1、uz中华人民共和国地质矿产行业标准Dz/T 0064.1一0064.80-93地下水质检验方法1993一02一27发布1993门0一01实施中华人民共和国地质矿产部发布中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法总则Bz/r 0064. 1一931主题内容与适用范围本标准规定了地下水质检验的总则。本标准适用于地下水、地表水、河水等天然水质的检验。2名词、定义2.1恒重:指连续两次的重量差小于0. 3mg,2.2定容:指用溶剂稀至刻度标线，如将X溶液移入100mL容量瓶中，用亚沸蒸馏水定容。即指用亚沸蒸馏水稀至容量瓶的100mL刻线。2.3最低检测量:指所列方法标准曲线中除零点外的第一个点所对
2、应的被测物的量。2.4最低检测浓度:指所列方法标准系列中除空白外的最低含量标准溶液所含被测物质的浓度。2.5最佳测定范围:指在该检验方法条件下，标准曲线呈线性区段的被测物质的浓度范围。如水样中被测物质的含量较大或较小时，可以适当减少或增大吸取试样的体积.2.6吸取:指用移液管或刻度移液管吸取。2.了空白试验:除另有规定外，均指用蒸馏水(或亚沸蒸馏水)代替水样，并与水样在同样条件下进行的试验。2. 8检验方法中用于配制试剂或稀释样品的纯水，除另有规定外，均应符合GB 6682实验室用水中二级水的规格。指明用亚沸蒸馏水的，必须是用亚沸石英蒸馏器蒸馏的.3本标准对金属组分、非金属无机组分及有机化合物
3、的测定结果，以质量浓度如mg/L,pg/L表示。即每升水样中含有该被测物多少毫克或微克。其他测定项目的结果，则依该项目的特定形式表示，如总Q,总R以Bq/L表示等。4试剂、溶剂4.1试剂检验方法中除另有规定外，均指符合国家标准或专业标准的分析纯试剂。当试剂纯度达不到特定要求需要提纯处理的，在相应检验方法中指出。对指示剂规格不作规定。4.2溶液在未指明何种溶剂时，均为水溶液。43本标准中试剂的浓度，有以下表示方式:4.3.1标准滴定溶液、基准溶液均以物质的量浓度(单位为摩尔每升mol/L)表示。4.3.2标准溶液以物质的质量浓度(单位为克每升g/L或其分倍数)表示。4.3.3一般情况下，“%”符
4、号是指质量百分数(二/，)或体积百分数(v/v) e4.3.-4 “V,+va“符号是指将体积为v,的特定溶液加到体积为v:的溶剂中。5玻璃器皿及仪器5.1配制、贮存试剂溶液，采用硬质玻璃容器。对玻璃有腐蚀性的试剂，在检验方法中，已指明使用何种材料的容器贮存。5.2洗涤玻璃仪器时应注意防止对试样中待测组分的影响，防止新的污染。如测铬时使用的器皿不能用铬酸溶液洗涤;测汞的容器，应用1+3硝酸溶液浸泡洗涤等。5. 3容量器皿(容量瓶、滴定管、移液管等)应选用国家标准A级或B级，并按国家有关规定或规程进中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准1993一10一01实施IDz/T 0064.1一
5、93行校正。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所负责起草。本标准主要起草人雷觑韵、王晋强、周金生。中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法水样的采集和保存nz/T 0064.2一93主题内容与适用范围本标准规定了地下水样品的采集和保存方法。本标准适用于地下水样品的采集和保存。2采样容器的选择与洗涤2.1采样容器容器材料对样品组分的稳定性有较大的影响。选用何种容器，要根据待测组分的性质而定。2.1.1原样是指采取水样时，不加任何保护剂而保存于容器中的样品。要求用硬质玻璃瓶或无色聚乙烯塑料瓶取样。测定硼的水样
6、，必须用聚乙烯塑料瓶取样。2.1.2碱化水样是指采取水样时，加碱碱化至pH-12的水样。采样容器应用硬质玻璃瓶。2.1.3酸化水样是指采取水样时，要加入酸酸化的样品。要求用无色聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取样。测定有机农药残留量的水样，必须用硬质玻璃瓶取样。2.2容器的洗涤2.2.1新启用的硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必须先用硝酸溶液(11-1)浸泡一昼夜后，再分别选用不同的洗涤方法进行清洗。2.2.2硬质玻璃瓶的洗涤先用盐酸溶液(1+1)洗涤，然后用自来水冲洗，最后用蒸馏水冲洗2. 2.3聚乙烯塑料瓶的洗涤先用盐酸或硝酸溶液(1+1)洗涤，也可用10%的氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液洗涤然后再用自来水冲
