分析化学实验课后部分习题答案(第四版).doc

1、1实验一 阳离子第一组（银组）的分析思考题：1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进行。若在碱性条件下进行，第一组以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不到分离的目的。2.向未知溶液中加入第一组组试剂HCl 时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存在？答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，而不能说明 Pb2+不存在，因为当试液中 Pb2+的浓度小于1mgml-1,或温度较高时，Pb 2+将不在第一组沉淀，而

2、进入第二组。3.如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂，将产生哪些后果？答：如果以 KI 代替 HCl 作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与I- 发生氧化还原反应，使这些离子的浓2度降低不能鉴出。实验二 阳离子第二组（铜锡组）的分析思考题：1.沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子 Zn2+ 将生成 ZnS 沉淀进入第二组。若酸度偏高时，本组的Cd2+ 不生成硫化物沉淀而进入第三组。2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至 0

3、.6molL-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为 0.2 molL-1?答：因 As(III)的硫化物完全沉淀需在 0.6 molL-1HCl 酸度下,Cd 2+的硫化物完全沉淀需在 0.2 molL-1HCl 酸度下。因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离，所以在调节酸度时,先调至 0.6 molL-1HCl 酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为 0.2 molL-1。3.以 TAA 代替 H2S 作为第二组组试剂时，为什么可以不加 H2O2 和 NH4I?答：以 TAA 代替 H2S 作为第二组3组试剂时，因 TAA 在 90及酸性溶液中，可在沉淀时间内将 As

4、(V)还原为As(III)，故不需另加 NH4I。另因 TAA在碱性溶液中加热时，可生成一部分多硫化物，多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为 Sn(IV)，故不需要加H2O2。4.已知某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组硫化物时是否还要调节酸度？答：因 As(III)的硫化物完全沉淀酸度需 0.6 molL-1,在此酸度下，本组大部分离子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在低于 0.2 molL-1 时，本组 Cd2+的硫化物沉淀完全，但 As(III)的硫化物不沉淀，因此未知液若不含第三组阳离子时，为了使第二组阳离子沉淀完全，还需要调节酸度。5.设原试夜中砷、锑、锡高低价态的离子存在，

5、试说明它们在整个体系分析过程中价态的变化。答：在用 HCl 沉淀第一组阳离子时，砷、锑、锡的高低价离子均以阴离子存在，也有少量简单阳离子。在用 TAA作沉淀剂时，As(V)被还原为 As(III) , Sb(V)也被还原为 Sb(III)。而 Sn(II)被溶液中的多硫化物氧化为 Sn(IV)。在鉴定时，Sb(III)被锡还原为 Sb，Sn(IV) 被铁还原为 Sn(II) ，Sn(II) 又被 Hg2+氧化为4Sn(IV)。实验三 阳离子第三组（铁组）的分析思考题：1.在系统分析中，沉淀本组离子时可否用 Na2S 代替(NH 4)2S？答：在系统分析中不能用 Na2S 代替(NH 4)2S

6、，因 Na2S 的碱性比 (NH4)2S的碱性强。若 pH=10.7 时第四组的Mg2+就要沉淀进入本组沉淀中。2.用(NH 4)2S 或 TAA 沉淀本组离子为什么要加足够的 NH4Cl？答：用(NH 4)2S 或 TAA 沉淀本组离子时，只有在 pH=9.0 的酸度条件下才能生成硫化物和氢氧化物沉淀与第四组阳离子分离。但是，由于在反应过程中随着沉淀的生成，会使 pH 降低，为了保持 pH=9.0 和防止 Mg2+析出沉淀，应加入足够的 NH4Cl 而与 NH3H2O 形成稳定的缓冲体系。加入 NH4Cl 还可防止硫化物形成胶体。3.在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉

7、降，是否可以？答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离子，就应立即离心分离，离心液（含第四组阳离子）中应加浓 HAc 酸化，并加热5除去 H2S，否则 S2-在碱性溶液中易氧化为 SO42-，使第四组中的 Ba2+、Sr 2+ 等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。4.以 6molL-1HNO3 溶解本组沉淀时，为什么加 KNO2 或 KClO3 晶粒少许可以加速溶解？答：以 6molL-1HNO3 溶解本组沉淀时，加 KNO2 或 KClO3 少许，可加速沉淀溶解，这主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了 M2+S2-=MS平衡，降低了 S

