1、,化学反应的方向及判断依据,化学反应进行的快慢,化学反应的限度,化学反应进行的方向,化学反应速率,化学平衡,能量判据和熵判据,化学反应原理的组成部分:,化学反应的方向及判断依据,生活中的自发过程,1、自然界中水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流;,2、 铁器暴露在潮湿空气中会生锈;这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。,这些生活中的现象将向何方发展,我们非常清楚,因为它们有明显的自发性。,3、室温下冰块自动融化; 4、墨水扩散; 5、食盐溶解于水;,一、自发反应,自发反应:在一定条件下,无需外界帮助就能自动进行的反应,(P39 交流与讨论),化学反应中的自发过程,(P40 你知道吗?
2、),共同特点:H0,即体系趋向于从高能状态转变为低能状态,(1) 一定条件指的是一定温度和一定压强,外界帮助可以是通电、光照等。,(2)自发反应在恰当条件下才能实现.,二、自发过程的能量判据(焓判据),能量判据:自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量),这一经验规律就是能量判据。,能量判据又称焓判据,即H0的反应有自发进行的倾向,焓判据是判断化学反应进行方向的判据之一。,(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应,(2)有不少吸热过程也能自发进行,(3)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,说明:,如:硝酸铵溶于水,(P40 观
3、察与思考?),如:,练习: 已知金刚石和石墨在氧气中完全燃烧的热化学方程式为: C(金刚石、s)+O2(g) CO2(g) H1395.41kJ/mol C(石墨、s)+O2(g) CO2(g) H2393.51kJ/mol 关于金刚石与石墨的转化,下列说法正确的是( ) A.金刚石转化成石墨是自发进行的过程 B.石墨转化成金刚石是自发进行的过程 C.石墨比金刚石能量低 D.金刚石比石墨能量低,AC,有序,混乱,混乱度:表示体系的不规则或无序状态。混乱度的增加意味着体系变得更加无序,混乱度与熵,熵:热力学上用来表示混乱度的状态函数,符号为S体系的无序性越高,即混乱度越高,熵值就越大,标准状况下
4、:1 mol不同物质的熵S(J mol-1K-1),水的三态的熵(S表示物质的量为1mol),S(s) S(l) S(g),同一物质 , 气态时熵最大, 液态时次之,固态时最小。,归纳:,熵增:在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向,熵变S:化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化,因此存在着熵变。 S=S生成物总熵S反应物总熵,反应的S越大,越有利于反应自发进行,三、自发过程的熵判据,熵判据:,在与外界隔离的体系中,自发过 程将导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,是判断化学反应方 向的另一判据熵判据。,很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断
5、结果,所以应两个判据兼顾。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。,正确判断一个化学反应 是否能够自发进行,必须综合考虑反应的焓变和熵变,恒温恒压时判断反应是否能够自发进行H 0 S0H 0 S 0H 0 S 0H 0 S0,自发,非自发,不一定,不一定,研究表明:在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是G = H - TS,( G 叫作吉布斯自由能),G = H - TS 0 反应能自发进行,G = H - TS 0 反应不能自发进行,G = H - TS 0 反应达到平衡状态,四、焓变和熵变对反应方向的共同影响,1. H 0 该反应一定能自发进行; 如:Mg(s
6、) + 2HCl(aq) = MgCl2(aq) + H2(g) 2. H 0,S0,S0 该反应在较高温度下能自发进行 如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),判断依据: G= HT S 0 反应能自发进行,(P42 交流与讨论),温度对反应自发性的情况,永远是,在任何温度都是自发反应,永远是+,在任何温度下都是非自发反应,在高温+在低温,在低温是自发反应 在高温是非自发反应,在高温 在低温+,在低温是非自发反应 在高温是自发反应,1反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,
7、就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。,注意,2在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。,影响因素:,小结:,焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发,练习:,1.下列说法不正确的是 A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关,C,2.下列反应中,熵减小的是,D. 2CO
8、(g)2C(s)O2(g),B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g),A. (NH4 )2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g),C. MgCO3(s)MgO(s)CO2(g),D,3. 下列过程是非自发的是( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧; C、铁在潮湿空气中生锈; D、室温下水结成冰。4. 碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( ) A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大; B、其分解是因为外界给予了能量; C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解; D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。,D,A,5.下列说法正确的是( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。6. 自发进行的反应一定是( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加和放热反应。,C,D,7.250C和1.01105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); H=56.76kJ/mol,自发进行的原因是( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。,D,