SNT 3549-2013食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中环氧大豆油的测定 气相色谱-质谱法.doc

1、SNT 3549-2013 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中环氧大豆油的测定 气相色谱-质谱法人 电单 , 2 SN/T 3549-2013 叫马捕。;凰巾都叫且 料的测本自 工谱Food co 日 tact ma terials-皿皿刷 Polymers-Determinatio 日 of epoxidised soybean oil i 服 food simulants-Gas chromatograph)哺 lass spectrometry 2013-03 皿 01 发布 2013 酬。包 16 实施中华人民共和四发布国家股量监督位验检痊总局中华人民共和国出入境检验检疫行业标准食

2、品接触材料 高分子材料食品模拟物中环氧大豆油的测定气相色谱;质谱法SN/丁 3549-2013l(-中国标准出版社出版北京市朝阳区和平里西街甲 2 号(100013)北京市西城区三里河北街 16 号 000045 ) 总编室 :(010)64275323网址 . spc. 且 et. c 口中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷苦开本 880 X 1230 1/16 印张 O. 75 字数 18 千字2013 年 9 月第一版 2013 年 9 月第一次印刷印数 1-1 600 -l, 书号 155066 .25801 定价 16.00 元SN/T 3549-2013 目。吕本标准按照 GB/丁 1.

3、 1-2009 给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国广东出入境检验检疫局、中华人民共和国常州出入境检验检疫、广东珠江桥生物科技股份有限公司。本标准主要起草人:钟怀宁、王志元、张卓、周明辉、商贵芹、冯笑军、刘君锋、王红松、林螺。1 范围食品接触材料 高分子材料食品模拟物中环氧大豆油的测定气相色 i 普白质谱法SN/T 3549-2013 油含量的气相色GB/T 23296. 1 食品接触材料 塑料中受限物质、塑料中物质岗食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品

4、模拟物恳窑条件洗择的指4.2 4.3 元水硫酸锅。4.4 甲醇锅。4.5 拧橡酸氢二锅。4.6 1 1， 14 二环氧二十烧酸乙醋: C22 矶。 04 ， CAS 编号 355803-78-0 ，纯度大于 99.7% 0 4. 7 三氟化棚乙腿络合物。4.8 异辛皖:色谱纯。4.9 环戊隅:色谱纯。4. 10 乙酸乙酶:色谱纯。4. 11 甲醇:色谱纯。4. 12 乙酸。4. 13 元水乙醇:色谱纯。1 SN/T 3549-2013 4. 14 正己炕:色谱纯。4. 15 氯化锅溶液 (2 mol/ L): 称取 10.7 g 氯化饷(精确到 0.lg)(4.2) 子 100 mL 水定容至

5、刻度，充分摇匀。中，用去离4. 16 甲酶锅溶液 (0. 02 mol/L) :称取 0.11 g 甲醇纳(精确到 0.lg)(4.4) 于 100 mL 容量瓶中，用离子水定容至刻度，充分摇匀。4. 17 拧橡酸铀溶液 (10% ，质量分数) :称取 10.0 g 拧橡酸氢工纳(精确到 0.1 g)(4. 5) 于 100 mL 瓶中，用去离子水溶解并定容至刻度，充分摇匀。4. 18 环氧大豆油标准储备液(10 g/L) :准确称取 1. 0g 环氧大豆油(精确至 0.1 mg) (4. 1)至 100 mL 中，用乙酸乙醋 (4.10)定容至刻度。充分摇匀，配成 10 g/L 的标准储备溶

6、液。注:在一 20 oC8 oC 条件下避光保存，密封的环氧大豆油标准储备液浓度在 6 个月内保持稳定。4. 19 环氧大豆油标准中间液 (2 500 mg/L): 准确移取 2.5 mL 的环氧大豆油标准储备液 (4.18) 至10 mL 容量瓶 (5. 7)中，用乙酸乙醋 (4.10)定容。充分摇匀，配成 2 500 mg/L 的标准中间溶液。4.20 1 1， 14 一二环氧二十娩酸乙酶内标溶液 (5 000 mg/L) :准确称取 O. 5 g 11, 14 一二环氧二十皖酸乙醋(精确至 O. 1 mg) (4.6) 至 100 mL 容量瓶中，用乙酸乙黯 (4. 10) 定容至刻度。

7、充分摇匀，配成5 000 mg/L 的内标溶液。注:在 20 oC8 oC 条件下避光保存，密封的 1 1， 14-工环氧工十烧酸乙酶内标溶液 i 坡度在 6 个月内保持稳定。4.21 食品模拟物:包括水基模拟物 A 、B 、 C 和脂类模拟物 D 。4. 2 1. 1 模拟物 A: 蒸馆水。4. 2 1. 2 模拟物 B:3%(质量分数)乙酸溶液。称取 15. 0 g(精确到 0.1 g) 乙酸 (4.12) 于 500 mL 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，充分摇匀。4. 2 1. 3 模拟物 C :lO%(体积分数)乙醇溶液。量取 50 mL 元水乙醇 (4. 13) 于 500 mL

