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无机化学——释疑与习题解析(第二版)上.docx

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1、第二章 热化学(自测试题)1、填空题(每空一分,共 20 分)(1)热是能量传递的一种形式,系统吸热,Q0;系统放热,Q0。(3)由石墨制取金刚石的焓变 rHm 0,燃烧相同质量的石墨和金刚石,石墨燃烧放出的热量更多。 fHm (O3,g,298K) 0。(4)已知 298K 时下列热化学方程式:2NH3(g) N 2(g)+3H 2(g) rHm =92.2kJ.mol-1 1H2(g)+1/2O 2(g) H2O(g) rHm =-241.8kJ.mol- 214NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) rHm =-905.6kJ.mol- 31试确定 fHm (NH3,g

2、,298K)=-46.1kJ.mol-1; fHm (H2O,g,298K)=-241.8kJ.mol-1; fHm (NO,g,298K)=90.2kJ.mol-1。由 NH3(g)生产 1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55 103kJ。(5)已知反应 HCN(aq)+OH-(aq) CN -(aq)+H2O(l)的 rHm =-12.34kJ.mol-1;反应 H+(aq)+OH -(aq) H 2O(l)的r Hm =-55.84kJ.mol-1。 fHm (OH-,aq)=-229.994kJ.mol-1, fHm(H 2O,l)=-285.83KJ.mol-1,则 fHm (

3、H+,aq)= 0kJ.mol-1,HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq) H +(aq)+CN-(aq),该反应的 rHm =43.5KJ.mol-1。2、选择题(每小题一分,共 7 分)(1)下列物理量中,属于状态函数的是( A )(A) H (B)Q (C) H (D) U(2)按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( B )(A)Na(l) (B) P 4(白磷,s) (C)O 3(g) (D)I 2(g)(3)298K 时反应 C(s)+CO 2(g) 2CO(g)的 rHm =a KJ.mol-1,则在定温定压下,该反应的 rUm =( C )kJ.

4、mol-1。(A)a (B)a+2.48 (C)a-2.48 (D)-a(4)下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是( D )(A)CaO(s)+CO 2(g) CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g) HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g) 2Li2N(s)(D)K(s)+ O2(g) KO2(s)(5)下列叙述中错误的是(C )(A)所有物质的燃烧焓 cHm 0, rSm 0。2、选择题(每小题 1 分,共 10 分)(1)在一定温度下,将 1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,当反应N2O4(g) 2NO2(g)达到平衡时,容器内有 0.8

5、molNO2,气体总压为100.0kPa,则该反应的 K 为(A )(A)0.76 (B)1.3 (C)0.67 (D)4.0(2)已知下列反应及其标准平衡常数:C(S)+H2O(g) CO(g)+H2(g) K1CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) K2C(s)+2H2O(g) CO2(g)+2H2(g) K3C(s)+CO2(g) 2CO(g) K4试确定下列关系式中错误的是( D)(A) K3 =K1 .K2 (B)K4 =K1 /K2 (C)K1 =K3 /K2 (D)K2 =K3 /K4(3)在 21.8C 时,反应 NH4HS(s) NH3(g)+H2S(g)的标准平

6、衡常数 K =0.070,平衡混合气体的总压是(C )(A)7.0kPa (B)26kPa (C) 53kPa (D)0.26kPa(4)在某容器中,反应 Sn(s)+2Cl2(g) SnCl4(g)的 rHm p(NOCl)(8)下列符号表示状态函数的是( D )(A) rGm (B)Q (C) rHm (D)Sm(9)下列热力学函数的数值等于零的是( C)(A) Sm (O2,g,298K) (B) fGm (I2,g,298K)(C) fGm (P4,s,298K) (D) fGm (金刚石,s,298K)(10)反应 MgCO3(s) MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发进行,其

7、逆反应在 298K 时为自发的,则逆反应的 rHm 与 rSm 是( D)(A) fHm 0. rSm 0 (B) rHm 0(C) rHm 0, rSm 7,c(Na+)3c(PO43-);Kb1 (PO43-)=KW /Ka3 (H3PO4)。(7)向 0.10mol.L-1NaAC 溶液中加入 1 滴酚酞试液,溶液呈浅红色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将加深,这是因为温度升高水解加剧。(8)将 50.0 的弱酸 HA 溶解在水中制得 100.0ml 溶液,将该溶液分成两份,用 NAOH 溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的 PH=5.30,则该弱酸的 Ka =5

