1、1,测量的主要部分,人,样品,仪器,评价分析结果,判断其准确性,分析误差产生原因,采取减少误差的措施,分析过程误差不可避免,一定条件下，测定结果只能趋近于真值不能达到真值,定量分析是由分析人员通过一定仪器,测定试样中有关组分的含量,最可靠的方法、最精密的仪器、最熟练的人员分析,同一个人、对同一样品，多次分析,结果不绝对准确,结果不完全相同,2,第一章 分析质量保证,1. 关于误差的一些基本概念,2. 有效数字及其运算规则,3. 分析数据的统计处理,4. 提高分析结果准确度的方法,1、关于误差的基本概念,误差和有效数字的概念,如何提高分析结果的准确度,准确度accuracy,测定值与真值接近的程
2、度,表示结果的可靠性、正确性,真值,某物理量本身具有的、客观存在的真实数值,化合物的理论组成,国际计量大会上确定的物理量,实验中使用的标准样品,如原子量、离解常数、溶度积,多种可靠方法、熟练分析人员反复测出,3,绝对误差Ea,工业废水含Cr6+ 50 g/L, 测定值为52 g/L,海水含Cr6+ 9 g/L, 测定值为11 g/L,哪个更准确？,准确度的衡量：,化学分析的准确度要求：,仪器分析的准确度要求：,分析结果与真值之差xi- ,Ea=？,Ea=？,Er,4,称量误差= ,天平测量误差,称样量,滴定误差= ,滴定管测量误差,消耗标液体积,准确度的应用,滴定分析的相对误差要求一般为1，使
3、用1/万天平,至少应称样多少克？使用常量滴定管，耗用标准溶液的体积应控制在多少毫升？,0.001 ,0.0001x2,m,m0.2g,解,0.001 ,0.01x2,V,V20ml,常用千分符号,500g台秤1g,100g台秤0.1g,扭力天平0.01g,实际工作中，真值往往不知,0.0001g,0.01ml,5,精密度precision,一组测定值之间相互接近的程度,表示结果的重复性、再现性,精密度是保证准确度的先决条件,同一分析人员在相同条件下所得结果的精密度,不同分析人员或实验室在各自条件下所得结果的精密度,衡量 RMD,精密度好，准确度_ 精密度不好，准确度_ 准确度高，精密度_准确度
4、不高，精密度_,平行测定,在相同条件下测定几次,6,二、分析测试中的误差,恒定,影响结果的准确度,可测,是分析结果中误差的主要来源,由某种固定的原因造成的误差,单向,方法误差:,因不适当的实验设计或所选方法不当引起,仪器误差:,因仪器未经校正引起,试剂误差:,因试剂不合规格引起,分析人员的操作与正确的操作有差别引起,主观与操作误差:,终点与计量点不符,反应不完全,有副反应,沉淀速度过大,沉淀剂选择性差,有共沉淀,砝码 天平不等臂,容量仪器刻度不准或不配套,容器吸附,定量滤纸灰分过多,溶剂、试剂含少量被测或干扰组分,称量吸潮,洗涤沉淀过头或不充分,灼烧温度过高或低,恒重时间把握,终点颜色深浅,读
5、数高低,洗涤残留,靠数据,最重要的特性,7,偶然误差:,由于偶然的原因引起,影响测定结果精密度,称量时T、P、湿度、灰尘的微小变化,砝码放置两次位置不同,读数最后一位估读不准,仪器稳定性稍差,处理各份试样的微小差别,可大可小,大小相等的正、负误差出现的概率相等,大误差出现的概率小，小误差出现的概率大，特大误差出现的概率0,不可避免,服从正态分布,不可测,增加平行测定次数可相互抵消,可正可负,时有时无,过失误差:,因粗枝大叶或不按操作规程引起；须重做实验,读错刻度,记录和计算出错,加错试剂,溶液溅出,沉淀穿滤,8,准确的结果，来源于准确测定、正确记录和计算,分析结果含义：,含量,测量准确度,决定于测量仪器和分析方法的准确度,实际能测到的数字,最后一位为可疑值（ 1或特殊),零,非零数之前，不是,非零数之间和之后，是,0.02 、0.0001,2.03 、2.030、0.020,以零结尾的整数，不定,200,2.0102,非测量所得数据，视为无限多,对数，取决于尾数的位数,pH=2.30,21.0% 和 21.00%,H+=0.0050,如：分析天平、台秤天平,三、有效数字及其运算规则,如原子量,