8、2-浓度，使反应向左进行，从而加速了沉淀的溶解。5.已知 NiS、 CoS 在 0.3molL-1HCl溶液中不能被 H2S 沉淀，但为什么生成的 NiS、CoS 又难溶于 1molL-1HCl？答：NiS、CoS 在 0.3molL-1HCl 溶液中不被 H2S 沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又不溶于 1molL-1HCl，这是由于 NiS、 CoS 能以不同变体存在的缘故，初形成的沉淀是 体，放置或加热很快变为 体（ Ni2S3、Co 2S3） 。因而不溶于 1molL-1HCl。实验四 阳离子第四组（钙钠组）的分析思考题：61.在系统分析中，引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些？答：

9、在沉淀第三组阳离子时，如果酸度控制不当，或分离过第三组阳离子后的溶液末及时处理，S 2-被氧化为 SO42-而使第四组中二价离子沉淀而丢失。沉淀二价离子需要足够的 CO32-离子，若酸度控制不当, CO32-离子浓度降低，二价离子不在本组沉淀而丢失。2.以 K2CrO4 试法鉴定 Ba2+时，为什么要加 HAc 和 NaAc？答：在用 K2CrO4 鉴定 Ba2+时，为了使 Ba2+生成 BaCrO4 黄色沉淀而 Sr2+不生成 SrCrO4 沉淀，溶液的 pH 值应在 45。加入 HAc 和 NaAc 使其形成缓冲溶液，以控制这一酸度。3.以镁试剂鉴定 Mg2+时，在以(NH 4)2S 消除

10、干扰离子的手续中，如果加得不足，将产生什么后果？答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离子有干扰，要加入(NH 4)2S 以消除，若加入量不足，干扰离子除不完全，它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试剂而显色等而对鉴定 Mg2+造成干扰。7实验五 阴离子的分组和初步试验思考题：1.在阴离子分组试剂中，(1)BaCl2 试验得出否定结果，能否将第一组阴离子整组排除？答：BaCl 2 试验得出否定结果，不能将第一组阴离子整组排除。因S2O32-与 Ba2+生成的 BaS2O3 沉淀溶解度较大，只有当 S2O32-浓度大于 4.5mgml-1 时，才能析出沉淀。而且 BaS

11、2O3 还容易形成过饱和溶液析出。(2)AgNO3 试验得出肯定结果，能否认为第二组阴离子中至少有一种存在？答： 因为 S2O32-的浓度较小时，它不在第一组沉淀，而可能在第二组中与Ag+生成 Ag2S 沉淀，所以当 AgNO3 试验得出肯定结果时，不能认为第二组阴离子中至少有一种存在。2.在氧化性还原性试验中，（1） 以稀 HNO3 代替稀 H2SO4 在酸化试液是否可以？答：因 HNO3 具有氧化性，酸化时能使 S2-、 S2O32-、SO 32-、I -氧化，所以不能用 HNO3 代替 H2SO4 酸化。（2） 以稀 HCl 代替稀 H2SO4 是否可以？答：因大量 Cl-存在时，在酸性

12、8条件下，可使 KMnO4 褪色，所以不能用 HCl 代替 H2SO4 酸化。（3） 以浓 H2SO4 作酸化试液是否可以？答：因浓 H2SO4 具有氧化性，所以不能用来酸化试液。3.下列各组溶液，在各项初步试验中将有怎样的表现？组别离子稀H2SO4BaCl2（中性或弱碱）AgNO3（稀HNO3）KI-淀粉（稀H2SO4）KMnO4（稀H2SO4）I2-淀粉（稀H2SO4）第一组 SO32-Cl-Ac- + +9第二组 SO42-S2-NO3-+第三组 S2O32-NO3-Ac- + +第四组 PO43-CO32-Ac- 10定量分析实验实验一 分析天平称量练习思考题：1.加减砝码、圈码和称量