8、.010-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)1,当将混合溶液稀释 1 倍后,其 pH 基本不变。如果在 50.0mL 稀释前的混合溶液和 50.0mL 稀释后的混合溶液中均加入1,0mL0.10mol.L-1HCl 溶液,前者的 pH 变化比后者的 PH 变化小。(9)根据酸碱电子理论:K 3Al(C2O4)3,Fe(CO)5中的 Lewis 酸是Al3+、Fe 3+,Lewis 碱是 C2O42-、CO;这些配合物中前者形成体的配位数为 6,配位原子为 O,命名为三草酸根合铝()酸钾;后者形成体的配位数 5,配位原子是 C,命名为五羰基合铁(0) 。2.选择题(每题 1 分,共 10 分

9、)(1)以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是(A,D )(A)HCl,HAc,NH 3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH(2)下列溶液中,pH 最小的是( B)(A)0.010mol.L -1HCl (B)0.010mol.L-1H2SO4(C)0.010mol.L-1HAC (D)0.010mol.L-1H2C2O4(3)将 pH=4.00 的强酸溶液与 pH=12.00 的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的 pH 为( C)(A)9.00 (B)8.00 (C)11.68

10、 (D)12.00(4)下列溶液的浓度均为 0.100mol.L-1,其 pH 最大的是( D)(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4(5)下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是(B )(A)SnCl 2 (B)NaNO2(C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3(6)根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为 Lweis 碱的是(C )(A)H 2O (B)NH3 (C)Ni3+ (D)CN-(7)欲配制 pH=9.00 的缓冲溶液最好选用(B )(A)NaHCO 3-Na2CO3 (B)NH3.H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)

11、HCOONa-HCOOH(8)根据 HSAB 概念,下列物质不是硬酸的是(C )(A)B 3+ (B)Al3+ (C)Zn2+ (D)Li+(9)根据 HSAB 原则,判断下列各组配合物生成常数相对大小,其中正确的是(A,B ) 。(A) Kf (FeF2+)Kf (FeCl2+)(B)Kf (Ag(CN)2-)Kf (Ag(NH3)2+)(C)Kf (CoF63-)Kf (HgI42-)(10)对于反应 HC2O4-(aq)+H2O(l) H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是(B )(A)H 2C2O4和 OH- (B)H2C2O4和 HC2O4-(C)H2O 和 HC2

12、O4- (D)H2C2O4和 H2O第六章 沉淀-溶解平衡(自测试题)1、填空题(每空 1 分,共 25 分)(1)Ag 2C2O4的溶度积常数表达式为 KSP (Ag2C2O4)=c(Ag+)/c 2c(C2O42-)/c ,La(IO3)3的溶度积常数表达式为 KSP (La(IO3)3)=c(La3+)/c c(IO3-)/c 3。(2)欲使沉淀溶解,需设法降低相应离子浓度,使 JCaCO3Ca3(PO4)2。(6)已知 Sn(OH)2,Al(OH) 3,Ce(OH) 4的 Ksp 分别为 5.010-27,1.310-33,2.010-28,则它们的饱和溶液的 PH 由小到大的顺序是

13、Sn(OH)2E (I2/I-),故反应可以进行。(8)已知 Ksp (Co(OH)2)Ksp (Co(OH)3),E (Co(NH)3) 63+/CO(NH3)62+)E (Cu2+/Cu)(D)E (Fe3+/Fe)E (Cu2+/Cu)(3)H2O2既可作氧化剂又可作还原剂。下列叙述中错误的是( D)(A)H2O2可被氧化生成 O2(B)H2O2可被还原生成 H2O(C)pH 变小, H2O2的氧化性增强(D)pH 变小,H 2O2的还原性也增强(4)对于浓差电池 M|Mn+( c1)M n+(c2)|M,下列关系中正确的是(B )(A) EMF 0, EMF=0 (B)EMF =0,

14、EMF 0(C)EMF =0,EMF=0 (D)EMF 0, EMF0(5)已知反应 2HgCl2(aq)+Sn2+(aq)Sn4+(aq)+Hg2Cl2(s)+2Cl-(aq)的EMF =0.5032V, E (Sn4+/Sn2+)=0.1539V,则 E (HgCl 2/Hg2Cl2)=( A)V。(A)0.3493 (B)0.3286 (C)1.314 (D) 0.6571(6)已知 E (Cr 2O72-/Cr3+) E (Fe3+/Fe2+)E (Cu2+/Cu)E (Fe2+/Fe),则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为( C) 。(A)Cr 2O72-,Fe2+

