1、1煤系高岭土在造纸上的应用:超细高岭土是一种多孔的高白度结构性材料,具有很高的分散性和良好的涂覆性,可塑性、耐火性、电绝缘性以及化学稳定性,因而广泛用于石化、陶瓷、油漆、涂料、日化、橡胶、塑料、医药等行业,并在电子、军工、航空航天等高科技领域也不断的得到应用,造纸业则是其最大的用户。高岭土在造纸业的应用十分广泛。主要有两个领域,一个是在造纸(或称抄纸)过程中使用的填料,另一个是在表面涂布过程中使用的颜料。对于一般文化纸,填料量占纸重量的 10-20%。对于涂布纸和纸板(主要包括轻量涂布纸、铜版纸和涂布纸板) ,除了需要填料外,还需要颜料,填、颜料用的高岭土所占比重为纸重的 20-35%。造纸业
2、把高岭土作为白色颜料代替昂贵的二氧化钛,目前,在国际上煅烧高岭土已经成为一种标准化造纸原料,被用作造纸涂料和功能填料,它能够在稍微降低和不降低纸张白度和光学性能的情况下,取代现有工艺中应用的 50%-60%的二氧化钛,作为其代替物,也必然有严格的要求,如涂布级高岭土,必须具备高白度、高分散性,与其它颜料和化学助剂有良好的互溶性,高折光系数,低密度,低磨耗,细粒度以及价格相对低廉等特性,国外产品的白度填料级一般为 85%-90%,涂料级一般为 90%-92%,细度填料级为 2m 含量40%-70%,涂料级早期为 80%-85%,近年为 90%以上,此外,在磨耗性,品性,孔隙体积,流变特性等方面也
3、要求产品具有良好的性能,以保证成纸质量,和印刷效果,决定高岭土在造纸中用作填料2或涂布颜料主要参数包括亮度,粒度分布,流变性,化学惰性和磨耗性,超细煅烧高岭土能提高纸张的白度,不透明度,遮盖率,松厚度和印刷适性,可改善油墨吸收性,透印性,减少印刷斑点,提高胶印保真度,在美国,其使用领域已从普通新闻纸扩展到高档证券纸,照相纸和字典纸。粒度和粒度分布影响亮度(粉料亮度、即白度) ,不透明性和粘度,颗粒以片状晶存在,在粒度分布中选择 2 微米为截止点是便于决定等级,多数涂布土比颜料土含有高得多的细颗粒,涂层不透明性胜颗粒堆积的作用,取决于颗粒大小和分布,使用细粒级可提高光滑度和光泽度,颗粒排列方向不
4、规则可使油墨吸收性能更佳。高岭土的流变性,与其以泥浆形式输送和以含水泊溶液使用有关,涂层的重量和均匀性取决于粘度和剪切率。高岭土在造纸生产中遇到加工介质具有化学惰性,它在碱性时被分散悬浮,在酸性时絮凝,涂布土的化学惰性十分重要。高岭土的磨耗指数必须尽可能的低,尤其在压光时可使加工设备的磨损减到最低。作涂布或是作填料,除经济上必须考虑外,还要根据纸浆的性能,涂层重量,透印和凹印,油墨类型以及最终纸张的需要,所以某些涂布土可以用作填料,反之某些填料土也可以用作涂布,但涂布土趋向于比填料土更亮和颗粒更细,彼此之间不存在十分明确的分界线。随着我国造纸工业的迅速发展,造纸工业的技术和装备水平不3断的进步
5、,高速涂布机获得广泛应用,高速涂布要求涂布颜料必须具备固含量高,粘度低,流变性能好的特性。高白度是优良造纸高岭土必须具备的特征之一,几十年来,国外的纸张涂布主要使用美国,英国产高岭土,通常对白度的最低标准是 82%-85%,而现在国际趋势要求白度大于 90%,其中对煅烧高岭土白度标准则为 92%-94%。高岭土增白方法:常见的增白除杂方法包括:连二亚硫酸盐法,酸溶氢气还原法,浮选法,酸处理和煅烧等。下面我选择介绍煅烧法增白除杂方法:经 6001000煅烧的高岭土,白度提高,是因为生成了熔融的聚合体,增加了光散射孔隙,且在 1050以下煅烧成的高岭土产品,可获得较好的吸油值和大的比表面积,高岭土
6、中固定的碳含量一般为 2%左右,存在于高岭石结晶体间隙中,使高岭土呈现灰黑或灰白色,这种高岭土常采用高温氧化焙烧法除炭来提高白度,但高岭土的含铁矿物,如黄铁矿(FeS),菱铁矿(FeCO3)及褐铁矿(Fe2O 33H2O)在高温焙烧时均会转化成 Fe2O3,造成原料发黄或呈砖红色,因此在煅烧过程中要进一步除铁和钛,在 550700配烧高岭土时,添加 NaCl 在 SO2,SiO2 和 O2 的组分下分解释放出Cl2,在高岭土固定的炭的参与下,铁,钛的氧化物转化成低熔点高挥发性的 FeCl3(沸点 315)及 TiCl(沸点 136) ,而炭则转化为CO 和 CO2,从而使炭,铁,钛和高岭土分离
