1、ICS 75.160.20E31DB 52贵 州 省 地 方 标 准DB 52/ XXXXX2009M15 车用甲醇汽油 M15 Methanol gasoline for motor vehicles 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识（征求意见稿）（本稿完成日期：2009-11-24）在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。2009 - XX - XX 发布 2009 - XX - XX 实施贵 州 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布DB52/ XXXXX2009I目 次1 范围 12 规范性引用文件 13 术语与定义 14 分类和标识 5 要求 6 试验方法
2、 7 检验规则 8 标志、包装、运输、贮存 附录 A（规范性附录）M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法） 附录 B (资料性附录) 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 DB52/ XXXXX2009II前 言本标准按照 GB/T1.1-2009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写给出的规则起草。请注意：本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担这些专利的责任。本标准由贵州省质量技术监督信息所提出。标准负责起草单位：贵州省质量技术监督信息所、贵州省产品质量检测院、贵州省标准化协会。 本标准参加起草单位：贵州省环境科学设计院、中国石油天然气股份有限公司贵州销售分公
3、司、中国石油化工股份有限公司贵州石油分公司、贵州东方红升新能源有限公司、贵州壮丽精醇石化有限公司、贵州龙和能源有限公司、黔西南康达生物能源科技有限公司。本标准主要起草人：DB52/ XXXXX20091M15 车用甲醇汽油 1 范围本标准规定了 M15 车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存。本标准适用于贵州省内用于点燃式内燃机的M15车用甲醇汽油的生产和检验。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 19
4、0 危险货物包装标标志GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法GB/T 380 石油产品硫含量测定法（燃灯法）GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达法）GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法）GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）GB/T 4756 石油液体手工取样法（GB/T 4756-1998，eqv ISO 3170：1988）GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法GB/T 5487 汽油辛烷值测定法（研究法）GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 费休法（通用方法）GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法GB/T 8017 石油产
5、品蒸汽压测定法（雷德法）GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法）GB/T 8019 车用汽油和航空燃料实际胶质测定法（喷射蒸发法）（GB/T 8019-1987，neq ISO 6246:1981）GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸收光谱法）GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂吸附法)GB/T 11140 石油产品硫含量测定法（X 射线光谱法）GB 17930 车用汽油SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士实验法）（SH/T 0174-1992，eqv ISO DB52/ XXXXX2
6、00925275：1979）SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法）SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法）SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法）SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸收光谱法）SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的测定（气相色谱法）SH/T 0741 汽油中烃族组成测定法（多维气相色谱法）SH/T 0742 汽油中硫含量测定法（能量色散 X 射线荧光光谱法）SH/T 07