15、 (B)Fe2+,Cu(C)Cr 2O72- (D)Cu2+,Fe 2+(7)已知 E (Pb 2+/Pb)=-0.1266V, Ksp (PbCl2)=1.710-5,则E (PbCl2/Pb)=( C )V。(A)0.268 (B)-0.409 (C)-0.268 (D)0.015(8)25C 时,铜-锌原电池中 Zn2+和 Cu2+的浓度分别为 0.10mol.L-1和 1.0 10-3mol.L-1,此时电池电动势比标准电动势(B )(A)减少 0.1184V (B)减少 0.0592V(C)增大 0.1184V (D)增大 0.0592V(9)已知原电池(-)Pt|Hg(l)|HgB

16、r 42-(aq) Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的 EMF =0.538V,E (Hg2+/Hg)=0.8518V,E (Fe3+/Fe2+)=0.769V,则Kf (HgBr42-)=( D)。(A)3.1 10 10 (B)3.81036 (C)2.0 1018 (D)9.5 1029(10)将氢电极( p(H2)=100kPa)插入纯水中,与标准氢电极组成一个原电池,则 EMF=( A )V。(A)0.414 (B)-0.414 (C) 0 (D)0.828第八章 原子结构(自测试题)1、填空题(每空 1 分,共 36 分)(A)氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了原

17、子中电子能量的不连续性(量子化) ;在氢原子中电子的能级由质子数 n 决定,其E3s=E3p,E3dE3d。(2)氢原子的基态 1s 电子在距核 52.9pm 附近的球壳中出现的概率最大,这是因为距核更近时,虽然概率密度较大,但球壳体积却较小,因而概率较小;距核更远处,虽然球壳体积较大,但概率密度却很小,因而概率也较小。(3)在 2s2-r 图中,r=2a 0处, 2s2=0,这类波函数为零的面称为节面,它的存在是电子运动具有波动性的表现;这种性质由电子衍射实验所证实。(4)描述一个原子轨道要用 3 个量子数,其符号分别是(n,l,m);表征电子自旋的量子数是 m,其取值可为(+ ,- ) 。

18、 12 12(5)Pauling 能级图中第六能级组中含有的原子轨道是(6s,4f,5d,6p);能级交错可用钻穿效应来解释。如果没有能级交错,第三周期应有 18 种元素,实际上该周期只有 8 种元素。(6)当 n=4 时,该电子层电子的最大容量为 32 个;某元素原子在n=4 的电子层上只有 2 个电子,在次外层 l=2 的轨道中有 10 个电子,该元素符号是 Zn,位于周期表中第四周期,第B 族,其核外电子排布式为 1S22S22P63S23P63D104S2。(7)在元素周期表中,价层电子构型为 ns2np3的元素有(N,P,As,Sb,Bi),称为氮族或A 族元素;价层电子构型为(n-

19、1)d 10ns2np6的元素有(Kr,Xe,Rn) ,这类元素属于 0 族或稀有气体。(8)镧系元素的价层电子构型为 4f0145d016s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩造成的。(9)第 119 号元素原子的最外层电子构型应为 7s27p6;镧系元素处于第五周期。2、选择题(每小题 1 分,共 9 分)(1)下列叙述中正确的是(C )(A)氢原子核外只有一个电子,也只能有一个原子轨道(B)主量子数 n=2 时,只有 2s 和 2p 这两个原子轨道(C)n=2,l=1,m=0 的原子轨道为 2pz轨道(D)2p 轨道是哑铃型的,2p 电子沿“”字轨道运动(2)下列各组量子数中错误的是

20、(B )(A)n=3,l=2,m=0,m s=+ 12(B)n=2,l=2,m=-1,m s=- 12(C) n=4,l=1,m=0,ms=- 12(D)n=3,l=1,m=-1,ms=- 12(3)多电子原子中,以下列量子数表征的电子,其能量最高的是(D ) 。(A)2,1,-1,+ (B)2,0,0,-12 12(C)3,1,1,+ (D)3,2,-1,+12 12(4)表征 3dz2 轨道的量子数是(B ) 。(A)n=2,l=1,m=0 (B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0 (D)n=4,l=2,m=1(5)具有下列电子构型的原子中,属于激发态的是( A) 。(A)

21、1s 22s12p1 (B)1s22s22p6(C)1s22s22p63s2 (D)1s 22s22p63s23p64s1(6)下列原子半径大小顺序中正确的是(B ) 。(A)BeON (B)ClSAs(C)LiNaK (D)SNC第九章 分子结构(自测试题)1、填空题(每空 1 分,共 45 分)(1)CO 32-,NF3,POCl 3,BF3的空间构型分别为平面三角形,三角锥,四面体,平面三角形;中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次是sp2,sp3,sp3,sp2。(2)NO 3-,NH3,H 2O,PCl4+的键角由大到小的顺序是 NO3- PCl4+ NH3 H2O,中心原子不含有孤对