7、。4煅烧机理:有关煤系煅烧高岭土反应的过程,不少研究者都进行了探讨,一般有以下变化:在 110左右,各种吸附水排出,在约 500时,高岭土中的羟基以蒸汽状态逸出,650时完成脱羟,变成偏高岭石,反应方程式为Al2O3SiO22H2OAl2O3SiO2+2H2O,温度升至 980左右时,偏高岭石分解,生成大量的 Al-Si 尖晶石和少量的弱结晶莫来石、无定型 SiO2,温度升至 1250时,莫来石将结晶。由上述反应式可以看出高岭土在 700左右脱去结晶水形成偏高岭石,950开始产生铝硅尖晶石,更高的温度形成莫来石,同时还游离出对造纸磨耗影响大的方石英,所以对于造纸,涂料行业的高岭土来说,中温(8
8、001000)煅烧的产品,白度高,遮盖性高,光散射性高,空隙体积和松厚度合适,能降低压光时的高度和不透明度的损失,处于变相临界温度的结晶差的莫来石刚出现,量小(5%) ,磨耗值低,目前,用于造纸、涂料行业的“双 90”产品,生产厂家普遍温度控制在 1000以下,最大限度的降低莫来石相的出现,以适应高速纸机涂覆的要求。学习总结:1、高岭土有着较好较稳定的物理和化学性能,因而有着广泛的用途,造纸业则是其最大的用户,据调查用于造纸业的高岭土占 60%左右。2、高岭土用在造纸业作为白色颜料代替昂贵的二氧化钛(代替率为 50%-60%) ,从而降低成本。53、涂布级高岭土,必须具备高白度、高分散性,与其
9、它颜料和化学助剂有良好的互溶性,高折光系数,低密度,低磨耗,细粒度以及价格相对低廉等特性此外,在品性,孔隙体积,流变特性等方面也要求产品具有良好的性能,以保证成纸质量,和印刷效果,决定高岭土在造纸中用作填料或涂布颜料主要参数包括亮度,粒度分布,流变性,化学惰性和磨耗性,超细煅烧高岭土能提高纸张的白度,不透明度,遮盖率,松厚度和印刷适性,可改善油墨吸收性,透印性,减少印刷斑点,提高胶印保真度。4、目前,在造纸领域我国大多使用的都是高速涂布机,高速涂布要求涂布颜料必须具备固含量高,粘度低,流变性能好的特性。5、煅烧法增白机理符合我们厂煅烧高岭土工艺,高岭土的含铁矿物有黄铁矿(FeS ) ,菱铁矿(
10、FeCO3)及褐铁矿(Fe2O33H 2O)在高温焙烧时均会转化成 Fe2O3,造成原料发黄或呈砖红色,因此在煅烧过程中要进一步除铁和钛,本文介绍了加工业 NaCl 作为还原剂除铁钛方法,如果有大量粉料或黄度偏高的时候,在成本允许的情况下可以作考虑。6同行业高岭土质量对比分析报告通过对展销会不同厂家(主要有山西晋坤、蒙西、金洋、内蒙超牌、金宇等)的样品做质量分析对比,了解目前我公司高岭土产品在同行业中所处的质量水平情况。 (样品来源:广州国际涂料展)一、造纸涂布级:造纸用高岭土的主要功能是:代替部分钛白粉降低成本,提高涂布层松厚度,增加油墨吸收性,提高印刷适应性,提高纸张光泽度、白度、改善纸张
11、质量。表 1-1: 2012 年同行业造纸涂布级产品性能汇总样品名称 白度 黄度 -2m% 分散性 吸油值 遮盖力晋坤 AnTecC-98,4000 目 94.14 2.58 76.9 58 71.63 0.940超牌 DG-90,6000 目 92.94 3.26 79.5 53 66.84 料不够金洋 HP-90A,7000 目 94.30 2.31 94.3 35 51.57 0.917金宇 CK-98,6250 目 94.60 2.78 80.4 48 71.61 0.946天宇 TY-701,3000 目 94.80 3.02 76.0 52 66.35 0.945天宇 TY-802
12、,4000 目 94.72 3.27 79.1 52 66.85 0.946为了方便对比,以下对比图全部为降序排列。图 1-17同 行 业 造 纸 涂 布 级 白 度 对 比94.8 94.72 94.6 94.394.1492.949292.59393.59494.595天 宇 TY-701,3000目 天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-98,6250目 金 洋 HP-90A,7000目 晋 坤 AnTecC-98,4000目 超 牌 DG-90,6000目样 品 名 称白度 白 度白度平均值为 94.25。图 1-2同 行 业 造 纸 涂 布 级 黄 度 对 比3.27 3.
