1、第 1 章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1解: 1.00 吨氨气可制取 2.47 吨硝酸。 2解:氯气质量为 2.9 103g。 3解:一瓶氧气可用天数 331 1 1-12 2 2() ( 1 3 . 2 1 0 - 1 . 0 1 1 0 ) k P a 3 2 L 9 . 6 d1 0 1 . 3 2 5 k P a 4 0 0 L dn p p Vn p V 解: pV MpVT nR mR = 318 K 44.9 解:根据道尔顿分压定律 ii nppn p(N2) = 7.6104 Pa p(O2) = 2.0104 Pa p(Ar) =1103 Pa 解:( 1
2、) 2(CO)n 0.114mol; 2(CO)p 42.87 10 Pa ( 2) 2 2 2(N ) (O ) ( C O )p p p p 43.79 10 Pa ( 3) 4224( O ) ( C O ) 2 . 6 7 1 0 P a 0 . 2 8 69 . 3 3 1 0 P anpnp 7.解:( 1) p(H2) =95.43 kPa ( 2) m(H2) = pVMRT = 0.194 g 8.解:( 1) = 5.0 mol ( 2) = 2.5 mol 结论 : 反应进度 ()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。 9.解 : U
3、 = Qp p V = 0.771 kJ 10.解 : ( 1) V1 = 38.3 10-3 m3= 38.3L ( 2) T2 = nRpV2 = 320 K ( 3) W = (pV) = 502 J ( 4) U = Q + W = -758 J ( 5) H = Qp = -1260 J 11.解 : NH3(g) + 45 O2(g) 298.15K 标 准 态 NO(g) + 23 H2O(g) mrH = 226.2 kJ mol1 12.解 : mrH = Qp = 89.5 kJ mrU = mrH nRT = 96.9 kJ 13.解 :( 1) C (s) + O2 (
4、g) CO2 (g) mrH = mfH (CO2, g) = 393.509 kJ mol1 21 CO2(g) + 21 C(s) CO(g) mrH = 86.229 kJ mol1 CO(g) + 31 Fe2O3(s) 32 Fe(s) + CO2(g) mrH = 8.3 kJ mol1 各反应mrH 之和mrH = 315.6 kJ mol1。 ( 2)总反应方程式为 23 C(s) + O2(g) + 31 Fe2O3(s) 23 CO2(g) + 32 Fe(s) mrH = 315.5 kJ mol1 由上看出: (1)与 (2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论:反应的
5、热效应只与反应的始、终态有关,而与反应的途径无关。 14解:mrH ( 3) =mrH ( 2) 3-mrH ( 1) 2=1266.47 kJ mol1 15 解 :( 1) Qp =mrH = 4mfH (Al2O3, s) -3mfH (Fe3O4, s) =3347.6 kJ mol1 ( 2) Q = 4141 kJ mol1 16解:( 1)mrH =151.1 kJ mol1 ( 2)mrH = 905.47 kJ mol1( 3)mrH =71.7 kJ mol1 17.解 :mrH =2mfH (AgCl, s)+mfH (H2O, l)mfH (Ag2O, s)2mfH (
6、HCl, g) mfH (AgCl, s) = 127.3 kJ mol1 18.解 : CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) mrH = mfH (CO2, g) + 2mfH (H2O, l) mfH (CH4, g) = 890.36 kJ mo 1 Qp = 3.69104kJ 第 2 章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案 1.解:mrH = 3347.6 kJ mol1;mrS = 216.64 J mol1 K1;mrG = 3283.0 kJ mol1 0 该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。 2.解: mrG = 113.4