8、容量瓶中，用去离子水定容至刻度，充分摇匀。4. 2 1. 4 模拟物 D: 精炼橄榄油。5 仪器与设备5. 1 气相色谱质谱仪:配 EI 离子源。5.2 分析天平:感最为 0.01 g 。5.3 旋涡振荡器。5.4 离心机。5.5 移液器 :10L ， 50L ， l 000Lo 5.6 : 10 mL , 25 mLo 5. 7 容量瓶 :10 mL , 50 mL , 100 mL 。6 试样的制备6. 1 测试试样的制备6. 1. 1 总则测试试样按照 GB/T 23296. 1 的要求从迁移试验中获取，在 o oC ;-4 oC 条件下避光保存。6. 1. 2 水基食品模拟物试样移取

9、5 mL 经迁移试验获得的水基食品模拟物到具寨离心管 (5. 6) 中，加人 5 mL 乙酸乙醋 (4.10)2 SN/T 3549-2013 和 100L 11, 14 一二环氧二十娩酸乙醋内标物溶液 (4.20) ，涡旋振荡 1 min ，在 4 000 r/min 下离心3 mi 口，将有机相转移至另一具寡离心管中，用氮气吹子溶剂，加入 4 mL O. 02 mol/ L 甲醇纳溶液(4.16) ，再加入约 1 g 元水硫酸铀 (4.3) ，混匀，在 60 0C 下保持 2 h 进行甲醋化(每隔 20 min 充分振摇)。冷却至室温后，加入 5 mL 正己烧 (4.14) 和 5 mL

10、10% 的拧橡酸饷溶液 (4.17)，混匀，在 4 000 r/min 下离心 3 min，将有机相转移至另一离心管中，加入约 1 g 元水硫酸锅.在 4 000 r/min 下离心 3 min，将有机相转移至另一离心管中，用氮气吹干溶剂;依次加入 2 mL 异辛娩 (4. 8) 、1. 5 mL 环戊翻 (4. 9) 和0.5 mL 三氟化那乙隧络合物 (4.7) ，振荡 30 S ，加入 5 mL 2 mol/L 氯化饷溶液(4.1 日，振匀，停止衍生反应。在 4 000 r/min 下离心 3 min，转移上清液并用异辛娩定容至 5 mL ，供 GC/MS 进样测定。6. 1. 3 橄榄

11、油模拟物试样从迁移试验中准确 5.0 g(精确至 0.01 g) 橄榄油于具塞离心管 (5. 6) 中，加入 5 mL 乙酸乙醋(4.10) 和 100L 11, 14 一二环氧二十娩酸乙酶内标物溶液(4.20) ，涡旋振荡 1 mi 口，在 4 000 r/min 下JG 3 min，将有机桔转移至另一具塞离心管 (5. 6) 中，用氮气吹干溶剂，加入 4 mL O. 02 mol/L 甲醇纳溶液(4.16) ，再加入约 1 g 克水硫酸铀 (4. 3) ，泪匀，在 60 oC 下保持 2 h 进行甲黯化(每隔 20 min 充分振摇)。冷却至室温后，加入 5 mL 正己烧 (4.14) 和

12、 5 mL 10% 的拧橡酸氮二纳溶液 (4.17) ，振荡混匀，在4 000 r/min 下离心 3 mi 日，将有机相转移至另一离心管中，加入约 1 g 元水硫酸纳，在 4 000 r/min 下离心 3 min，将有机相转移至另一离心管中，用氮气吹干溶剂;依次加入 2 mL 异辛烧 (4. 8) 、1. 5 mL 环戊酣 (4. 9) 和 0.5 mL 三氟化珊乙磁络合物 (4. 7) ，振荡 30 s ，加入 5 mL 2 mol/L 氯化纳溶液 (4.15) ，振匀，停止衍生反应。在 4 000 r/min 下离心 3m 巾，转移上清液并用异辛烧定容至 5 mL ，供 GC/MS 进

13、样测定。6.2 空白试样取没有与食品包装材料接触的食品模拟物，按照 6.1 所规定的程序处理。6.3 标准工作溶液的制备6.3. 1 水基食品模拟物标准工作溶液微量移液器(5. 5)分别准确量取 o mL , O. 20 mL , O. 40 mL ,1. 0 mL , 2. 0 mL , 4. 0 mL 环氧大豆油标准中间液 (4. 19) 至系列 100 mL 容量瓶中，用去离子水定容，此时去离子水中环氧大豆油浓度分别为o mg/L , 5 mg/L , 10 mg/L , 25 mg/L , 50 mg/L , 100 mg/L。采用同样方式，分别用 3%(质量分数)乙酸和 10% (体

