1、1专题 4 氧化还原反应在2018 年的高考中，氧化还原反应的考查主要是有关氧化还原反应的概念的考查，如：氧化剂，还原剂、氧化产物、还原产物的判断；对氧化还反应应一些规律的考查，如：氧化性还原性强弱的考查；对氧化还原反应方程式书写与综合计算的考查，如：与物质结构和元素化合物知识的结合，进行方程式书写与相关量的计算的考查等。预计在 2019 高考中，氧化还原反应的考查仍是考查热点，还会从以上三个方面进行考查，将氧化还原反应与物质的分析推断结合在一起，将电化学原理、新型绿色能源的开发等与工农业生产、考点分布全国卷 年份 题号氧化还原反应的概念氧化还原反应的规律及计算氧化还原反应方程式的书写及配平2
2、018 28（1）2017 27 I2016 28 2018 28（3）2017 13 II2016 28 201827 201728 III2016 28 9 北京卷 201828 天津卷 2018 9（5）16（4）江苏卷 201820 2科学研究、社会日常生活等结合在一起，考查学生对学科内知识的综合应用能力。考点一 氧化还原反应的概念1 本质：有电子转移或偏移特征：元素化合价发生变化2基本概念 3氧化还原反应的表示方法(1)双线桥法箭头必须由反应物指向生成物，且两端对准同种元素。箭头方向不代表电子转移方向，仅表示电子转移前后的变化。在“桥”上标明电子的“得”与“失” ，且得失电子总数应相
3、等。 (2)单线桥法箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。箭头方向表示电子转移的方向。在“桥”上标明转移的电子总数。 4氧化还原反应与四种基本反应类型的关系3(1)一般情况下有单质参加的化合反应或有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应；(2)有单质参加或者生成的反应不一定十年氧化还原反应，如同素异形体之间的转化 3O2 = 2 O3。(3)置换反应一定是氧化还原反应；(4)复分解反应一定不是氧化还原反应。【典例 1】 【2018 全国 1】采用 N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题（1）1840 年 Devil 用干燥的
4、氯气通过干燥的硝酸银，得到 N2O5。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为_。【答案】O 2【解析】氯气在反应中得到电子作氧化剂，硝酸银中只有氧元素化合价会升高，所以氧化产物是氧气，分子式为 O2；【典例 2】 【2018 北京】下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是A B C D实验NaOH 溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S 溶液滴入 AgCl浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀，随后变为红褐色溶液变红，随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体，随后变为红棕色【答案】C在反应 Cl2+H2O HCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先变红，红色
5、褪色是 HClO 表现强氧4化性，与有色物质发生氧化还原反应；C 项，白色沉淀变为黑色时的反应为 2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反应前后元素化合价不变，不是氧化还原反应；D 项，Cu 与稀 HNO3反应生成 Cu（NO 3） 2、NO 气体和 H2O，气体由无色变为红棕色时的反应为 2NO+O2=2NO2，反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；与氧化还原反应无关的是 C 项，答案选 C。点睛：本题考查氧化还原反应的判断，分析颜色变化的原因、理解氧化还原反应的特征是解题的关键。考点二 氧化还原反应的规律及计算1性质强弱规律物质氧化性、还原性的强弱取决于元素得失电子的难易程度，与
6、得失电子的数目无关，可从“热冷”(温度)、 “浓稀”(浓度)、 “易难”(反应条件、剧烈程度)，以及金属活动性顺序表、元素在周期表中的位置、原电池原理、电解池中离子的放电顺序等角度判断；还要学会从化学反应方向的角度判断“剂物”(同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性)。2反应先后规律在溶液中，如果存在多种氧化剂(或还原剂)，当向溶液中加入另一还原剂(或氧化剂)时，会先与最强的氧化剂(或还原剂)反应。最强的氧化剂与最强的还原剂最先发生反应。先强后弱：如过量的 Fe 加入同浓度的 Fe3 、Cu 2 混合液中，由于氧化能力 Fe3 Cu2 ，故 Fe 先与
7、 Fe3 反应。3价态归中规律即同种元素不同价态之间的反应，高价态的元素化合价降低，低价态的元素化合价升高，但升高与降低的化合价不能交叉。如：KClO 36HCl=3Cl 2KCl3H 2O，氧化剂 KClO3，还原剂 HCl，氧化产物 Cl2，还原产物 Cl2。4电子守恒规律对于氧化还原反应的计算，关键是氧化还原反应的实质得失电子守恒，列出守恒关系求解，即n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值n(还原剂)变价原子个数化合价变化值。【典例 3】 【2018 全国 2】K 3Fe(C2O4)33H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。回答下列问题：测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。称量