7、kJ mol1 0 该反应在常温 (298.15 K)、标准态下不能自发进行。 ( 2)mrH = 146.0 kJ mol1;mrS = 110.45 J mol1 K1;mrG = 68.7 kJ mol1 0 该反应在 700 K、标准态下不能自发进行。 3.解:mrH = 70.81 kJ mol1 ;mrS = 43.2 J mol1 K1;mrG = 43.9 kJ mol1 ( 2)由以上 计算可知: mrH (298.15 K) = 70.81 kJ mol1;mrS (298.15 K) = 43.2 J mol1 K1 mrG = mrH T mrS 0 T K) (298
8、.15 K) (298.15mr mrSH= 1639 K 4.解: ( 1) cK = O)H( )(CH )(H (CO) 2432cc ccpK = O)H( )(CH )(H (CO) 24 32pp ppK = pppp pppp / O)H( /)( C H / )(H / ( C O ) 2432 ( 2) cK = )(N H )(H )(N 3 232212c cc pK = )( N H )(H )(N 3232212 p pp K = pp pppp / )( N H /)(H /)(N 3232212 ( 3) cK = )(CO 2c pK = )(CO 2p K =
9、pp /)(CO 2 ( 4) cK = 3232)(H O)(H ccpK = 3232)(H O)(H ppK = 3232/)(H /O)(H pppp 5.解:设mrH 、mrS 基本上不随温度变化。 mrG = mrH T mrS mrG (298.15 K) = 233.60 kJ mol1 mrG (298.15 K) = 243.03 kJ mol1 Klg (298.15 K) = 40.92, 故 K (298.15 K) = 8.31040 Klg (373.15 K) = 34.02,故 K (373.15 K) = 1.01034 6.解:( 1) mrG =2mfG
10、 (NH3, g) = 32.90 kJ mol1 0 该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。 ( 2) Klg (298.15 K) = 5.76, K (298.15 K) = 5.8105 7. 解 :( 1) mrG (l) = 2mfG (NO, g) = 173.1 kJ mol1 1lgK = RTG 303.2 )1(mf = 30.32, 故 1K = 4.81031 ( 2)mrG (2) = 2mfG (N2O, g) =208.4 kJ mol1 2lgK = RTG 303.2 )2(mf = 36.50, 故 2K = 3.21037 ( 3)mrG (3
11、) = 2mfG (NH3, g) = 32.90 kJ mol1 3lgK = 5.76, 故 3K = 5.8105 由以上计算看出:选择合成氨固氮反应最好。 8.解 :mrG = mfG (CO2, g) mfG (CO, g) mfG (NO, g) = 343.94 kJ mol1 HCl HBr HI。 3解 : BBr3 CS2 SiH4 PCl5 C2H4 4 解 : HClO BBr3 C2H2 5解:由成键原子的未成对电子直接配对成键: HgCl2、 PH3。 由电子激发后配对成键: AsF5、 PCl5。 形成配位键: 4NH 、 Cu(NH3)42+。 6解:( 1)
12、ZnOZnS ( 2) NH3OF2 ( 5) IBr H2O H2S H2Se O2 8解: 分子或离子 中心离子杂化类型 分子或离子的几何构型 BBr3 等性 sp2 平面正三角形 PH3 不等性 sp3 三角锥形 H2S 不等性 sp3 V 形 SiCl4 等性 sp3 正四面 体形 CO2 等性 sp 直线形 等性 sp3 正四面体形 9解: BBrBr BrC SS PClClClClClC CHHHHSiHH H HBBrBr Br C C HH O HCl 分子或离子 价层电子对数 成键电子对数 孤电子对数 几何构型 PbCl3 3 2 1 V 形 BF3 3 3 0 平面正三角