7、洗，最后用蒸馏水冲洗。2.2.4对采集供测定痕量金属元素用的水样瓶，在经上述方法洗涤后，再用不含待测痕量元素的蒸馏水浸泡一昼夜，然后按测定待测元素相同的方法进行检验，检查合格的瓶子应用干净塑料袋装好，防止外来污染。2.2.5采样容器应专项专用，严禁它用。3采样方法和要求3.1采集的水样应均匀，具有代表性。取样时，先用待取水样将水样瓶测洗2-3次，再将水采集于瓶中。所采集的水样不得受到任何污染。3.2对于自喷的泉水，可在涌水处直接采样。从抽水井取样时，应先开动水泵将停滞在抽水管内的水抽出，并用新鲜水更换2-3次之后再取样。为取样专门开凿钻井时，应尽量不用水冲洗钻孔。并待停钻且井内水位稳定后再进行
8、取样。如果钻孔用水冲洗过，必须先抽水，然后再取样。深井、定深和分层取样时，应采用专门器具。3.3取平行水样时，必须在相同条件下同时采集，容器材料也应相同。3.4采集的每个样品，均应在现场立即用石蜡封好瓶口，并贴上标签。标签上应注明样品编号、采样日中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准1993一10一01实施又DZ/r 0064.2一93期、水源种类、岩性浊度、水温、气温如加有保护剂，则应注明加入的保护剂的名称及用量和测定要求等。4水分析类型及其测定项目4.1简分析其项目有pH值、游离二氧化碳、氯离子、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、氢氧根、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、总硬度及溶解性固体
9、总量等。采样体积为0. 5-1L.4-2全分析其项目除简分析项目外，另增加钱离子、全铁(二价铁离子和三价铁离子)、亚硝酸根、硝酸根、氟离子、磷酸根、硅酸及化学需氧量等项目。采样体积为1-2L.4.3专项分析指根据地质工作和用水目的，需要分析全分析项目以外的其他项目，如气体成分、微量元素、有毒有害组分、有机物、放射性元素及同位素等。4.4现场分析水中某些极易变化的成分如pH、游离CO,NOi ,Eh和水的某些物理指标等，要在现场进行测定。碳酸和重碳酸型泉水中的游离二氧化碳、重碳酸根、pH,钙、镁、铁(二价和三价)等，只有在现场进行测定，才能获得准确的结果。5水样的保存方法和要求由于水中化学组分极
10、易发生变化，采样时必须根据欲测组分的性质，选择适宜的保存样品方法。应当指出，这些保存水样的方法只能延缓样品中的物理、化学及生物作用，而不能控制其完全不发生变化。5.1原水样有些待测组分，不需或不能采用向样品中加入化学试剂的方法来保存。在目前不具备冷冻或深冻保存的条件下，只能控制从采样到测定的时间间隔。5.1.1测定亚硝酸根、游离二氧化碳,pH值等项目的样品，如限于条件不能在现场测定时，则要求采样后立即送实验室。实验室在收到水样的当天，开瓶立即测定，并在1天内全部测定完毕。5.1.2测定钱、化学需氧量(COD)的样品，采好后立即送实验室;实验室收样后，必须在3天内测定完毕。5.1.3测定澳、碘、
11、氟、氯离子、重碳酸根、碳酸根、氢氧根、硫酸根、硝酸根，硼，钾，钠，钙，镁，砷，钥，硒，铬(六价)及硅酸(d、于100mg/L)等项目的样品，采好样后应尽快送到实验室;实验室必须在10天内分析完毕。5.2酸化水样供测定微量金属元素及磷酸根、硅酸(大于100mg/L)等项目。取容积为1L的清洁硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，先用经。.45mp滤膜过滤的待测水样捌洗2-3次，然后加人硝酸溶液(1十1)5mL。再把过滤后的水样装入取样瓶中，摇匀，应使水样pH小于2。用蜡封好瓶口，送实验室分析。实验室收样后.必须在1。天内分析完毕。供测定As,Mo,Se的水样，应经。.45mp滤膜过滤后加盐酸酸化，使pH镇2
12、，约需500mL，装入硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。水样瓶盖，绝不能用橡皮塞，密封时严禁用橡皮膏缠封;进行采样时，采样人员禁止使用护肤化妆品，以防污染。5-3碱化水样供测定挥发性酚类和氰化物用。用1L硬质玻璃瓶取满水样，立即加人20%氢氧化钠溶液5mL(或固体氢氧化钠1砂，摇匀，使水样pH大于12，用石蜡密封，在阴凉处保存。在24h内送到实验室，并在43h内分析完毕。5.4测定高铁和亚铁的水样要求测定二价和三价铁时，须用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取水样250mL，加硫酸溶液(1+1)Dz/T 0064 2一932. 5mL，硫酸按。5-1. Og，用石蜡密封瓶口，送实验室检测，允许存放时间最多不得
