150 kJmol-1，计算 673 K 时该反应的 Hm， Sm， Gm 及指前因子 A。6192对 HI 的热分解反应进行动力学研究，(1) 当 t=300，在 1 m3 容器中存在 1 mol HI 时，求碰撞频率（已知 d(AA)0.35 nm） ；(2) 若
40、HI 分解反应活化能为 184 kJmol-1， 据碰撞理论计算 300时的反应速率常数(以 dm3mol-1s-1 表示) ；(3) 求活化熵 Sm，并指明其标准态。6193血红蛋白热变性是一级反应，不同温度下半衰期如下：T1=333.2 K，t 1/2=3460 s，T 2=338.2 K，t 1/2=530 s， 计算 333.2 K 时该反应之 Hm， Gm， Sm。6194反应 反-Co(en) 2(OH)2 顺Co(en) 2(OH)2 是 1-1 级对峙反应，(en 代表乙二胺)，1kA298 K 时 k13.210 -6 s-1，k -13.710 -6 s-1， Hm 和 -
41、 Hm 均为 117.2 kJmol-1，求：1(1)298 K 下，c 0=0.0100 moldm-3 的反式络合物，当浓度降低到 0.0080 moldm-3 的时间；(2)计算正逆反应的 Sm 及 - Sm 及总反应的 rSm 及 rHm 。116195氢离子催化三磷酸腺苷的水解反应，实验测得下列数据：T1=313.1 K k1=4.6710-6 s-1T2=323.2 K k2=13.910-6 s-119计算 313.2 K 时的 Gm ， Hm ， Sm。6196某物分解遵守一级反应规律，实验测得不同温度下的速率常数：T1=293.2 K k1=7.6210-6 s-1 ， T2
42、=303.2 K k2=2.4110-5 s-1求该反应的实验活化能 Ea 及 298.2 K 时的指前因子 A， Hm ， Sm ， Gm。6197基元反应 Cl(g)+ICl(g) Cl2(g)+I(g) 由简单碰撞理论及实验数据求得A(SCT)10 11 mol-1dm3s-1， P0.005 若以每个运动自由度的配分函数而言，qt10 10，q r10，q v1 ，请判断该反应过渡态的构型是线型还是非线型?6198对于基元反应 Cl(g)+H2(g) HCl(g)+H(g) 由简单碰撞理论及实验数据求得概率因子P0.11，A (AST)10 11 mol-1dm3s-1 若以每个运动自
43、由度的配分函数而言， qt10 10，q r10，q v1， 请通过计算判断该反应的过渡态构型是线性还是非线性?6199设分子量为 M1 gmol -1 ，转动惯量 I10 - 46 kgm2，波数 10 3 cm-1，试计算平、转和振动各种运动形式的每一个运动自由度的配分函数的数量级(令 T=298 K，V=1 m 3)。6200H(g)+H2(g)=H3 H2(g)+H 已知指前因子 A=108. 94T mol-1dm3s-1，请从 A 与 T12之关系及 A 之数量级两个方面讨论过渡态之形状为线性还是非线性。6201请根据过渡态理论推出速率常数中指前因 A 的简单碰撞理论的表示式并指出
44、该式所得A 的量纲( 设反应物 A、B 为单原子分子 )。6202单原子和双原子分子反应生成线性过渡态时，其概率因子的数量级为多大?已知每一个运动自由度的配分函数的数量级为 ft10 10，f r10，f v 1。6203单原子和双原子分子若生成非线性过渡态则其概率因子的数量级为多少? 已知每一个运动自由度的配分函数的数量级为 ft10 10，f r10，f v 1。6204水溶液中的反应 Co(CN)5(H2O)2-+N Co(CN)5(N3)3-+H2O 对氰络合物为一级，对 N3也为一级，313 K 时，k=5.010 -5 mol-1dm3s-1，估计反应活化熵近似为零。320(1) Co(CN)5(H2O)2-的始浓度为 0.001 moldm-3，N 为 0.1 moldm-3，求络合物反应进行3一半需的时间；(2)求 Hm 。6205反应 H2+Cl HCl+H，实验测得 lg(A/dm3mol-1s-1)=10.9，E a=23.0 kJmol-1 且fk