22、电子的物种是 NO3-,PCl 4+。(3)SiF 4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF 3的空间构型分别为正四面体,三角双锥,八面体,平面四方形,T 形;中心原子的杂化轨道方式依次为 sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分(离)子中的键角分别为109, (90,120),90,90,近 90。(4)按照 , 键分类,在 C2H4分子中,C 和 H 间形成 键,C和 C 之间形成 , 键。(5)分子轨道是由原子轨道线性组合而成的,这种组合必须符合的三个原则是能量相近,最大重叠,对成性匹配。(6)根据分子轨道理论推测,在 H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2

23、中,不能存在的两个物种是 He2,Be2;在能够存在的物种中没有顺磁性的是 C2。(7)CO 与 N2是等电子体,可根据 N2的分子轨道能级图确定 CO 的分子轨道排布,则其排布式为( 1s) 2( 1s*)2( 2s)2( 2s*)2 ( 2p)4( 2p)2,键级为 3,呈反磁性,其稳定性比 CO+强。(8)NO +与 N2是等电子体,NO -与 O2是等电子体,则 NO-的分子轨道电子排布式为( 1s)2( 1s*)2( 2s)2( 2s*)2( 2p)2( 2p)4( 2p*)2,NO +和 NO-的键级分别为 3 和 2.5,它们的磁性分别为反磁性和顺磁性。NO +的稳定性比 NO

24、的稳定性强。2、选择题(每小题 1 分,共 10 分)(1)下列分子中,含有极性键的非极性分子是( ) 。(A)P 4 (B)BF3 (C)ICl (D)PCl3(2)下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是( ) 。(A)NH 4F (2)NaOH (C)H2S ()BaCl 2()下列化学键中极性最强的是() 。() () () ()()下列分子或离子中,中心原子没有孤对电子的是( ) 。()s ()H 2Se() NH3 ()PH 4+()下列分子中,中心原子成键只采用等性杂化的是( ) 。() () () () () 的空间构型是( ) 。()正四面体 ()四方锥()变形四

25、面体()平面四方形()根据分子轨道理论, 的最高占有轨道是( ) 。() () * () () *()下列叙述中错误的是( ) 。()双原子分子的键能等于键解离能()气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和()键能或键解离能越大,共价键越牢固()相同原子间双键键能等于单键键能的两倍()下列分子或离子中,键长最短的是( ) 。() () () () ()下列叙述中正确的是( ) 。(A)旋转操作后 数值相等,但符号相反,这种原子轨道属于对称() 分子的 旋转轴是通过原子核并垂直于分子平面的直线()的最高占有轨道是 反键轨道()分子中对成键有贡献的事进入 的电子第十章 固体结构(自测试题)、填空题

26、(每空分,共分)() ,SiO 2,gO,a 的晶体类型分别为分子晶体,原子晶体,离子晶体,金属晶体;其中熔点最低的是 。()aCl 的熔点高于bCl 的,aCl 2的熔点低于aCl 的,gO 的熔点高于aO 的熔点。aCl,gO,rO,Cl 熔点由低到高的顺序为ClaClrOgO。()在金属晶体中,金属原子配位数为 12 的密堆积中,以ABCABC.方式堆积的是面心立方密堆积,以 ABAB 方式堆积的是六方密堆积。()石墨为层状晶体,每一层中每个碳原子采用p 2杂化方式以共价键( 键)相连,为杂化的轨道之间形成大 键,层与层之间以分子间力而相互联系在一起。() , ,a ,g ,l 的核外电

27、子排布为s s p ,这些离子的半径由小到大的顺序为l g a 。g ,a ,r ,a 的离子半径由小到大的顺序是g a r a 。()sl 型和n型晶体中,正、负离子的配位数比分别为:和:; 的范围分别为.732.00 和.225.414。每个al 晶胞中有 4 个a 和和l 。()稀有气体分子均为单原子分子,这些气体的分子间力有色散力, ,而没有诱导力和取向力。它们的沸点由低到高的次序为eerre。()H 3,s ,b 3的沸点高低顺序为 s Sb , 的沸点比 的沸点高,氨分子间有分子间力中的色散力,取向力和诱导力存在,还有氢键。() , ,e 的极化率由小到大的顺序为 e ;i ,a