13、超过30d.5.5测定侵蚀性二氧化碳的水样测定侵蚀性二氧化碳的水样，应在采取简分析或全分析样品的同时，另取一瓶250mL的水样，加入2g经过纯制的大理石粉末(或碳酸钙粉末)，瓶内应留有10 - 20mL容积的空间，密封。与原水样同时送检。5.6测定硫化物的水样在500mL的玻璃瓶中，先加入20%乙酸锌溶液l OmL和氢氧化钠溶液c(NaOH) =lmol/LlmL,然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石蜡密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送检。5.了测定汞的水样用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，取水样500mL，加浓硝酸25mL，重铬酸钾。.25g。摇匀，密封，送
14、检。允许保存时间7d.5.8测定有机农药残留量的水样取水样3-5L于硬质玻璃瓶中(不能用塑料瓶)，加硫酸(c (1 / 2H,S0,) = 5mol /LD l OmL酸化，使水样pH(2，摇匀，密封，低温保存。5.9气体样品的采集5.9.1逸出气体样品的采集水中逸出气体样品的采取，一般用排水集气法(如图1所示)，将连接在集气管2上的漏斗1沉入水中，待水面升到弹簧夹5以上时关闭弹簧夹5;再将注满水的下口瓶3提升，使水注入集气管2中。待集气管2充满水后(不得留有气泡)，关闭弹簧夹4和6;再将下口瓶3注满水，并放在低于集气管2的位置.将漏斗1移至水下气体逸出处，打开弹簧夹4和5，气体即沿漏斗1进入
15、集气管2内;待集气管2中的水被排尽后，关闭弹簧夹4和5。这样，集气管中便收集好待测气体，将集气管封好后，立即送实验室分析。还可用另一种装置采集气体样品。选一250mL的玻璃瓶4,配一漏斗1和橡皮塞5;在橡皮塞5上钻两个圆孔，分别插入末端带膨皮管及弹簧夹的两支玻璃管6,7，一支玻璃管与漏斗1相连(见图2)。采样时，先将玻璃瓶4注满水(不得留有空气)，夹上弹簧夹2,3;然后，将玻璃瓶4倒置于水中，并将漏斗1对准水底气体逸出处，打开弹簧夹2,3;待气体快要充满玻璃瓶时(瓶中要保留约l OmL水样)，关上弹簧夹2,3，拔去漏斗1，扎紧橡皮管，并立即用蜡密封瓶口;将玻璃瓶倒置于木箱中，送实验室分析。_7
16、户声尸产-fi-._5卜3二厂1一图1逸出气体采样装置图21-漏斗;2-集气管;3一下口瓶;4,5,6-弹簧夹;7-橡皮管5.9.2溶解气体样品的采集与分离溶解气体试样，一般在现场采用真空法分离采集。其取样装置如图3a所示。取一个5L的玻璃瓶2,配一打有两个孔的橡皮塞3，其中插有紫铜管8,9;一根紫铜管下端Dz/T 0064.2一93接有橡皮球胆1。在玻璃瓶2的3 OOOmL处作一标记。在取样和分离溶解气体前，应检查玻璃瓶是否密封。其方法是:向瓶中注入50m1水样，塞紧瓶塞3，夹紧弹簧夹5，打开弹簧夹6，用真空泵抽尽球胆中的空气;再关闭弹簧夹6，打开弹簧夹5，将玻璃瓶内抽成真空(抽到瓶中水沸腾
17、冒泡，直至不再冒泡为止);关闭弹簧夹5，将瓶倒置;如瓶子完全密封，则无气泡逸出水面;反之，则表明漏气，须查明原因并处理后，重新抽真空。密闭性检查后即可进行溶解气体的分离。将橡皮管10(管中应预先充满待分离水样，以防空气进入瓶中)插入待分离水样中，打开弹簧夹5将水样引入瓶2中;当水样体积达3 OOOmL标记处时，关闭弹簧夹5，拔掉橡皮管10，同时与事先已充满水样的排水集气装置(图36)上的11连接(注意:防止连接管中留有气泡);打开弹簧夹6，使大气进入球胆;此时，分离出来的溶解气体集中于瓶颈处。打开弹簧夹5和集气管11的上下旋塞15,16(旋塞上应涂以高真空油脂)，借助降低下口瓶12的位置，将管
18、颈处的溶解气体引入集气管n中(集气管的容积应与水样中溶解气体的多少相匹配);待溶解气体完全抽出后，关闭弹簧夹5及集气管的旋塞15,16。进行上述操作一次，水中溶解气体尚不能完全分离。因此，须用真空泵再次将球胆抽成真空。此时，瓶中水样又恢复到3 OOOmL处，瓶中再次形成低压;依上述重复操作一次，将分离出的溶解气体收集在集气管中。如此反复分离3-5次，则可基本上将溶解气体分离完全。然后将集气管用石蜡密封，贴上标签，注明水温、大气温度、取样时气压、溶解气体体积及取样毫升数，速送实验室分析。;6静川三歹ab图3溶解气体采样装置1-橡皮球胆;2一玻璃瓶;3一橡皮塞;4,10,13,14-橡皮管;5,6