13、形 NF3 4 3 1 三角锥形 PH4+ 4 4 0 正四面体 BrF5 6 5 1 正四棱锥形 24SO 4 4 0 正四面体 3NO 3 2 1 V 形 XeF4 6 4 2 四方形 CHCl3 4 4 0 四面体 10解: 分子或离子 分子轨道表示式 成键的名称和数目 价键结构式或分子结构式 能否存在 +2H (1s)1 一个单电子 键 +HH 能 +2He (1s)2(*1s)1 一个叁电子 键 +He He 能 C2 KK(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)2 2 个 键 C C 能 Be2 KK(2s)2(*2s)2 不成键 不能 B2 KK(2s)2(*2s)2 (2
14、py)1(2pz)1 2 个单电子 键 B B 能 +2N KK(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)2(2px)1 2 个 键 一个单电子 键 N N+能 O2+ KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)1 1 个 键 一个叁电子 键 1 个 键 O-O+能 11解: 分子或离子 +2O 2O 2O 2O 2O 键级 2.5 2 1.5 1 0.5 结构稳定性的次序为: +2O 2O 2O 2O 2O 12解:( 1) He2的分子轨道表示式为 (1s)2(*1s)2,净成键电子数为 0,所以 He2分子不存在; ( 2) N2的分子轨道表示式为 (
15、1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2 (2py)2(2pz)2(2px)2,形成一个 键,两个 键,所以 N2分子很稳定,并且电子均已配对,因而具有反磁性; ( 3 ) 2O 的 分 子 轨 道 表 示 式 为 :(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2 (*2py)2(*2pz)1,形成 个叁电子 键,所以 2O 具有顺磁性。 13解:非极性分子: Ne、 Br2、 CS2、 CCl4、 BF3; 极性分子: HF、 NO、 H2S、 CHCl3、 NF3。 14解:( 1)色散力; ( 2)色散力、诱导力; ( 3)色散力、诱导力、取向力。 第
16、 7 章 固体的结构与性质 习题参考答案 1解:熔点高低、硬度大小的次序为: TiC ScN MgO NaF。 2解:( 1)熔点由低到高的次序: KBr AlCl3 MgCl2 NaCl。 11解:( 1)阴离子相同。阳离子均为 18 电子构型,极化力、变形性均较大,但 Zn2+、 Cd2+、Hg2+依次半径增大,变形性增大,故 ZnS、 CdS、 HgS 依次附加离子极化作用增加,键的共价程度增大,化合物的溶解度减小。 ( 2)阳离子相同,但 F、 Cl、 I依 次半径增大,变形性增大。故 PbF2、 PbCl2、 PbI2极化作用依次增大,键的共价程度增大,化合物的溶解度减小。 ( 3)
17、阴离子相同,但 Ca2+、 Fe2+、 Zn2+电子构型分别为 8、 9 17、 18,变形性依次增大,键的共价程度增大,化合物的溶解度减小。 第 8 章 配位化合物(习题参考答案) 1解: 配离子 形成体 配体 配位原子 配位数 Cr(NH3)63+ Cr3+ NH3 N 6- Co(H2O)62+ Co2+- -H2O O- 6- Al(OH)4 Al3+ OH O- 4 Fe(OH)2(H2O)4+ Fe2+- OH 、 -H2O- O -6 PtCl5(NH3) Pt4+- Cl 、 NH3- -Cl、 N 6- fmH 2解: 配合物 名 称 配离子 电荷 形成体氧化数 Cu(NH3
18、)4PtCl4 四氯合铂()酸四氨合铜() +2、 2 +2、 +2 CuSiF6 六氟合硅()酸铜 2 +4 K3Cr(CN)6 六氟合铬()酸钾 3 +3 Zn(OH)(H2O)3NO3 硝酸一羟基三水合锌() +1 +2 CoCl2(NH3)3(H2O)Cl 一氯化二氯三氨一水合钴() +1 +3 PtCl2(en) 二氯一乙二胺合铂() 0 +2 3解: ( 1) KPtCl3(NH3) ( 2) Co(NH3)6(ClO4)2 ( 3) Ni(NH3)6Cl2 ( 4) NH4Cr(NCS)4(NH3)2 ( 5) Cr(OH)9C2O4(H2O)(en) ( 6) Na2Fe(CN