14、积分数)乙醇溶液配制同样浓度系列的环氧大豆油标准工作溶液。然后按 6. 1. 2 步骤进行操作。6.3.2 橄榄油标准工作溶液在 6 个具塞试管 (5. 6) 中准确称取 10 g(精确至 0.01 g)橄榄油，然后用微量移液器 (5. 5)分别移取O L ， 20L ， 40L ， 100 L ， 200L ， 400L 环氧大豆油标准中间液 (4. 19) 于试管中，此时橄榄油中环氧大豆泊的浓度分别为 o mg/kg , 5 mg/kg , 10 mg/kg , 25 mg/kg , 50 mg/kg , 100 mg/峙。然后按 6. 1. 3步骤进行操作。7 测定7. 1 气相色谱-质

15、谱工作条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱SN/3549-2013 测定时，被测组分能够得到有效的分离，下列参数已被证明是合适的。a) 色谱柱 :DB5-MS ， 30 m(长度) XO. 32 mm( 内径) X 0.25m(膜厚) ，或性能相当者。扒柱温 :80 oC 保持 2 min ，以 20 0C/min 升温至 275 oC ，保持 12 min 。c) 进样口温度: 250 oC 。d) 四极杆温度: 150 oC 。e) 离子源温度 (ED : 230 oC 。f) 载气(氮气)流速: 35 cm/ So g) 进样量: 2

16、L 。h) 扫描方式 :SIM o(18 : 2E 1 ) 、 18. 91 minC 18 : 2E2 ) ，内标物衍生物的参考保留时间为 22.31 min(20: 2E) 、 23.03 min C 20 : 2Ez) 。标准品色谱图参见附录 B 。进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相致，并且在扣除背景后的样品图中，所选离子均出现，并且其丰度比与标准品的丰度比在允许范围内(见表 1)，则可判定样品中存在相应的目标物。4 表 1 气相色谱四质 i 普定性确证相对离子丰度最大允许误差相对丰度/%GC/MS 相对离子丰度最大允许误差/%50 10 2050 1020 士 15

17、 :1= 20 10 50 SN/T 3549-2013 8 结果表示按式 (2)计算试样中环氧大豆油的含量，以质量分数 c 表示:c = (A/A i - b)/ 式中:c 一一试样中环氧大豆油的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克 Cmg/L 或者 mg/kg) ; A 一一试样中环氧大豆油色谱峰的峰面积;人一一 试样中内标物色谱峰的峰面积; 一一回归曲线的斜率;b 一一一因归曲线的截距。注:计算结果以平行测9 方法检测低限和精密度/ / 9. 1 检测低限 / 本标准的方法检测低限为 O. 5 乒 g/L: 一一一一一9.2 精密度 1; . 在重复条件下获得的两次独立拭结果且地址基值2 王

18、超过 L 尉豆豆均值的 10% 。/ ( 2 ) 5 SN/3549-2013 名 称环氧大豆油epoxidised soybean oil (ESBO) 6 附录 A(资料性附录)环氧大豆油化合物表 A.1 玉不氧大豆油化合物信息CAS 编号 相对分子员量8013-078 750 1 000 结构式14001 1300 1200 1100 1000 900 倒+l 十 800 7001 600 500 400 300 200 100 O 4500 4 .000 300 3 ,000 告 25002000 1500 1000 500 O SN/T 3549-2013 附录 B(资料性附录)食品

19、模拟物中标准物质衍生物质谱商和色谱图309.0 277.0 270 275 280 285 290 295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 m/.工277.0 rr+寸图 B. 1 环氧大豆油标准衍生物选择离子质谱图305.0 337.0 270 275 280 285 290 295 300205 310 315 320 325 330 335 340 345 图 B. 2 11 , 14-二环氧二十烧酸乙醋内标衍生物选择离子质谱图的 FONi寸山的H军ESBO 标准衍生物(18:把2)18.916 SN/T 3549-2013 23.038

20、内标物衍生物(20:2E2 )22.317 18.448 ESBO 标准衔生物(18:2E1) nunununununununununvnunununu nunununununununununununununu nununununununununununuhununu 8642086420 口 OPOA哇qGqGqhMq自nLO白1品1i1止1ATi刨川衍26.00 24.00 22.00 环氧大豆油标准及内标物衍生物总离子色谱图20.00 18.00 16.00 t1min 14.00 12.00 10.00 8.00 图 B. 36.00 SN_T 3549-2013_页面_01.tifSN_T 3549-2013_页面_02.tifSN_T 3549-2013_页面_03.tifSN_T 3549-2013_页面_04.tifSN_T 3549-2013_页面_05.tifSN_T 3549-2013_页面_06.tifSN_T 3549-2013_页面_07.tifSN_T 3549-2013_页面_08.tifSN_T 3549-2013_页面_09.tifSN_T 3549-2013_页面_10.tifSN_T 3549-2013_页面_11.tif