19、-弹簧夹;7一橡皮管接头;8,9-紫铜管;11-集气管;12一下口瓶,15,16-集气管旋塞5. 10测氛水样的采取用玻璃扩散器(见图4)直接从水源处取样。取样时，将预先抽成真空的玻璃扩散器的水平管口沉入水中，然后打开弹簧夹3，水即被吸入扩散器中，吸至100mL刻度时关闭弹簧夹3，并记录取样时间(年、月、日、时、分)。取样时勿使扩散器的进水口露出水面，以免吸入空气;取好的样品，应尽量避免振动。由于氧的半衰期比较短，为保证分析的准确性，最好在取样后24h内进行测定，最多也不得超过3d.DZ/r 0064.2一93图4真空扩散器1一玻璃扩散器;2,3一弹簧夹;4,5一橡皮管如没有扩散器，亦可用50
20、0mL玻璃瓶，取满水样(不留空隙)密封，记录取样时间，尽快送到实验室。11测定氢氧同位素的水样取水样100mL于硬质玻璃瓶中(尽量注满，不留空隙)，密封，送实验室供测定氢、氧稳定同位素。取水样500mL于玻璃瓶中，密封，记录取样日期 100mg/1时，酸化，使pH 124C保存1现场固定有机农药残留最5 000G加硫酸，使pH10及钠离子含量高的试样时，会产生误差。环境的重要指标之一。2方法提要用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入被测溶液中，组成一电池。在25时，溶液pH每改变一个单位，就产生59. 16mV的电位差。用标准缓冲溶液校准定位后，再将电极放入试样，即可在pH计上
21、直接读出pH值。3仪器酸度计。玻璃电极。饱和甘汞电极。试荆3.13.23.34pH标准缓冲溶液的配制:按表1称取规定量的试剂于烧杯中，用去离子水溶解，移至1000mL容量瓶中，恒温到25时加去离子水定容。所用去离子水，用前需煮沸以排除二氧化碳，并冷却后使用，去离子水的电导率应小于2)LS/cm,pH在5.6-6.0之间。表1 PH标准缓冲溶液的配制序号试剂名称每升溶液中溶质质重BpH值(25U)4.1饱和酒石酸氢钾(KHC,H,0,) (25C )约643.564.2“邻苯二钾酸氢钾(KHC.H,O,)10.125 24.014.3“碑酸二氢钾(KH,PO,+碑酸鱼二钠(Na2HP04)3.
22、388 6+3. 535 36.864.41)醉酸二氢钾(KH,P04)十确酸氢二钠(Na,HPO,)1.179 2+4.304 87.414.5珊砂(N.A0,. 10H,0)3.802 59，1s注:1)试剂需经110C供千2h后使用。5测定步骤5. 1按所选用的酸度计(3. 1)说明书要求，调好仪器。并在电极架上装好已活化好的pH玻璃电极中华人民共和国地质部1993-02一27批准，993一，0一01实施14Dz/T 0064.5一93(3.2)及饱和甘汞电极(3.3),5.2选取与水样pH值相近的标准缓冲溶液(表1 4. 1-4. 5),洗电极2-3次，并倒此溶液30-50mL于烧杯中
23、，按仪器说明书“定位”步骤校正仪器。根据测定时溶液的温度按表2数据修正标准缓冲溶液的pH值。5.3用待测水样洗电极2-3次，并用千净烧杯取水样30-50mL进行测定。由仪器表头直接读出pH值。表2标准缓冲溶液的pH值(0-50,C)t4.0006.9847.5349.4643.9986.9517.5009.3953. 9976.9237.4729.3323.9986.9007.4489. 2766.8817.4299. 2253.557:.:6.8657.4139.1803.5524.0116.8537.4003.5494.0186.8447. 389:3.5474.0356.8387.380
24、9.0683. 5474.0476.8347. 3739.0383.5494.0606.8337.3679.011051015202530354c45506精密度和准确度测定的精密度和准确度取决于所选用的仪器和电极的性能、标准缓冲溶液配制的准确度以及校正和操作技巧。同一实验室用821型酸度计测定pH分别为4. 00, 6. 89, 7. 44, 9. 25的标准缓冲溶液(17. 50C)，其相对标准偏差分别为。12%, 0. 07%, 0. 06%, 0. 06%,测定绝对误差为一0. 04-+0. 013pH单位。Dz/T 0064. 5一93附录A标准的有关说明(参考件)A，水的pH值大小
25、，主要决定于水中COz, HOO,、或CO,一的含量，由于它们极易受温度、压强的影响，故PH应在采样现场测定。A2 pH玻璃电极在使用前，必须在去离子水中活化24h以上。经常使用时，电极应浸泡在去离子水中。较长时间不用，可洗净后，放电极盒内保存。由于玻璃球泡部分非常薄，在使用和保存时.切勿与硬物相碰或用手触摸。A3饱和甘汞电极在使用时，要拔去侧面的胶塞，内充的氯化钾溶液必须保持饱和状态和一定的液面高度。A4测定时如发现读数不稳，除检查仪器外，还应检查电极。首先检查甘汞电极内部是否有气泡，再检查电极端部砂心毛细管是否堵塞，用滤纸贴在电极头上，如有溶液渗出，表明毛细管未被阻塞。如上述检查无问题，则