13、26 3.02 2.782.58 2.3100.511.522.533.5天 宇 TY-802,4000目 超 牌 DG-90,6000目 天 宇 TY-701,3000目 金 宇 CK-98,6250目 晋 坤 AnTecC-98,4000目 金 洋 HP-90A,7000目样 品 名 称黄度 黄 度黄度平均值为 2.87。图 1-3同 行 业 造 纸 涂 布 级 粒 度 -2 m%对 比94.3 80.479.5 79.1 76.9 760102030405060708090100金 洋 HP-90A,7000目 金 宇 CK-98,6250目 超 牌 DG-90,6000目 天 宇 TY
14、-802,4000目 晋 坤 AnTecC-98,4000目 天 宇 TY-701,3000目样 品 名 称-2m含量 -2 m%图 1-48同 行 业 造 纸 涂 布 级 分 散 性 对 比58 53 52 52 4835010203040506070晋 坤 AnTecC-98,4000目 超 牌 DG-90,6000目 天 宇 TY-701,3000目 天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-98,6250目 金 洋 HP-90A,7000目样 品 名 称分散性 分 散 性图 1-5同 行 业 造 纸 涂 布 级 吸 油 值 对 比71.63 71.61 66.85 66.84 6
15、6.3551.5701020304050607080晋 坤 AnTecC-98,4000目 金 宇 CK-98,6250目 天 宇 TY-802,4000目 超 牌 DG-90,6000目 天 宇 TY-701,3000目 金 洋 HP-90A,7000目样 品 名 称吸油值 吸 油 值图 1-6同 行 业 造 纸 涂 布 级 遮 盖 力 对 比0.946 0.946 0.945 0.940.9170.90.9050.910.9150.920.9250.930.9350.940.9450.95天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-98,6250目 天 宇 TY-701,3000目 晋
16、 坤 AnTecC-98,4000目 金 洋 HP-90A,7000目样 品 名 称遮盖力 遮 盖 力分析:从以上图表可以看出,金洋 HP-90A 产品粒度-2m%含量为94.3,白度 94.3,是一款“双 90”产品,从其吸油值和遮盖力指标看,其生产工艺与我们不同,可能是二次剥片解聚生产。我们公司高岭土产品 TY-701 和 TY-802 用在造纸行业有以下9优势和不足:存在的优势有:白度在同行业中处于最高水平,遮盖力在同行业同级产品中处于领先水平。我们 4000 目的 TY-802 产品粒度高于其它厂家的同级别 4000 目产品,和其它厂家 6000 目及以上产品相差不大。存在的不足是:黄
17、度略偏高,吸油值和分散性处于同行业中等水平。在造纸行业中,高白度且白度稳定是生产高质量纸张的前提,这一点目前我们厂生产的高岭土完全能做到,高粒度和好的分散性可以提高纸张的平滑度,好的遮盖力可以提高纸张的不透明度,高吸油值可以提高纸张的油墨吸收性,总体上我们的产品目前处于同行业同级产品的中上等水平,具有一定的竞争优势(在中涂、底涂中使用) 。二、涂料级:涂料用高岭土的主要功能:作为钛白粉的延展剂,提高钛白粉的利用率,降低成本,遮光指数高,提供遮盖力,片状结构,防沉降,有较好的开罐效果,密度小、涂料的比重低。表 2-1: 2012 年同行业涂料级产品性能汇总样品名称 白度 黄度 -2m% 分散性
18、吸油值 遮盖力MXK201,4000 目 93.66 3.24 74.4 53 64.69 0.940金洋 Britex-95,3500 目 94.30 2.72 76.3 59 65.90 0.942金洋 DB-80,4000 目 93.90 1.88 74.9 60 70.65 0.926金宇 CK-95,4000 目 94.60 2.62 74.5 50 66.83 0.946金宇 CK-60,1250 目 93.94 2.84 63.1 59 58.25 0.938天宇 TY-701,3000 目 94.80 3.02 76.0 52 66.35 0.94510天宇 TY-802,40