13、物时，为什么必须关闭天平？答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。2.分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。3.递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。4.在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至 100 分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？答：在称量过程中，从投影屏

14、上观察到标线已移至 100 分度的右边，此时说明右盘重。11实验二 滴定分析基本操作练习思考题：1.HCl 和 NaOH 标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？答：由于 NaOH 固体易吸收空气中的 CO2 和水分，浓 HCl 的浓度不确定，固配制 HCl 和 NaOH 标准溶液时不能用直接法。2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取 HCl，用台秤称取 NaOH（S） 、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而 HCl 的浓度不定， NaOH 易吸收 CO2 和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH 即可。3.

15、标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管 23 次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管23 次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？12答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。实验三 NaOH 和 HCl 标准溶液的标定思考题：1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或 Na2CO3 的质量范围？称得太多或太少对标

16、定有何影响？答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在 2025ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得：ATAMCVm10如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有0.1mg的误差，则每份就可能有0.2mg 的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于 1 。132.溶解基准物质时加入 2030ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入

17、的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。4.用 NaOH 标准溶液标定 HCl 溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用 NaOH 滴定 HCl，若 NaOH 溶液因贮存不当吸收了 CO2，问对测定结果有何影响？答：用 NaOH 标准溶液标定 HCl 溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH 滴定 HCl，若 NaOH 溶液因贮存不当吸收了 CO2，而形成 Na2CO3，使NaOH 溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的 Na2CO3 按一定量的关系与HCl 定量反应，但终点酚酞变色时还有

18、一部分 NaHCO3 末反应，所以使测定结果偏高。实验四 铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：141.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH 直接滴定法？答：因 NH4+的 Ka=5.610-10，其Cka0（2）V 10 V2=0（ 3）V 1V2（4）V 10 时，组成为：HCO 3- V10 V2=0 时，组成为：OH - V1V2 时，组成为：CO 32-+ OH- V113 时测 Ca2+对结果有何影响？答：因为滴定 Ca2+、Mg 2+总量时要用铬黑 T 作指示剂，铬黑 T 在 pH 为811 之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的 pH 值要控制为 1

19、0。测定Ca2+时，要将溶液的 pH 控制至1213，主要是让 Mg2+完全生成Mg(OH)2 沉淀。以保证准确测定 Ca2+的19含量。在 pH 为 1213 间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但 pH13 时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。3.如果只有铬黑 T 指示剂，能否测定 Ca2+的含量？如何测定？答：如果只有铬黑 T 指示剂，首先用 NaOH 调 pH12，使 Mg2+生成沉淀与 Ca2+分离，分离 Mg2+后的溶液用 HCl调 pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑 T 为指示剂，用 MgEDTA 标准溶液滴定 Ca2+的含

20、量。实验八 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定思考题：1.按本实验操作，滴定 Bi3+的起始酸度是否超过滴定 Bi3+的最高酸度？滴定至 Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入 10mL200gL-1 六亚四基四胺后，溶液 pH 约为多少？答：按本实验操作，滴定 Bi3+的起始酸度没有超过滴定 Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液 pH1。加入10mL200gL-1 六亚四基四胺后，溶液的pH=5 6。2.能否取等量混合试液凉粉，一份控20制 pH1.0 滴定 Bi3+，另一份控制 pH为 56 滴定 Bi3+、Pb 2+总量？为什么？答：不能在 pH 为 56 时滴定Bi3+、Pb

21、 2+总量，因为当溶液的 pH 为56 时，Bi 3+水解，不能准确滴定。3.滴定 Pb2+时要调节溶液 pH 为56，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定 Pb2+时，若用 NaAc 调酸度时，Ac -能与 Pb2+形成络合物，影响 Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。实验九 铝合金中铝含量的测定思考题：1.为什么测定简单试样中的 Al3+用返滴定法即可，而测定复杂试样中的Al3+则须采用置换滴定法。答：因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加入一定过量的EDTA 时只有 Al3+形成