26、可用盐酸溶液c (HCO =0. lmol /L浸洗玻璃电极，用去离子水洗净后再测。如仍不稳定，则需更换电极。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。本标准主要起草人房素娟。中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法电导率的测定Dz/T 0064.6一93主题内容与适用范围本标准规定了电导率的测定方法。本标准适用于地下水电导率的测定。定义水的电导率是水传导电流的能力，单位为S/cm或pS/cm,水的电导率随温度升高而增加。水温每升高1C，电导率增加25时的2%左右。为使结果便于比较，通常将测定值校正到
27、25时的电导率报出结果。3方法提要在电场作用下，水中离子所产生电导的强弱(以电导率表示)，用电导仪可直接测出。仪器电导率仪。铂电极(测电导专用)。温度计(0500C，精确至士。.10C)e试剂4妇4.24355.1氯化钾标准溶液Cc(KCI/)=0. Olmol/L):称取经105-110C烘干2h的氯化钾(KCI)O. 745 5g于烧杯中，用煮沸除去二氧化碳冷却后的去离子水(电导率应小于1. OpS/cm )溶解，移至1 OOOmL容量瓶中定容。25时，此溶液电导率为1. 413 X 10PS/cm,6测定步骏6.1电极常数的测定如铂电极(4.2)上未标明电极常数，则按以下步骤测定，并计算
28、电极常数Qe取氯化钾标准溶液(5. 1)25-30mL于干净的烧杯中，插入已清洗干净的铂电极，电极引线与电导率仪(4.1)相连。在恒温25条件下，按仪器说明书操作，准确测出电导值G,重复测定3-5次。从表1中查出氯化钾标准溶液的电导率，按下式计算电极常数:Q一命X KKa式中:Q铂电极电极常数，cm- ;中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准1993一10一01实施17Dz/T 0064.6一93GKG-25时测得氯化钾标准溶液的电导值KS;KKO从表1中查出的25时氯化钾溶液的标准电导率值，ps/cm,表1 25时氮化钾溶液的电导率浓度/L0.00010.000 50.0010.0
29、050.010.020.050.10.20.5电导率I.S/cm14.9473.90147.0717.81 4132 7676 66812 90024 82058 64062样品测量根据试样电导率的大致范围，按表2选择适当的电极。按所选用电极的电极常数，调好仪器上电极常数调节旋钮的位置，并将量程选择旋钮放在适当的档次上。表2电极选择水样类型1电导奉范函一，s/cm门一雇而一葱-蔽一-矿化度极低的水或燕馏水一般地下水高矿化地下水GIX101X10-1X101X10,光亮铂电极铂黑电极Q为1左右铂黑电极Q为10左右取适量水样冲洗50mL烧杯并冲洗电极几次后，再取适量水样，将电极浸入水中，按仪器操作
30、步骏测量，读取表头数值，即为t时的电导率(K,)，同时测量试样温度(tic).测量完毕，用去离子水洗净电极，用滤纸吸干电极表面水份(切勿擦电极的铂黑镀膜)，在不使用时，将其装入电极盒内保存。了分析结果的计算水样的电导率用下式计算(25C):Ks=K,/(1一0.02(25一t)式中:K25-25时水样的电导率,pS/cm ;K,-t时测得水样的电导率，pS/cm tt-测量时试样的温度，。如采用电极常数为10的电极，且电极常数选择旋钮放在“1”的位置时，则测得的K:值应乘以10,8精密度、准确度精密度和准确度与所选用的仪器有关。用DDS-11A型电导率仪，同一实验室10次测量已知电导率分别为0
31、. 72X 10tLS/cm, l. 41X 10p5/cm, 2. 77X 10pS/cm的氯化钾标准溶液，其相对标准偏差分别为0.69%,0.41 %,0.2600.测定电导率为0. 49 X 10pS/cm和0. 71 X 10p5/cm的水样，其相对标准偏差为。.06%和0.1%e测量5个不同电导率的氯化钾标准溶液，其相对偏差为一3%-1.30aaDz/T 0064.6一93附录A铂电极被铂黑方法(补充件)使用中如发现电极的铂黑脱落或读数不正常，则需按下述步骤重新镀铂黑或更换电极。先将电极浸入王水中电解数分钟，每分钟改变电流方向一次，使铂黑溶解，待铂片恢复光亮后，用温热的铬酸洗液或盐酸