19、)5(CO) 4解:三种配合物的化学式分别为 物 质 配合物化学式 Pt(NH3)6Cl4 PtCl2(NH3)4Cl2 PtCl4(NH3)2 5解: Cu(NH3)42+ CoF63- Ru(CN)64- Co(NCS)42 6 解:已知: MnBr42 5.9 B.M, Mn(CN)63 2.8 B.M。 由: n n+2 ( ) 式求得: 2346M nB r n= 5M n(C N ) n= 2 中中 ,与 2+3+Mn n=5Mn n=4( )( ) 相比较,可推测: MnBr42 价层电子分布为 7. 解:混合后尚未反应前: c(Ag+) = 0.10 mol L1 c(NH3
20、H2O) = 0.50 mol L1 又因fK (Ag(NH3)2+)较大 , 可以认为 Ag+基本上转化为 Ag(NH3)2+, 达平衡时溶液中 c(Ag+)、c(NH3)、 c(Ag(NH3)2+)由下列平衡计算 : Ag+ + 2NH3 H2O Ag(NH3)2+ + 2H2O 起始浓度 (mol L1) 0.50 2 0.10 0.10 平衡浓度 (mol L1) x 0.30 + 2x 0.10 x fK = 223 23 ) OH (N H ) (A g )(N H A g ( cc c = 1.12107 2)230.0( 10.0 xx x= 1.12107 x = 9.910
21、 8即 c(Ag+) = 9.910 8mol L1 c(Ag(NH3)2+) = (0.10 x ) mol L1 0.10 mol L1 c(NH3 H2O) = (0.30 + 2x ) mol L1 0.30 mol L1 8. 解 : 混合后未反应前 : c(Cu2+) = 0.050 mol L1 c(NH3) = 3.0 mol L1 达平衡时 : Cu2+ + 4NH3 H2O Cu(NH3)42+ + 4H2O 平衡浓度 (mol L1) x 3.0 40.050 + 4x 0.050 x fK = 432243)(N H )(C u )(N H(C u cc c = 4)4
22、8.2( 050.0 xx x= 2.091013 4)8.2(050.0x=2.11013, x =3.91017 c(Cu(NH3)42+) 0.050 mol L1, c(NH3 H2O) 2.8 mol L1 若在此溶液中加入 0.010 mol NaOH(s), 即 : c(OH ) = 0.50 mol L1 J = 3.91017 (0.50)2 = 9.81018 spK (Cu (OH)2) 故有 Cu (OH)2沉淀生成。 9.解 : 设 1.0 L 6.0 mol L1NH3 H2O 溶解 x mol AgI, 则 c(Ag(NH3)2+) = x mol L1( 实际上
23、应略小于 x mol L1) c(I ) = x mol L1 AgI(s) + 2NH3 H2O Ag(NH3)2+ + I + 2H2O 平衡浓度 (mol L1) 6.0 2x x x K = )A( )A( O)H ( N H )I()( N H A g ( 223-23 gc gcc cc= )(N H A g ( 23f K spK (AgI) = 9.541010 22)20.6( xx= 9.541010 x = 1.9104 同上方法 : AgI(s) + 2CN Ag(CN)2 + I 平衡浓度 (mol L1) 1.0 2y y y K = )(CN) Ag ( 2f K
24、 spK (AgI) = (1.261021) (8.521017) = 1.07105 y = 0.49 可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解 : 设 1.0 L 1.0 mol L1氨水可溶解 x mol AgBr, 并设溶解达平衡时 c(Ag(NH3)2+) = x mol L1( 严格讲应略小于 x mol L1) c(Br ) = x mol L1 AgBr(s) + 2NH3 H2O Ag(NH3)2+ + Br + 2H2O 平衡浓度 (mol L1) 6.0 2x x x K = )(NH Ag ( 23f K spK (AgBr) = 5.99106 22)20.1
25、( xx= 5.99106 x = 2.4103 故 1.0 L 1.0 mol L1 NH3 H2O 可溶解 1.9104 mol AgBr。 则 100mL 1.0 mol L1 NH3 H2O 只能溶解 AgBr 的克数为 2.4103 mol L1 0.10 L 187.77 g mol1 = 0.045 g 0.10 g 即 0.10 g AgBr 不能完全溶解于 100mL 1.00 mol L1的氨水中。 11.解 : c(NH3 H2O) = 9.98 mol L1 混合冲稀后: c(NH3 H2O) = 9.98 mol L1 mL100mL30 = 2.99 mol L1