19、00 目 94.72 3.27 79.1 52 66.85 0.946图 2-1同 行 业 涂 料 级 白 度 对 比94.8 94.72 94.694.3 93.9493.9 93.669393.293.493.693.89494.294.494.694.895天 宇 TY-701,3000目 天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-95,4000目 金 洋 Britex-95,3500目 金 宇 CK-60,1250目 金 洋 DB-80,4000目 MXK201,4000目样 品 名 称白度 白 度白度平均值 94.27。图 2-2同 行 业 涂 料 级 黄 度 对 比3.27
20、3.243.02 2.84 2.72 2.621.8800.511.522.533.5天 宇 TY-802,4000目 Mxk201,4000目 天 宇 TY-701,3000目 金 宇 CK-60,1250目 金 洋 Britex-95,3500目 金 宇 CK-95,4000目 金 洋 DB-80,4000目样 品 名 称黄度 黄 度黄度平均值 2.80。图 2-311同 行 业 涂 料 级 -2 m%对 比79.1 76.3 76 74.9 74.5 74.4 63.10102030405060708090天 宇 TY-802,4000目 金 洋 Britex-95,3500目 天 宇
21、TY-701,3000目 金 洋 DB-80,4000目 金 宇 CK-95,4000目 Mxk201,4000目 金 宇 CK-60,1250目样 品 名 称-2m% -2 m%图 2-4同 行 业 涂 料 级 分 散 性 对 比60 59 5953 52 52 5044464850525456586062金 洋 DB-80,4000目 金 洋 Britex-95,3500目 金 宇 CK-60,1250目 Mxk201,4000目 天 宇 TY-701,3000目 天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-95,4000目样 品 名 称分散性 分 散 性图 2-5同 行 业 涂 料
22、级 吸 油 值 对 比70.65 66.85 66.83 66.35 65.9 64.69 58.2501020304050607080金 洋 DB-80,4000目 天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-95,4000目 天 宇 TY-701,3000目 金 洋 Britex-95,3500目 Mxk201,4000目 金 宇 CK-60,1250目样 品 名 称吸油值 吸 油 值图 2-612同 行 业 涂 料 级 遮 盖 力 对 比0.946 0.946 0.945 0.942 0.940.9380.9260.9150.920.9250.930.9350.940.9450.95
23、天 宇 TY-802,4000目 金 宇 CK-95,4000目 天 宇 TY-701,3000目 金 洋 Britex-95,3500目 MXK201,4000目 金 宇 CK-60,1250目 金 洋 DB-80,4000目样 品 名 称遮盖力 遮 盖 力分析:从以上图表可以看出,我们公司高岭土产品 TY-701 和 TY-802用在涂料行业有以下优势和不足:存在的优势有:白度、粒度、遮盖力处于同行业同级产品领先水平,存在的不足有:黄度略偏高,吸油值和分散性处于同行业中等水平。在涂料领域里,对于有砂磨设备的涂料公司来说,主要看中的是高岭土的粒度和遮盖力指标,其次是分散性指标,对于没有砂磨设
24、备的涂料公司来说,入厂控制的主要是分散性指标,遮盖力要求稳定。所以,我们的产品 TY-802 甚至 TY-701 用在涂料中优势比较明显,那么我们要做的就是稳定产品质量,不要出现产品指标大幅度的波动。并且要对客户有针对性的加以生产,真正做到“有产品就有市场,有市场就有客户” 。三、建议:根据以上分析,为公司生产与销售工作提出以下三点建议:1、介于我们的产品在市场上有一定的竞争优势,所以我们要求13我们生产出来的产品各项指标要尽可能稳定,如果客户对某些指标提出更高要求的情况下,我们针对性的加以微调。2、销售方面要对市场进行分区域、分品种详细划分,并区分主要客户和一般客户。3、我们现在的产品比较单一,我们要生产出符合客户需求的多品种的产品,以壮大我们在市场中的竞争优势。质技部2012.12.13