7、94 石油产品蒸汽压测定法 微量法3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1 抗爆指数 antiknock index研究法辛烷值（RON）和马达法辛烷值（MON）之和的二分之一。3.2 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles在车用甲醇汽油组分油中（A类或B类），加入12%15%车用甲醇汽油变性醇后，称为M15车用甲醇汽油。4 分类和标识4.1 产品分类M15 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、93 号和 97 号三个牌号。4.2 产品标识车用甲醇汽油按产品应标明下列标识：“M15/90 汽油”、“M15/93 汽油
8、”、“M15/97 汽油”。5 要求M15 车用甲醇汽油的技术要求见表 1。DB52/ XXXXX20093表 1 M15 车用甲醇汽油技术要求质 量 指 标项 目90号 93号 97号试 验 方 法甲醇含量 a（体积分数） （1215）% 附录A、附录B辛烷值(RON) 90 93 97 GB/T 5487抗爆性抗爆指数（RON+MON）/2 85 88 报告 GB/T 503、GB/T 5487铅含量 b(g/L ) 0.005 GB/T 802010%蒸发温度， 7050%蒸发温度， 1290%蒸发温度， 19终镏点， 20馏程残留量，%（v/v） 2GB/T 653611月1日至4月3
9、0日 88饱和蒸汽压c（kPa）5月1日至10月31日 72 GB/T 8017、SH/T 0794实际胶质（mg/100mL） 5 GB/T 8019诱导期（min） 480 GB/T 8018硫含量 d（质量分数），% 0.015 GB/T 380、GB/T 11140、SH/T 0253、SH/T 0689博士试验 通过 SH/T0174硫醇（需满足左列要求之一）硫醇硫含量（质量分数） 0.001% GB/T1792铜片腐蚀（50，3h），级 1 GB/T 5096水溶性酸或碱 无 GB/T 259机械杂质 e 无 目测、GB/T 511水分 f（质量分数），% 0.15 SH/T 02
10、46、GB/T 6283苯含量 g（体积分数），% 1.0 SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量 h（体积分数），% 35 GB/T 11132、SH/T 0741烯烃含量（体积分数），% 30 GB/T 11132、SH/T 0741锰含量 i/（g/L） 0.016 SH/T 0711DB52/ XXXXX20094项 目质 量 指 标试 验 方 法90号 93号 97号铁含量 /（g/L） 0.01 SH/T 0712低温抗相分离性能（-20，4h）11 月 1 日至 3 月 31 日清亮透明，无相分离 见 6.1遇水抗相分离性能（加水 0.15%振荡 5min）清亮透明，无相
11、分离见 6.2a 每年 6 月 1 日至 8 月 31 日甲醇含量下限不得小于 12%；附录 B 为快速检测法，在有异议时，以附录 A 方法测定结果为准。b 不得人为加入。c 在有异议时，以 SH/T 0794 方法测定结果为准。d 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准。e 将试样注入 100mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分，在有异议时，以 GB/T 511方法测定结果为准。表 1（续）质量指标项 目 90号 93 号97号试验方法f 在有异议时，以 GB/T 6283 方法测定结果为准。g 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准。h
12、对于 97 号车用甲醇汽油，在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下，可允许芳烃的最大值为符合欧 IV（国 IV）35%（体积分数）。如有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准。i 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。6 试验方法6.1 低温抗相分离性能取样品各 200ml，分别置于 2 只 250ml 具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至-30（允许温差2）的冰箱中，4h 后取出观察。6.2 遇水抗相分离性能取样品各 200ml，分别置于 2 只 250ml 具塞量筒中。分别加入 0.3ml 蒸馏水振荡约 2min。室温
13、下垂直放置 4h 后观察。6.3 其他项目试验其他项目试验按表 1 中所列方法进行。DB52/ XXXXX200957 检验规则7.1 组批和取样7.1.1 以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。7.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取 4L 作为检验和留样用。如车用甲醇汽油中含锰，取样时应避光。7.2 出厂检验7.2.1 产品由生产企业质检部门按本标准的规定进行出厂检验，检验合格并签发质量合格检验报告后，方可出厂销售。7.2.2 检验项目为本标准表 1 中除辛烷值、苯含量、芳烃含量、烯烃含量外的其它项目（每年 4 月 1日至 10 月 31 日可不检低温抗相分离性能）。7.