26、c (Ag+) = 0.100 mol L1 mL100mL0.50 = 0.0500 mol L1 ( 1) Ag+ + 2NH3 H2O Ag(NH3)2+ + 2H2O 平衡浓度 (mol L1) x 2.99 0.100 +2x 0.0500 x fK 较大,故可近似计算 fK = )()( 121 1 L mo l L 2 . 8 9 mo l L 0 . 0 5 0 0 mo l x = 1.12107, x = 5.351010 即 c (Ag+) = 5.351010 mol L1 c(Ag(NH3)2+) = 0.0500 mol L1, c(NH3 H2O) = 2.89
27、mol L1 ( 2) 加入 0.0745 g KCl(s): c(Cl) = 0.0100 mol L1 J = 5.351010 0.0100 = 5.351012spK (AgCl)=1.771010 故无 AgCl 沉淀形成。 欲阻止 AgCl 沉淀形成, c (Ag+) cccK /)Cl( AgCl)(sp =1.77108 mol L1 c(NH3 H2O) c78 1012.11077.1 0500.0 = 0.502 mol L1 ( 3) c(Br) = 0.120 g 119.00 g mol1 0.1 L = 0.0101 mol L1 J = 5.401012 spK
28、 (AgBr) = 5.351013 故有 AgBr 沉淀形成。 欲阻止 AgBr 沉淀形成 , c(NH3 H2O) c711 1012.11030.5 0500.0 = 9.18 mol L1 由 (2)、 (3)计算结果看出 , AgCl 能溶于稀 NH3 H2O, 而 AgBr 须用浓 NH3 H2O 溶解。 12.解 :( 1) HgCl42 + 4 I HgI42 + 4Cl K = )HgCl( )HgI( 24f24fKK= 5.78 10 14 K 很大,故反应向右进行。 ( 2) Cu(CN)2 + 2NH3 H2O Cu(NH3)2+ + 2CN + 2H2O K = )
29、Cu(CN )( )Cu(N H( 2f 23f KK= 7.241014 ( 3) Fe(NCS)2+ + 6F FeF63 + 2SCN K = )(N CS) Fe( ) FeF(2f36fK K= 8.9110 10 K 很大,故该反应向右进行。 *13.解 :( 1) Ni(CN)42 + 2e Ni + 4CN 对于电极反应 : Ni2+ + 2e Ni E (Ni2+/Ni) = E (Ni2+/Ni) + (0.0592 V / 2) lg cc /)Ni( 2 Ni2+ + 4CN Ni(CN)42 则 )Ni( 2c = c /fK (Ni(CN)42) = 5.03103
30、2 mol L1 因此 E (Ni(CN)42/Ni)=E (Ni2+/Ni) =E (Ni2+/Ni) + 2 V 0.0592 lg)HgI( 1 24f K= 0.0295 V *14.解 : 对于电极反应 : Cu2+ + 2e Cu E (Cu2+/Cu) = E (Cu2+/Cu) + )(C ulg2 V 0592.0 2c 其中 Cu2+ 浓度可由下列平衡式求得 : Cu2+ + 4NH3 H2O Cu(NH3)42+ + 4H2O 则 )(Cu2c = c /fK (Cu(NH3)42+) = 4.81014 mol L1 E (Cu(NH3)42+/Cu) = E (Cu2
31、+/Cu) =E (Cu2+/Cu) + )(C ulg2 V 0592.0 2c = 0.054 V 在 c (NH3 H2O) = 1.0 mol L1 的溶液中 : NH3 H2O 4NH + OH 平衡浓度 (mol L1) 1.0 x x x K (NH3 H2O) = xx0.1 2 = 1.8105 x = 4.2103 即 c (OH ) = 4.2103 mol L1 对于电极反应 : O2 + 2H2O + 4 e 4OH E (O2/OH) = E (O2/OH) + 42 )(O H )/(Olg4 V 0592.0 c pp = 0.542 V E (O2/OH) E