8、m g 样品于锥形瓶中，溶解后加稀 H2SO4酸化，用 c molL-1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用 c molL-1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗 KMnO4溶液 V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。5【答案】粉红色出现 【典例 4】 【2018 北京】实验小组制备高铁酸钾（K 2FeO4）并探究其性质。资料：K 2FeO4为紫色固体，微溶于 KOH 溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生 O2，在碱性溶液中较稳定。（1）制备 K2FeO4（夹持装置
9、略）A 为氯气发生装置。A 中反应方程式是_（锰被还原为 Mn2+） 。将除杂装置 B 补充完整并标明所用试剂。_C 中得到紫色固体和溶液。C 中 Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH 2K2FeO4+6KCl+8H2O，另外还有_。（2）探究 K2FeO4的性质取 C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液 a，经检验气体中含有 Cl2。为证明是否 K2FeO4氧化了 Cl 而产生 Cl2，设计以下方案：方案 取少量 a，滴加 KSCN 溶液至过量，溶液呈红色。方案用 KOH 溶液充分洗涤 C 中所得固体，再用 KOH 溶液将 K2FeO4溶出，得到紫色溶液 b。
10、取少量 b，滴加盐酸，有 Cl2产生。i由方案中溶液变红可知 a 中含有_离子，但该离子的产生不能判断一定是 K2FeO4将 Cl 氧化，还可能由_产生（用方程式表示） 。ii方案可证明 K2FeO4氧化了 Cl 。用 KOH 溶液洗涤的目的是_。6根据 K2FeO4的制备实验得出：氧化性 Cl2_ 24FeO（填“”或“” ） ，而方案实验表明，Cl 2和 FeO的氧化性强弱关系相反，原因是_。资料表明，酸性溶液中的氧化性 24Fe 4Mn，验证实验如下：将溶液 b 滴入 MnSO4和足量 H2SO4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色，该现象能否证明氧化性 24FeO 4Mn。若能，请说明理由
11、；若不能，进一步设计实验方案。理由或方案：_。【答案】2KMnO 4+16HCl 2MnCl2+2KCl +5Cl2+8H 2O Cl2+2OH Cl+ClO+H2O Fe3+ 4FeO42+20H+ 4Fe3+3O2+10H 2O 排除 ClO的干扰 溶液的酸碱性不同 若能，理由：FeO 42在过量酸的作用下完全转化为 Fe3+和 O2，溶液浅紫色一定是 MnO4的颜色（若不能，方案：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色）根据同一反应中，氧化性：氧化剂 氧化产物。对比两个反应的异同，制备反应在碱性条件下，方案 II在酸性条件下，说明酸碱性的不同影响氧化性
12、的强弱。判断的依据是否排除 FeO42-的颜色对实验结论的干扰。详解：（1）A 为氯气发生装置，KMnO 4与浓盐酸反应时，锰被还原为 Mn2+，浓盐酸被氧化成 Cl2，KMnO 4与浓盐酸反应生成 KCl、MnCl 2、Cl 2和 H2O，根据得失电子守恒和原子守恒，反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl（浓）=2KCl+2MnCl 2+5Cl2+8H 2O，离子方程式为 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H 2O。由于盐酸具有挥发性，所得 Cl2中混有 HCl 和 H2O（g） ，HCl 会消耗 Fe（OH） 3、KOH，用饱和食盐水除去7HCl，除杂装置 B
13、为 。 C 中 Cl2发生的反应有 3Cl2+2Fe（OH） 3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O，还有 Cl2与 KOH 的反应，Cl 2与 KOH反应的化学方程式为 Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O，反应的离子方程式为 Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。（2）根据上述制备反应，C 的紫色溶液中含有 K2FeO4、KCl，还可能含有 KClO 等。i.方案 I 加入 KSCN 溶液，溶液变红说明 a 中含 Fe3+。但 Fe3+的产生不能判断 K2FeO4与 Cl-发生了反应，根该小题为开放性试题。若能，根据题意 K2FeO4在足量 H2SO4溶液中会转化为
14、 Fe3+和 O2，最后溶液中不存在 FeO42-，溶液振荡后呈浅紫色一定是 MnO4-的颜色，说明 FeO42-将 Mn2+氧化成 MnO4-，所以该实验方案能证明氧化性 FeO42-MnO4-。 （或不能，因为溶液 b 呈紫色，溶液 b 滴入 MnSO4和 H2SO4的混合溶液中，c（FeO 42-）变小，溶液的紫色也会变浅；则设计一个空白对比的实验方案，方案为：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色） 。点睛：本题考查 K2FeO4的制备和 K2FeO4的性质探究。与气体有关的制备实验装置的连接顺序一般为：气体发生装置除杂净化装置制备实验装置尾气吸收。
15、进行物质性质实验探究是要排除其他物质的干扰。尤其注意最后一空为开放性答案，要注重多角度思考。考点三 氧化还原反应方程式的书写及配平1.一般氧化还原反应的配平步骤82.氧化还原反应的配平技巧（1）.全变从左边配氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从反应物着手配平。如 H O3(浓)C0 N 5 O2 O2H 2O，要使得失电子数守恒，必为 1 4H O3(浓)，再配平右边物质的化学计量N 4 C 4 C0 N 5 数。（2）.自变从右边配自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。如 KOH(热、浓)S0 K 2 K 2 O3H 2O，要使得失电子守恒，必有 2K2 1K 2 O3