28、, ,Rb ,s 的极化力由小到大的顺序为s Bb a i ;e 的极化力比e 的极化力大。、选择题(每小题分,共分)()下列叙述中错误的是( ) 。()根据能带理论,绝缘体有满带和空带,且禁带宽度大()半导体有满带和空带,但禁带宽度较窄()分子间力没有饱和性和方向性,氢键有饱和性和方向性()金属钾是体心立方堆积,每个晶胞中只有一个钾原子()在金属晶体面心立方密堆积中,金属原子的配位数为( ) 。() () () ()()下列离子中,属于()电子构型的是( ) 。() ()n ()r ()b ()下列离子中,极化率最大的是( ) 。() ()b ()r () ()下列晶体融化时,需要破坏共价键

29、的的是( ) 。()i ()F ()F ()u()下列氯化物熔点高低次序中错误的是( ) 。()ilal ()el gl ()lbl ()nl al ()下列叙述中错误的是( ) 。()单原子分子的偶极矩等于零()键距愈大,分子的偶极矩愈大()具有对称中心的分子,其偶极矩等于零()分子的偶极矩是键距的矢量和()下列物质中,分子间不能形成氢键的是( ) 。() () ()H OO()CH COCH()在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是( ) 。()氢键取向力色散力诱导力()氢键色散力取向力诱导力()氢键诱导力取向力色散力()氢键取向力诱导力色散力()下列各组化合物在水中溶解度大小顺序

30、中错误的是( ) 。()ggr ()a al ()gl g ()ulal第十一章 配合物结构(自测试题).填空题(每空分,共分)()根据配合物的价键理论,配合物的形成体与配体之间以配位键结合,它是由配体提供的孤对电子投入到形成体的空的价电子轨道形成的。由于配合物具有一定的空间构型,形成体参与成键的轨道采取杂化方式。()根据配合物的价键理论,填充下表中的空白处。配合物化学式磁性或磁距空间构型 形成体杂化轨道内外轨型Ag(NH 3)2 +u=0 直线 Sp -Zn(NH3)42+ u=0 四面体 Sp3 _Ni(NH3)42+ 顺磁性 四面体 Sp3 _Ni(CN)42- 反磁性 平面四方形dsp

31、2 _Fe(CO)5 u=0 三角双锥 dsp3 _Fe(H2O)63+ u=5.9B.M 八面体 sp3d2 外轨型CO(CN)63- u=0 八面体 d2sp3 内轨型(3)根据晶体场理论,在电子构型为 d1d10的过渡金属离子中,当形成六配位的八面体配合物时,其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为 d4d7,其高自旋配合物的晶体场稳定化能 CFSE 比低自旋的低;过渡金属配离子往往具有一定颜色,这是由于中心离子能产生 d-d 跃迁所致。(4)当 0P 时,过渡金属离子能形成低自旋八面体配合物;当0P 时,则形成高自旋八面体配合物;前者的 CFSE 与 P 有关。(5

32、)在光谱化学序中,F -是弱场配体,CN -是强场配体;FeF 63-是高自旋配合物,在八面体场中,中心离子 Fe3+的电子排布为 t2g3eg2,其 CFSE=0Dq;Fe(CN)63-是低自旋配合物,中心离子 Fe3+的电子排布为 t2g5eg0,相应的 CFSE=-20Dq+2P。2、选择题(每题 1 分,共 5 分)(1)下列配合物中,空间构型为直线型的是(D) 。(A)Cu(en) 22+ (B)Cu(P2O7)26-(C)Cu(edta)2- (D)CuCl2-(2)下列配离子中,未成对电子数最多的是( B) 。(A)Cr(NH 3)63+ (B)Mn(H2O)62+(C)Fe(C

33、N)64- (D)Ni(CO)4(3)下列关于配合物的在、叙述中错误的是(D ) 。(A)高自旋的八面体配合物的 CFSE 不一定小于低自旋的 CFSE(B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定(C)中心离子的未成对电子愈多,配合物的磁距愈大(D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物(4)某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁距为 4.98B.M.,而与强场配体形成反磁性的八面体配合物,则该金属离子为(C ) 。(A)Cr 3+ (B)Ti3+ (C)Mn3+ (D)Au3+(5)已知Co(NH 3)63+的 u=0,则下列叙述中错误的是(A ) 。(A) Co(NH3)63+是低自旋配合物,NH 3 是弱场配体(B) Co(NH3)63+是八面体构型, Co3+采用 d2sp3 杂化轨道成键(C)在八面体场中,Co 3+的电子排布为 t2g6eg0(D)按照光谱化学序,Co(NH 3)63+应比Co(H 2O)63+稳定

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