32、 (Cu(NH3)42+/Cu)。 *15. 解:由电极反应: Ag+ + e Ag 可以写出: E (Ag+/Ag) = E (Ag+/Ag) + 0.0592 V )(Aglg c 可导出: E (Ag(NH3)2+/Ag) = E (Ag+/Ag) + 0.0592 V )( N H ( A g 1lg +23fKE (Ag(CN)2/Ag) = E (Ag+/Ag) + 0.0592 V ) ( C N ) ( A g 1lg 2f K因fK (Ag(NH3)2+) fK (Ag(CN)2) 故E (Ag(NH3)2+/Ag) E (Ag(CN)2/Ag) *16解: E ( Fe 3
33、+/ Fe 2+) =E ( Fe(CN)63/ Fe(CN)64) 则 E ( Fe 3+/ Fe 2+) + 0.0592 V 3+ 2+ (Fe ) /lg (Fe ) / cc= E ( Fe(CN)63/ Fe(CN)64) + 0.0592 V 3- 64- 6( F e (C N ) ) /lg ( F e (C N ) ) / ccE Fe(CN)63/ Fe(CN)64) =0.361V,得 fK (Fe(CN)63) =8.41041 *17. 解 :由题意知 : E 1 = E (Cu(NH3)42+/Cu) -E (Zn2+/Zn) = 0.7083 V E ( Cu2
34、+/Cu) =0.340V, E (Zn2+/Zn) = 0.7626 V E (Cu(NH3)42+/Cu) = 0.0543 V 而E (Cu(NH3)42+/Cu) =E ( Cu2+/Cu) + 20 .0 5 9 2 V lg ( C u ) / 2 cc 0.0543 V = 0.340V+ 20 .0 5 9 2 V lg ( C u ) / 2 cc ,得 : c(Cu2+) = 4.7810-14 mol L1。 由题意知 : Cu2+ 4NH3 H2O 4NH + Cu(NH3)42+ + 4H2O fK ( Cu(NH3)42+) = 2+ 344 2+ ()N H H
35、O3 2( C u ( N H ) ) / ( C u ) / cccccc= 2+(Cu)cc=2.091013 ( 2) 向左半 电池中加入 Na2S, 达平衡时 : C(Zn2+)= sp2(ZnS)(S )/K ccc =1.610-24 mol L1 ZnS + 2e Zn + S2- E ( ZnS/Zn) =E ( Zn2+/Zn) +20 .0 5 9 2 V lg (Z n ) / 2 cc = 1.4670 V 故 2E =E ( Cu(NH3)42+/Cu) E ( ZnS/Zn)= 1.4127V ( 3)( ) Zn, ZnS( S) S2-( 1.00 mol L1
36、) NH3 H2O( 1.00 mol L1), Cu(NH3)42+( 1.00 mol L1) Cu( +) ( 4) 电极反应: ( ) Zn+ S2- 2e ZnS( S) ( +) Cu(NH3)42+ + 2e Cu+ 4NH3 电池反应: Zn + Cu(NH3)42+ + S2- ZnS + Cu+ 4NH3 ( 5) lgK = 2 0 .0 5 4 3 V ( 1 .4 6 7 0 V ) 0 .0 5 9 2 V = 47.73 故E 272.5 kJ mol1 第 9 章 元素概论 习题参考答案 1解:( 1) 2Na + 2H2O(冷) 2NaOH + H 2 ( 2
37、) Mg + 2H2O Mg(OH) 2 + H2 ( 3) 3Fe +4H2O( g) Fe 3O4 + 4H2 ( 4) Zn + 2H+ Zn 2+ + H2 ( 5) 2Al + 2OH + 6H2O 2 Al(OH) 4 + 3H2 2解: 宜选用焦炭为还原剂 3解:( 1) SiHCl3+H2 Si+3HCl (2)2Na + H2 2NaH (3) WO3 +3H2 W+ H2O ( 4) CaH2 +2H2O Ca ( OH) 2 + 2H2 ( 5) TiCl4+ 4NaH Ti+4NaCl+2H2 ( 6) 4LiH + AlCl3 乙 醚 LiAlH4 + 3LiCl (
38、 7) 2XeF2+2H2O 2Xe+ 4HF+ O2 ( 8) XeF2+H2O Xe+ 2HF+ O2 ( 9) XeF6+3H2O XeO3+6HF ( 10) Xe +PtF6 Xe+ PtF6 4解:mfH (XeF4, g) = -214.5 kJ mol1 5解: 质量为 360g。 第 10 章 碱金属和碱土金属元素 习题参考答案 1解:( 1) 2Na (s) + (x+y) NH3 2Na+(NH3)X + e-(NH3)y ( 2) Na2O2+ 2H2O 2NaOH+ 2H2O2; H2O2 H2O+ 1/2 O2 ( 3) 2KO2+ 2H2O 2KOH+ 2H2O2