22、络离子，而过量的 EDTA 才能准确被滴定。因复杂试样中金属离子的种类较多，条件不易控制，加入的 EDTA 不只是和 Al3+反应，还要和其它离子反应，所以就不能用剩余的21EDTA 直接计算 Al3+的含量,还需要再置换出与 Al3+络合的 EDTA，因此测定复杂试样中的 Al3+ ，则须采用置换滴定法。2.用返滴定法测定简单试样中的Al3+时，所加入过量 EDTA 溶液的浓度是否必须准确？为什么？答：加入的 EDTA 溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就无法计算出与Al3+反应的量。3.本实验中使用的 EDTA 溶液要不要标定？答：本实验中采用置换滴定法测定Al3+的含量，最后是用 Zn2

23、+标准溶液的体积和浓度计算试样中 Al3+的含量，所以使用的 EDTA 溶液不要标定。4.为什么加入过量的 EDTA，第一次用 Zn2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体积？但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色？为什么？答：因第一次是滴定过量的 EDTA后，也即未与 Al3+反应的 EDTA，所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA，使结果偏高。22实验十 高锰酸钾标准溶液的配制和标定思考题：1.配制 KMnO4 标准溶液时，为什么要将 KMnO4 溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的 KMnO4 溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？答：

24、因 KMnO4 试剂中常含有少量MnO2 和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使 KMnO4还原为 MnO(OH)2 沉淀。另外因 MnO2或 MnO(OH)2 又能进一步促进 KMnO4溶液分解。因此，配制 KMnO4 标准溶液时，要将 KMnO4 溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取 MnO2 和MnO(OH)2 沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的 KMnO4 溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因 Mn2+和 MnO2 的存在能使KMnO4 分解，见光分解更快。所以.配制好的 KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保存

25、。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。3.在滴定时，KMnO 4 溶液为什么要23放在酸式滴定管中？答：因 KMnO4 溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4 溶液要放在酸式滴定管中。4.用 Na2C2O4 标定 KMnO4 时候，为什么必须在 H2SO4 介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用 HNO3 或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到7080 ？溶液温度过高或过低有何影响？答：因若用 HCl 调酸度时，Cl -具有还原性，能与 KMnO4 作用。若用HNO3 调酸度时，HNO 3 具有氧化性。所以只能在 H2SO4 介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进

26、行，若酸度过低KMnO4 与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2 沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO 4 与Na2C2O4 之间的反应速度慢，故须将溶液加热到 7080，但温度不能超过90，否则 Na2C2O4 分解。5.标定 KMnO4 溶液时，为什么第一滴 KMnO4 加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？答：因与 KMnO4Na2C2O4 的反应速度较慢，第一滴 KMnO4 加入，由于溶液中没有 Mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中24Mn2+的浓度不断增大，由于 Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。6.盛放

27、 KMnO4 溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物为 MnO2 和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。实验十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量思考题：1.用高锰酸钾法测定 H2O2 时，能否用 HNO3 或 HCl 来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定 H2O2 时，不能用 HCl 或 HNO3 来控制酸度，因HCl 具有还原性，HNO 3 具有氧化性。2.用高锰酸钾法测定 H2O2 时，为何不能通过加热来加速反应？答：因 H2O2 在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定

28、H2O2 时，不能通过加热来加速反应。实验十二 软锰矿中 MnO2 含量的测定思考题：251.为什么 MnO2 不能用 KMnO4 标准溶液直接滴定？答：因 MnO2 是一种较强的氧化剂，所以不能用 KMnO4 标准溶液直接滴定。2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2 的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以 H2SO4 控制溶液酸度，酸度不能过低，否则 KMnO4 生成MnO(OH)2 沉淀。溶液的温度应控制在7080 ，若超过 90易引起 Na2C2O4分解。实验十三 SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7 法测定铁矿石中铁的含量（有汞法）思考题：1.在预处

29、理时为什么 SnCl2 溶液要趁热逐滴加入，而 HgCl2 溶液却要冷却后一次加入？答：用 SnCl2 还原 Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使 SnCl2 过量太多不易除去。在热溶液中，Hg 2+可能氧化 Fe2+引起误差，故在加入 HgCl2 前溶液应冷26却至室温。2.在滴加前加入 H3PO4 的作用是什么？加入 H3PO4 后为什么要立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe()的浓度越来越大，FeCl -4 的黄色不利于终点的观察，加入 H3PO4 可使 Fe3+生成无色的 Fe(HPO4)-2 络离子而消除。同时由于 Fe(HPO4)-2 的生成，降低了