32、溶液(1+1)浸洗，再用去离子水冲洗干净。然后将电极浸人氯铂酸一乙酸铅溶液氯铂酸一乙酸铅混合溶液分别称取氯铂酸(H=PtCl,. 6H,0) 1g和乙酸铅(CH,COO) Pb. 3H0) 0. 012g于烧杯中，用去离子水溶解，加水到100mL,混匀，贮于棕色瓶内中，并与1. 5V干电池的负极相接，干电池的正极和浸在同一溶液中的一段铂丝连接。电流强度应只允许产生少量气泡。每5min改变电流方向一次，直到镀上一层均匀的铂黑为止。电极用去离子水洗净，并用滤纸吸干表面水份，装入盒内保存备用。保存氯铂酸一乙酸铅溶液，可供以后使用。附加说明:本标准由地质矿产部提出本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究
33、所归口。本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。本标准主要起草人房素娟。中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法Eh值的测定Dz/T 0064.7一93主题内容与适用范围本标准规定了电位法测量地下水Eh值的方法。本标准适用于测定地下水的氧化一还原电位。由于地下水的氧化还原条件极为复杂，受多种因素影响，故测定必须在采样地点进行。定义Eh值是表示地下水氧化一还原性质的指标。根据Eh值的大小，可以判别水中变价元素和微量金属元素的赋存价态;研究元素(离子)在水中的迁移富集规律;评价水体污染趋势。所以Eh值是了解地下水地球化学环境的重要指标之一。方法提要当铂电极和饱和甘汞电极插入试样中时
34、，电极之间即产生电位。将测得的电位值换算为以标准氢电极为标准的电位，即为Eh值。仪器离子计或酸度计。铂电极(片状)。饱和甘汞电极。温度计(精度。.10C),棕色广口瓶(250mL) a试剂铁氰化钾一亚铁氰化钾一氯化钾混合标准溶液:称取铁氰化钾K,Fe(CN),)0. 987 8g亚铁氰化钾(CN),)1.267 2g,氯化钾7. 46g于烧杯中，用去离子水溶解，移入1 OOOmL容量瓶中，定容。盐酸溶液(1+1)a硝酸溶液(1十1)e硫酸溶液(3%)0441424.34.445551CK,F,测定步骤六产一月月诵，.反dL口曰一b6.1如下图安装好测定用的容器和电极。并使电极与离子计(4.1)
35、相连接。中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准201993一10一01实施Dz/T 0064.7一93Eh测量池图1一广口瓶;2一铂电极沼一甘汞电极;4-温度计巧一进水管;6一出水管;7,8一止水夹6.2铂电极电位的校正和电极净化。6. 2.1打开进出水管上的止水夹(图5,7,8)，将混合标准溶液(5.1)从进水管(图1,5)注满容器后，夹紧止水夹。并在水浴中恒温到250C.6.2.2按离子计(4.1)说明书操作手续，测量电位值(以间隔lmin前后两次读数差不超过1mv为准)，同时测定溶液温度。当液温为25时，测得的电位值应为186mV，换算成Eh值应为430m V。若实测电位与标准
36、电位相差值大于士5mv，则铂电极须净化处理。净化铂电极，可用盐酸溶液(5.2)或硝酸溶液(5.3)浸洗。然后将电极浸入硫酸溶液(5.4)中，电极与1. 5V干电池的负极连接，干电池的正极与另一支铂电极连接，保持5-8min后，将负极上的一支铂电极用去离子水洗净备用。6.3样品测定用虹吸法使水样从进水管(图5,5)流经测量池(图5,1)，从出水管(图5,6)流出，直至流出的水样体积为容器体积的3倍以上后，夹紧进、出水管上的止水夹。按铂电极校正步骤6. 2. 2测定电位值(mV)同时记录水温。了分析结果的计算根据测量时铂电极接仪器的正极或负极的不同，分别用式(1)或式(2)计算水样的氧化一还原电位
37、(Eh)值。铂电极接正极时:Eh(mV)=E,+E. (1)铂电极接负极时:Eh(mV)=E,-E2 (2)式中:E,从附表中查出t时饱和甘汞电极电位值，mV;凡-tC测量时仪器上读出的电位值，mV,8精密度和准确度同一实验室批间10次测定Eh为443mV的标准溶液(5.1)及Eh分别为485mV, 489mV和485mV的三个地下水样，其相对标准偏差分别为。.53%;0.29%;0.18%和3.96%0DZ/T 0064.7一93附录A饱和KCl甘汞电极电位(对NHE)(补充件)温度电极电位V温度电极电位V温度电极电位V01234567891011121314151617180.260 10