39、+ O2 ; H2O2 H2O+ 1/2 O2 ( 4) 2Na2O2+ 2CO 2 2Na2CO3+ + O2 ( 5) 4KO2+ 2CO 2 2K2CO3+ 3 O2 ( 6) Be(OH)2+2OH Be(OH)4 ( 7) Mg(OH)2 + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3 H2O; 2NH3 H2O 2NH3 + 2H2O ( 8) BaO2+ H2SO4(稀 ) BaSO4 + 2H2O2; H2O2 H2O+ 1/2 O2 2. 解:( 1) Na: 2NaCl(s) 电 解 2Na + Cl2 ( 2) Na2O2: 2NaCl(s) 电 解 2Na + Cl2 3 0
40、0 4 0 0(除 去 C O 2 的 干 空 气 )2 N a + O 2 N a 2 O 2 ( 3) NaOH: 2NaCl + 2H2O 电 解 2NaOH + Cl2 + H2 ( 4) Na2CO3: 2NaCl + 2H2O 电 解 2NaOH + Cl2 + H2 C + O2 燃 烧 CO2 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O 3解:( 1)该混合物中不含 CaCO3,且 MgSO4、 BaCl2不会同时存在; ( 2)该混合物中含有 KCl; ( 3)该混合物中含有 MgSO4。 故混合物中只有 KCl、 MgSO4。 4解:鉴别上述各组物质有不同方法,现仅举
41、一例供参考: ( 1) N a 2 C O 3N a H C O 3N a O HH C l稀有 气 体 放 出有 气 体 放 出无 明 显 现 象N a 2 C O 3N a H C O 3p H 试 纸 碱 性 强碱 性 弱 ( 2) C a S O 4C a C O3稀 H C l 无 现 象有 气 体 放 出 ( 3) N a 2 S O 4M g S O4 稀 N a O H无 现 象有 沉 淀 析 出( 4) A l ( O H ) 3M g ( N O 3 ) 2M g C O 3H C l稀沉 淀 溶 解沉 淀 溶 解有 气 体 放 出A l ( O H ) 3M g ( O
42、H ) 2N a O H 溶 液 沉 淀 溶 解沉 淀 不 溶 解 5. 解:加入适量 BaCl2、 Na2CO3和 NaOH,分别生成 BaSO4、 CaCO3、 Mg(OH)2 、 BaCO3沉淀(方程式略)。 6解: M g C O3( s ) B a C O3( s ) N a2C O3( s ) C a C l2( s ) N a2S O4( s )各 取 少 许 , 分 别 加 水M g C O3( s ) B a C O3( s ) N a2C O3溶 液 C a C l 2 溶 液 N a 2 S O 4 溶 液H2S O4H C lC O2 +C a C l2溶 液 N a
43、2 S O 4 溶 液C O2B a C l2C a C l2溶 液B a S O4 C O 2B a S O47解:( 1)根据“此固体溶于水后可得无色溶液和白色沉淀”,可判断混合物中不含有 CuSO4,而白色沉淀可能是 MgCO3、 BaSO4、 Ag2SO4; 8解:( 1)首先析出 BaCrO4沉淀( 2)当 SrCrO4刚析出时, c( Ba2+) =5.3 10-710-5 mol L1. 沉淀已完全 , 因此可分离。 9解:( 1) M g C l 2电 解C l 2M g先 加 H C l 溶 解后 加 过 量 N a O HN a 2 C O 3 H C lM g C O 3
44、 H N O 3 M g OH N O 3M g ( O H ) 2M g ( N O 3 ) 2 ( 2) C a C O 3C O 2C a OH N O 3C a ( N O 3 ) 2H C lC a C l 2 C a H 2 O C a ( O H ) 2电 解N a 2 C O 310. 解: 1.06 10-3 m3 H2 第 11 章 卤素和氧族元素 习题参考答案 1. 解: (1) 2NaCl + 2H2O 电 解 2NaOH + 2H2 +Cl2 (2)2Br+Cl2 Br2 + 2Cl ; 3 Br2+3CO32 5Br+ BrO3+3CO2 ; 5Br+ BrO3+ 6H+ 3Br2+3