1、知识点1介绍：沉淀溶解平衡1物质的溶解性电解质在水中的溶解度，有的很大，有的很小，但仍有度。在20时溶解性与溶解度的关系如下：溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶溶解度 10 g 1 g10 g 0.01 g 1 g 0.01 g说明：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有绝对不溶的物质。2难溶物的溶解平衡难溶电解质的溶解速率和沉淀速率相等，溶液里的离子处于饱和及固态电解质的量保持不变的状态，叫做难溶电解质的沉淀溶解平衡状态，简称沉淀溶解平衡。例如：AgCl(s) Ag+(aq)+Cl (aq)未溶解的固体 溶液中的离子PbI2(s) Pb2+(aq)+2I (aq)未溶解的固体
2、 溶液中的离子3溶解平衡特征（1）“动”动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率都不为0；（2）“等”v 溶解 =v沉淀 ；（3）“定”达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变；（4）“变”当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。例1：(2011年海南模拟)下列有关AgCl 沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是( B )AAgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag 和Cl C升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低解析：AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解与沉淀速率相等，但不为0，A项正确；AgCl难溶于
3、水，但溶解的部分电离出Ag 和Cl ，B 项错误；一般来说，升高温度有利于固体物质的溶解，C项正确；向 AgCl沉淀中加入NaCl固体，增大了 Cl 浓度，促使溶解平衡向左移动，降低了AgCl的溶解度， D项正确。4沉淀溶解平衡常数溶度积（1）定义：在一定条件下，难溶强电解质A mBn溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。这时，离子浓度幂的乘积为一常数，叫做溶度积K sp。（2）表达式：AmBn(s) mAn+(aq)+nBm (aq) Ksp=c(An+)mc(Bm )n注意：溶度积（K sp）的大小只与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关。（3）
4、溶度积规则：通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Q c的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解；Qc Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；Qc Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；Qc Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。注意：（1）对同种类型物质，K sp越小其溶解度越小，越容易转化为沉淀。（2）对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能直接比较K sp的大小来确定其溶解能力的大小，需转化为溶解度来计算。（3）溶液中的各离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动，并不改变溶度积。例2
5、：若在1 L蒸馏水中加入1滴(约 0.05 mL)0.1 molL 1的NaCl溶液，搅拌均匀后再滴入1滴0.1 molL 1AgNO3溶液，请估算是否会产生沉淀( 已知AgCl 的 Ksp1.810 10 )( A )A否 B是 C可能是 D以上都不正确解析：c(Cl ) 0.05103 L0.1 molL1 /1 L510 6 molL1c(Ag )0.0510 3 L0.1molL1 /1 L510 6 molL1Qcc(Cl )c(Ag )2.510 11C u(OH)2CuCO3CCu(OH) 2CuCO3CuS DCu(OH) 2Ksp(MgF2)时有MgF 2析出。11A二、非选
6、择题1解析：(1)BaSO 4(s)Ba2 (aq)SO (aq)，由于Ba 2 、SO 均不与H 反应，无法使24 24平衡移动。c(Ba 2 ) 210 10 mol/L。KspBaSO4cSO24答案：(1)对于平衡BaSO 4(s)Ba2 (aq)SO (aq)，H 不能减少Ba 2 或SO 的浓24 24度，平衡不能向溶解的方向移动 210 10(2)CaSO 4(s) CO (aq)=CaCO3(s)SO (aq)23 24CaSO 4存在沉淀溶解平衡，加入Na 2CO3溶液后，CO 与Ca 2 结合生成CaCO 3沉淀23， Ca2 浓度减小，使CaSO 4的沉淀溶解平衡向溶解方
7、向移动2解析：(1)由图可知，在pH 3时溶液中不会出现Cu(OH) 2沉淀。(2)除去Fe 3 的同时必须保证Cu 2 不能沉淀，因此pH 应保持在 4左右。(3)从图示关系可看出，Co 2 和Ni 2 沉淀的pH 范围相差太小，不能通过调控 pH而达到分离的目的。(4)要使三种离子生成沉淀，最好选择难溶于水的FeS，使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀，同时又不会引入其他离子。答案：(1)Cu 2 (2)B (3)不能 Co 2 和Ni 2 沉淀的pH范围相差太小 (4)B3(1)2.0 mol/L (2)NH 4Cl (3)n(CO2) 4.0010 2 mol， n(MgO)
8、5.0010 2 mol，0.896 L22.4 Lmol 1 2.00 g40 gmol 1n(H2O) 5.0010 2 mol，4.66 g 4.0010 2 mol 44 gmol 1 2.00 g18 gmol 1n(MgO)n(CO 2)n(H 2O)5.0010 2 4.0010 2 5.0010 2 545，碳式碳酸镁的化学式为Mg(OH) 24MgCO34H2O。(4)升高4解析：(1)由Cu 2 、Fe 3 和Fe 2 的氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH知，当Fe 2 开始沉淀时，Cu 2 已经沉淀完全；而当 Fe3 沉淀完全时，Cu 2 尚未沉淀，所以除去Cu 2 中的
9、Fe2 时，需将Fe 2 氧化成Fe 3 后除去。(2)加入的氧化剂能把Fe 2 氧化成Fe 3 ，同时又不能引入新杂质，所以应选用 H2O2。(3)当除去Cu 2 中的Fe 3 时，可以利用Fe 3 的水解：Fe 3 3H 2OFe(OH)33H ，所以加入的物质Y应具有以下条件： 能与H 反应，使水解平衡向正反应方向移动，从而使Fe3 转化为Fe(OH) 3沉淀而除去；不能引入新杂质，满足该条件的物质Y可以是CuO、Cu(OH)2、Cu CO3或Cu 2(OH)2CO3。(4)若直接加碱使Fe 3 沉淀的同时，也能使Cu 2 沉淀。(5)若直接蒸发结晶将得不到CuCl 22H2O晶体，因为
10、在对CuCl 2溶液蒸发的过程中，CuCl2水解产生的HCl从溶液中挥发出来，导致CuCl 2水解平衡向正反应方向移动，最终得到Cu(OH)2或 CuO，而得不到CuCl 22H2O晶体。为了抑制CuCl 2水解，应在HCl气流中加热蒸发结晶。(6)在溶液中存在FeCl 3、CuCl 2的水解平衡，溶液呈酸性，加入的碳酸钙与水解产生的H 反应，导致c (H )减小，水解平衡向正 反应方向移动，直至反应完全，所以产生气泡和沉淀，同时碳酸钙溶解。(7)在溶液中存在FeCl 3、CuCl 2的水解平衡，溶液呈酸性，加入的镁粉与水解产生的H 反应，导致c (H )减小，水解平衡向正反应方向移动，直至反应完全，所以产生氢气和Fe(OH)3、Cu(OH) 2沉淀。答案：(1)将Fe 2 氧化成Fe 3 ，便于生成沉淀与Cu 2 分离(2)C(3)CuOCu(OH)2、CuCO 3、Cu 2(OH)2CO3也可以(4)不能 加碱使Fe 3 沉淀的同时也能使Cu 2 沉淀(5)不能 应在HCl 气流 中加热蒸发结晶(6)碳酸钙溶解，产生气泡和沉淀(7)氢气(H 2) 镁粉与FeCl 3、CuCl 2水解产生的H 反应而生成氢气