38、. 259 40.258 80.258 10.257 50. 256 80.256 20.255 50.254 90.254 20.253 60.252 90.252 30.251 60.251 00.250 30.249 70.249 00.248 3192021222324252627282930313233343536370.247 70.247 10.246 40.245 80.245 10.244 50.243 80.243 10.242 50.241 80.241 20.240 50. 239 90.239 30.238 60.237 90. 237 30.236 60.236 0
39、38394041424344454647484950607080901000.235 30. 234 70.234 00.233 40.232 70.232 10.231 40.230 80.230 10.229 50.228 80.228 20.227 50.219 90.212 40.204 70.196 70.188 5附录B本标准的一般说明(参考件)Bl由于地下水是一个复杂多变的化学体系，Eh值受多种因素影响，因此Eh值只是一个定性的指标。使用时，可以参照水中溶解氧、化学需氧量和铁、锰、铬等的价态来进行综合评价。B2测量时，应使水样流经容器以不断更新试样，从而使测量时电位易于稳定，减少
40、测量误差.应注意容器中绝不能有气泡存在。B3测量完毕，将铂电极浸入去离子水中保存。如较长时间不用时，可将电极用去离子水洗净凉干后，放在电极盒中保存。22Dz/T 0064.7一93附加说明:本标准由地质矿产部提出.本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口.本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。本标准主要起草人房素娟、李金英.中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法悬浮物的测定nz/T 0064.8一93水中的悬浮物亦称非可滤性残渣，一般是指悬浮的泥沙、硅土、有机物和微生物等难溶于水的胶体或固体微粒。可用滤膜法或石棉柑祸法测定。因悬浮物的测定受滤器孔径的影响较大，所以报出测
41、定结果时，应同时注明测定所采用的方法。1主题内容与适用范围本标准规定了滤膜过滤干燥测定地下水中悬浮物的方法。本标准适用于地下水中悬浮物的测定。2方法提要用。.45pm的滤膜过滤水，悬浮物沉积在滤膜上，于一定温度下烘干后，称量残渣的重量。3测定步骤取合适的小型滤器及0. 45pm滤膜一张，用蒸馏水冲洗后放入干净的100mL小烧杯中，置于105-110C烘箱中烘1h，放人干燥器内冷却至室温，称量，直至恒重。取振荡均匀的水样200-500mL(视水样浊度大小而定)用上述称量过的滤器过滤，水洗2-3次。将滤器对号放入原称量过的小烧杯中，在105-110烘箱中烘1h，再置于干燥器中冷却，称重，直至恒重。
42、4分析结果的计算水样的悬浮物按下式计算:悬浮物(mg/L)(m，一m2) X 1 000 VX1 000式中:、1烧杯、滤器和非可滤性残渣质量，9;mi烧杯和滤器质量，9;V试样体积。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所负责起草。本标准主要起草人王晋强.中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准241993一10一01实施中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法溶解性固体总量的测定Dz/T 0064.9一93溶解性固体总量是指溶解在水中的固体6精密度和准确度取含溶解性固体总量为610mg/L的地下水
43、样作8次批内测定，标准偏差为22mg/L，相对标准偏差为3.6%0附加说明:本标准由地质矿产部提出.本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所负责起草。本标准主要起草人雷舰韵、王晋强。中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质检验方法二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷DZ/T 0064.10一93本标准参照采用ISO 6595-1952水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法，其技术上差异是吸收液采用含3%三乙醇胺的三氯甲烷溶液和显色剂的用量不同。主肠内容与适用范围本标准规定了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷的方法。本标准适用于地下水中砷