30、 Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在 H3PO4 溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。实验十四 SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7 法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）思考题：1.在预处理时为什么 SnCl2 溶液要趁热逐滴加入？答：用 SnCl2 还原 Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使 SnCl2 过量。2.在预还原 Fe() 至 Fe() 时，为什么要用 SnCl2 和 TiCl3 两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？2

31、7答：定量还原 Fe() 时，不能单独用 SnCl2。因 SnCl2 不能还原 W()至W()，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的 SnCl2 又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用 TiCl3 还原 Fe()，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti()易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用 SnCl2-TiCl3 联合预还原法。3.在滴定前加入 H3PO4 的作用是什么？加入 H3PO4 后为什么立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe()的浓度越来越大，FeCl -4 的黄色不利于终点的观察，加入 H3PO3 可使 Fe3+生成无色的 Fe(HPO4)-2 络离子

32、而消除。同时由于 Fe(HPO4)-2 的生成，降低了 Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在 H3PO4 溶液中铁电对的电极电位降低，Fe 2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。实验十五 I2 和 Na2S2O3 标准溶液的配制及标定 思考题：1.如何配制和保存 I2 溶液？配制 I228溶液时为什么要滴加 KI？答：因 I2 微溶于水而易溶于 KI 溶液中，在稀的 KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将 I2 溶解在较浓 KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存 Na2S

33、2O3 溶液?答：水中的 CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制 Na2S2O3 溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的 CO2 和 O2，并杀死细菌；冷却后加入少量 Na2CO3 使溶液呈弱碱性以抑制 Na2S2O3 的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用 K2Cr2O7 作基准物质标定Na2S2O3 溶液时，为什么要加入过量的KI 和 HCl 溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？答：为了确保 K2Cr2O7 反应完全，必须控制溶液的酸度为 0.2-0.4moLl-1HCl 溶液，并加入过量 KI。K 2Cr2O7与 KI 的反应需一

34、定的时间才能进行得比较完全，故需放置 5min 后在加水稀释，降低酸度，以防止 Na2S2O3 在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定 I2 溶液时，既可以用Na2S2O3 滴定 I2 溶液，也可以用 I2 滴定Na2S2O3 溶液，且都采用淀粉指示剂。29但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用 Na2S2O3 滴定 I2 溶液，因淀粉吸附 I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用 I2 滴定 Na2S2O3 溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。实验十六 间接碘量法测定铜盐中的铜思考题：1.本实验加入 KI 的作用是什么？答：本实验中的反应式为： 235C

35、uIuI223463SOISI从上述反应可以看出，I -不仅是Cu2+的还原剂，还是 Cu+的沉淀剂和 I-的络合剂。2.本实验为什么要加入 NH4SCN？为什么不能过早地加入？答：因 CuI 沉淀表面吸附 I2，这部分 I2 不能被滴定，会造成结果偏低。加入 NH4SCN 溶液，使 CuI 转化为溶解度更小的 CuSCN，而 CuSCN 不吸附 I2 从而使被吸附的那部分 I2 释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止 I2 对SCN-的氧化，而 NH4SCN 应在临近终30点时加入。3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH 值。答：若试样中含有铁，可加入NH4

36、HF2 以掩蔽 Fe3+。同时利用 HFF-的缓冲作用控制溶液的酸度为 pH=3-4。实验十七 碘量法测定葡萄糖的含量思考题：什么在氧化微葡萄糖时滴加 NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用 Na2S2O3 标准溶液滴定？答：IO -在氧化微葡萄糖时滴加NaOH 的速度要慢，否则过量的 IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的 IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的 IO3-和 I-在酸化时又生成 I2，而 I2 易挥发，所以酸化后要立即滴定。实验十八 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）思考题：1.配制好的 AgNO3 溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？