14、3 型式检验7.3.1 有下述情况之一时，应进行型式检验：a) 新产品定型鉴定时；b) 原料、配方或工艺作变动时；c) 正常生产时(每年一次)；d) 产品停产后又恢复生产时；e) 国家质量监督机构提出型式检验要求时。7.3.2 如出厂检验结果中有不符合第 5 章的规定时，按 GB/T 4756 的规定重新抽取双倍样品进行复检，复检结果如仍有一项不符合第 5 章的规定时，则判定该批产品不合格。8 标志、包装、运输、贮存8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164 和 GB 190 相关要求进行。8.2 产品贮罐和加油机的明显部位应有本标准 4.2 的标识。9 安全9.1 本产品在贮
15、存、运输过程中的管道、容器、机泵、密封件和材料应适用于甲醇汽油。9.2 本产品属于危险品第 3 类易燃液体，主危险性为易燃，次危险性为有毒，安全管理应按国家危险化学品有关规定执行。9.3 本产品在装卸与加油时，应尽量减少蒸气的挥发。操作人员应作相应防护措施，避免吸入有害蒸气。9.4 本产品严禁入口，并避免与皮肤接触。如果溅到皮肤或眼睛里，应迅速用大量清水冲洗。发生意外，应立即就医。9.5 本产品仅用作点燃式内燃机的燃料，不得作其他用途。DB52/ XXXXX20096A A附 录 A（规范性附录）M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法（气相色谱法）A.1 范围A.1.1 本方法适用于以气相色
16、谱法测定M15车用甲醇汽油中甲醇含量。A.1.2 本方法可对甲醇进行定性和定量测定，但不能对M15车用甲醇汽油中所有组分进行定性和定量分析。A.2 方法提要A.2.1 本方法用填充柱，氢火焰离子化检测器，样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释，静置分离，分析水相中甲醇的含量，按内标法计算M15车用甲醇汽油中甲醇含量。A.3 仪器和设备A.3.1 气相色谱仪A.3.2 检测器：氢火焰离子化检测器（FID）A.3.3 色谱工作站A.3.4 色谱柱：Porapark T填充柱3mm1mA.3.5 微量进样器：10L或5LA.3.6 氮气：高压气瓶装A.3.7 氢气：高压气瓶装或氢气发生器A.3.
17、8 空气：空压机A.4 试剂和材料A.4.1 无水乙醇 纯度为99.5%以上A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5%以上A.5 色谱条件A.5.1 柱长：2mA.5.2 柱温：50DB52/ XXXXX20097A.5.3 检测温度：200A.5.4 进样量：1LA.5.5 检测器：FIDA.5.6 氮气：30 mL/minA.5.7 氢气：30 mL/min（载气）A.5.8 空气：300 mL/minA.6 试验步骤A.6.1 样品的准备将样品与内标物按20.00mL+4.00 mL配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液。所用样品、内标、溶剂和任何体积计算
18、的仪器，均应在相同温度下使用。A.6.2 色谱分析按调节好的试验条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将含内标物的样品的水相溶液直接用微量器进样1L。A.6.3 甲醇与内标物相对校正因子的测定, 用无水甲醇（A.4.2）和汽油准确配制甲醇含量为15.0%的M15甲醇汽油，作为标样，将标样与内标物按20.00mL+4.00 mL配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样1L分析，重复3次，取内标物与甲醇峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。A.6.4 典型样品色谱图见图A.1A.6.5 根据不同仪器，通过试验选择最佳的色谱操作条件，以使甲醇和其余组分峰获得完
19、全分离为准。DB52/ XXXXX20098B B附 录 B（资料性附录）车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法B.1 范围本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。本方法适用于甲醇含量在 4%35%之间的车用甲醇汽油。B.2 引用标准GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法。B.3 方法概要按 GB/T 6536 方法，取 100 mL 样品进行蒸馏，用 100 mL 具塞量筒收集 70以前的馏出物，记录馏出物的体积，加入 20 mL 蒸馏水并摇动，将混合物分成油-水两相，静置 30min 后记录油层体积，计算得出甲醇含量。B.4 仪器B.4.1 符合GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。
20、B.4.2 具塞量筒：100mL，分度值为0.5mL。B.5 材料蒸馏水B.6 试验步骤B.6.1 用100mL具塞量筒量取试样100mL， （精确至0.5mL，下同） 。B.6.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照GB/T 6536 进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升到70时，停止加热并取出具塞量筒，记录馏出物体积V 1。B.6.3 在具塞量筒中加入约20mL蒸馏水，上下摇动10次（约0.5min） ，使其混合均匀。将混合液静置30min，待其分成界面清晰的油-水两相，记录上层液体（油层）的体积V 2。B.7 计算试样中甲醇含量按下式计算DB52/ XXXXX20099X=(V1 -V2)/100式中：X试样中甲醇含量（体积分数） ，%；V1样品在 70以前的馏出物体积，mL；V2样品加水相分离后上层液体（油层）的体积，mL。B.8 结果重复检验两次，相对误差应小于 0.5%，结果以算数平均值报出。注 1：危险（警示）试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要密封，使用时保持通风。注 2：因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。_