16、，再配平其他物质的化学计量数。S 2 S 4 S 2 S 4 （3）.缺项配平法首先明白缺项物质所含元素化合价反应前后未变。否则无法配平。所以先配平含变价元素物质的化学计量数，再根据质量守恒定律确定缺项物质的化学式和化学计量数。缺项物质一般为酸、碱、水，常见的有 H2SO4、HCl、KOH、NaOH、H 2O 等。条件 补项原则酸性条件下 缺 H(氢)或多 O(氧)补 H ，少 O(氧)补 H2O(水)碱性条件下 缺 H(氢)或多 O(氧)补 H2O(水)，少 O(氧)补 OH【典题 5】 【2018 天津】NO x含量的测定将 v L 气样通入适量酸化的 H2O2溶液中，使 NOx完全被氧化
17、为 NO3，加水稀释至 100.00 mL。量取20.00 mL 该溶液，加入 v1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液（过量） ，充分反应后，用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2+，终点时消耗 v2 mL。NO 被 H2O2氧化为 NO3的离子方程式是_。9【答案】2NO+3H 2O2=2H+2NO3+2H2O【解析】NO 被 H2O2氧化为硝酸，所以反应的离子方程式为：2NO+3H 2O2=2H+2NO3+2H2O。【典例 6】 【2018 江苏】以高硫铝土矿（主要成分为 Al2O3、Fe 2O3、SiO 2，少量 FeS2和金属硫酸盐）为原料，生产氧化铝
18、并获得 Fe3O4的部分工艺流程如下：（4） “过滤”得到的滤渣中含大量的 Fe2O3。Fe 2O3与 FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4和 SO2，理论上完全反应消耗的 n（FeS 2） n（Fe 2O3）=_。【答案】116【典例 7】 【2018 江苏】NO x（主要指 NO 和 NO2）是大气主要污染物之一。有效去除大气中的 NOx是环境保护的重要课题。（1）用水吸收 NOx的相关热化学方程式如下：2NO2（g）+H 2O（l） HNO3（aq）+HNO 2（aq） H=116.1 kJmol13HNO2（aq） HNO3（aq）+2NO（g）+H 2O（l） H=75.9
19、 kJmol1反应 3NO2（g）+H 2O（l） 2HNO3（aq）+NO（g）的 H=_kJmol1。（2）用稀硝酸吸收 NOx，得到 HNO3和 HNO2的混合溶液，电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式：_。（3）用酸性(NH 2)2CO 水溶液吸收 NOx，吸收过程中存在 HNO2与(NH 2)2CO 生成 N2和 CO2的反应。写出该反应的化学方程式：_。（4）在有氧条件下，新型催化剂 M 能催化 NH3与 NOx反应生成 N2。NH 3与 NO2生成 N2的反应中，当生成 1 mol N2时，转移的电子数为_mol。将一定比例的 O2、NH 3和 NOx的混合
20、气体，匀速通入装有催化剂 M 的反应器中反应（装置见题 20 图1） 。10反应相同时间 NOx的去除率随反应温度的变化曲线如题 20 图2 所示，在 50250 范围内随着温度的升高，NO x的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是_；当反应温度高于380 时，NO x的去除率迅速下降的原因可能是_。【答案】 （1）136.2（2）HNO 22e+H2O 3H+NO3（3）2HNO 2+(NH2)2CO 2N2+CO 2+3H 2O（4）迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使 NOx去除反应速率迅速增大；上升缓慢段主要是温度升高引起的 NOx去除反应速率增大催化剂活性下降；NH
21、 3与 O2反应生成了 NO详解：（1）将两个热化学方程式编号，2NO2（g）+H 2O（l）=HNO 3（aq）+HNO 2（aq） H=116.1 kJmol1（式）3HNO2（aq）=HNO 3（aq）+2NO（g）+H 2O（l） H=75.9 kJmol 1（式）应用盖斯定律，将（式 3+式） 2 得，反应 3NO2（g）+H 2O（l）=2HNO 3（aq）+NO（g）H=（116.1 kJmol 1） 3+75.9 kJmol1 2=-136.2kJmol1。（2）根据电解原理，阳极发生失电子的氧化反应，阳极反应为 HNO2失去电子生成 HNO3，1molHNO 2反应失去 2m
22、ol 电子，结合原子守恒和溶液呈酸性，电解时阳极电极反应式为 HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。（3）HNO 2与（NH 2） 2CO 反应生成 N2和 CO2，N 元素的化合价由 HNO2中+3 价降至 0 价，N 元素的化合价由（NH 2） 2CO 中-3 价价升至 0 价，根据得失电子守恒和原子守恒，反应的化学方程式为 2HNO2+（NH 2）112CO=2N2+CO 2+3H 2O。（4）NH 3与 NO2的反应为 8NH3+6NO2 7N2+12H2O，该反应中 NH3中-3 价的 N 升至 0 价，NO 2中+4 价的N 降至 0 价，生成 7molN2转移 24mol 电子。生成 1molN2时转移电子数为 mol。点睛：本题以有效去除 NOx为载体，考查盖斯定律的应用、电解原理、指定情境下方程式的书写，氧化还原反应中转移电子数的计算、图像的分析。主要体现的是对化学反应原理的考查，对化学反应原理的准确理解是解题的关键。