44、的测定。本法最小检测量为。.5kg，若取200mL水样测定，最低检测浓度为2. 5kg/L,检测上限为50Fag/L,2方法提要在酸性溶液中，以二氯化锡还原五价砷。加人锌粒，使砷变为氢化物(AsH, )。乙酸铅棉净化，再与二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDC)反应，形成红色可溶性络合物，可用光度法测量。仪器砷化氢发生器见下图。测砷装置图1一砷化氢发生器;2一乙酸铅脱脂棉3-吸收液分光光度计。试荆硫酸溶液(1+1),碘化钾溶液(15%)用时配制。二氯化锡溶液(4008/L):称取二氯化锡(SnCI,. 21-1,0)40g溶于50mL浓盐酸中，加蒸馏水至月.n艺勺口八，月月叼月中华人民共和国地质
45、矿产部1993一02一21批准1993一10一01实施27Dz/T 0064.10一93100mL，加几粒金属锡。4.4二乙基二硫代氨基甲酸银溶液:称取AgDDCCN(CH,),CSAg)O. 4g溶于IOOml含3%三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，摇匀。在不低于20的条件下放置24h。其间应振摇几次，待完全溶解后，用脱脂棉过滤，贮于棕色玻璃瓶中。4.5无砷锌粒，粒径2-3mm,4.6高锰酸钾溶液，50g/L,4.7乙酸铅脱脂棉:将脱脂棉浸泡于10%的乙酸铅溶液中，取出后于室温下晾干。4.8砷标准贮备溶液:称取经105烘干的分析纯三氧化二砷(AszO,)p. 330 Og,溶于40氢氧化钠溶液5mL
46、中，移人25OmL容量瓶中，加蒸馏水定容。此溶液1mL含1. OOmg砷。9砷标准溶液:取砷标准贮备溶液(4.8)逐级稀释至1mL含1. OOpg砷。10三氯甲烷(CHCI.,),分析步骤月ULJJ5.1样品分析5.1.1取pH2的盐酸酸化水样2OOmL于400mL烧杯中，加硫酸溶液(4. DImL，于电热板上加热蒸发至40mL左右移入砷化氢发生器中。加硫酸溶液(4. 1) 9mL,摇匀。5.1.2加碘化钾溶液(4. 2) 2mL，摇匀;加二氯化锡溶液(4. 3) 0. 5mL，摇匀。5.1.3向1OmL干燥的比色管中，加入二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(4.4)lOmL,5.1.4向待测溶液(5
47、.1.2)中迅速加入无砷锌粒(4.5)5g，立即按图6将带有乙酸铅棉导管的胶皮塞子塞紧在砷化氢发生器的瓶口上，同时将导管的出口端插入吸收液Ag-DDC溶液(5.1.3)的液面下。检查导气系统不应漏气。反应45min后，取出导管，5.1.5向吸收液补加三氯甲烷(4. 10)10. OmL，摇匀。于波长530nm处，用空白溶液作参比，2cm比色杯，测量吸光度。5.2空白试验取2OOmL蒸馏水代替试样，按5.1步骤进行。5.3标准曲线的绘制移取砷标准(4. 9)0,0. 5,1.0,2.010. Ogg分别于数套砷化氢发生器中，均补加蒸馏水至40mL,加硫酸溶液(4.1)IOmL，以下步骤同5.1.
48、2-5.1.5。以吸光度为纵坐标，砷浓度为横坐标.绘制标准曲线。分析结果的计算按下式计算砷的质量浓度:As(mg/L，一等式中:m从标准曲线上查得的砷量,kg:V取水样体积，mL,精密度和准确度四个实验室测定含砷量为0. 051和0. 097mg/L的水样时，室间相对标准偏差分别为22. 4%和14.200:同一实验室测定含砷量为。.012mg/L的水样时，其平行测定7次的相对标准偏差为2. 3%。水样加标准砷3pg的回收率为110%-111%.Dz/T 0064.10一93附录A标准的有关说明了参考件)Al水中铬、钻、铜、汞、铂、铂等金属离子会干扰砷化氢的发生，但在一般地下水中的存在量，对本
49、法不会产生显著干扰。锑会形成锑化氢并与Ag-DDC形成红色络合物而千扰测定。但在碘化钾溶液和硫酸Cc (1 /2H,SO,) =1. 15moi /L介质中，可抑制微量锑的干扰。A2锌粒的规格和粒径大小对砷化氢的发生有影响，最好选用直径为2.5-3. Omm的无砷锌粒。颗粒太小，反应速度太快，砷化氢与Ag-DDC反应不完全，使结果偏低;颗粒太大，反应速度慢，反应时间加长。A3室温的高低，也影响锌粒与酸的反应速度而导致结果偏离，因此测砷装置应保持在20环境中反应45min为最好A4水中含砷量超过。.5mg/L时，可取50mL水样测定。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部辽宁省中心实验室负责起草。本标准主要起草人王裕宣
