1、ICS 备 案 号 ： XXXX-XXXX DB50重 庆 市 地 方 标 准DB 50/T 6792016固 定 污 染 源 废 气 VOCs 的 测 定 气 相 色 谱 -质 谱 法Determination of exhaust gas of stationary source volatile organic compounds Gas chromatograph-mass spectrometry2016 07 20 发布 2016 10 01 实施重 庆 市 环 境 保 护 局重 庆 市 质 量 技 术 监 督 局 发 布I目 次前 言 .II1 适 用 范 围 .2 规 范 性
2、引 用 文 件 .3 方 法 原 理 .4 试 剂 和 材 料 5 仪 器 和 设 备 6 样品 7 分析 8 结 果 计 算 与 表 示 .9 精 密 度 和 准 确 度 .10 质 量 保 证 和 质 量 控 制 .附录 A（ 规 范 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 检 出 限 和 测 定 下 限 .附录 B（ 资 料 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 信 息 .附录 C（ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 .II前 言为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 大 气 污 染 防
3、治 法 等 法 律 、 法 规 ， 保 护 和 改 善 生 活 环 境 、 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 固 定 污 染 源 废 气 中 挥 发 性 有 机 污 染 物 的 监 测 方 法 ， 制 定 本 标 准 。本 标 准 规 定 了 固 定 污 染 源 废 气 中 挥 发 性 有 机 物 的 气 相 色 谱 -质 谱 测 定 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。本 标 准 由 重 庆 市 环 境 保 护 局 提 出 并 归 口 。 本 标 准 起 草 单 位 ： 重 庆 市 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 主 要 起 草 人 ： 邓 力 ， 罗 财
4、 红 ， 邹 家 素 ， 朱 明 吉 ， 郭 志 顺 ， 龚 玲 ， 余 轶 松 。 本 标 准 于 2016 年 7 月 20 日 发 布 ， 自 2016 年 10 月 1 日 起 实 施 。固定污染源废气 VOCs 的测定 气相色谱-质谱法警告：本方法所使用的部分化学药品对人体健康有害，操作时应按规定要求佩带防 护器具，避免接触皮肤和衣服。所有药品均应完全密封独立储放，并放置于低温阴凉 处，以免外漏污染。1 适 用 范 围本 标 准 规 定 了 固 定 污 染 源 有 组 织 和 无 组 织 排 放 废 气 中 19 种 挥 发 性 有 机 物 的 气 相 色 谱 -质 谱 法 。本 方
5、 法 适 用 于 固 定 污 染 源 有 组 织 和 无 组 织 排 放 废 气 中 19 种 挥 发 性 有 机 物 的 测 定 ， 包 括 苯 ， 甲 苯 ， 乙 苯 ， 间 -二 甲 苯 ， 对 -二 甲 苯 ， 邻 -二 甲 苯 ， 1,2,4-三 甲 苯 ， 1,3,5-三 甲 苯 ， 1,2,3-三 甲 苯 ， 苯 乙 烯 ， 丙 酮 ， 丁 酮 ， 环 己 酮 ， 乙 酸 乙 酯 ， 乙 酸 丁 酯 ， 正 丁 醇 ， 异 丁 醇 ， 甲 基 异 丁 酮 ， 乙 酸 异 丁 酯 。 其 他 污 染 源 排 放 的 挥 发 性 有 机 物 通 过 验 证 也 适 用 于 本 标 准
6、 。本 方 法 在 进 样 量 为 100.0 ml 时 ， 19 种 物 质 其 检 出 限 范 围 为 0.0008 mg/m3 0.03 mg/m3， 测 定 下 限 为 0.0032 mg/m3 0.12 mg/m3。 详 见 附 录 A。2 规 范 性 引 用 文 件本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准。GB/T 16157 固 定 污 染 源 排 气 中 颗 粒 物 测 定 与 气 态 污 染 物 采 样 方 法HJ/T 373 固 定 污 染 源 监 测
7、质 量 保 证 与 质 量 控 制 技 术 规 范 （ 试 行 ）HJ/T 397 固 定 源 废 气 监 测 技 术 规 范3HJ/T 55方 法 原 理大 气 污 染 物 无 组 织 排 放 检 测 技 术 导 则废 气 中 的 挥 发 性 有 机 物 由 惰 性 化 处 理 过 的 不 锈 钢 罐 直 接 采 样 ， 经 过 进 样 预 浓 缩 系 统 浓 缩 后 进 入 气 相 色 谱 -质 谱 联 用 仪 分 析 ， 采 用 保 留 时 间 和 定 性 离 子 定 性 ， 内 标 法 定 量 。4 试 剂 和 材 料4.1 VOC 标 准 气 体 ： 浓 度 为 100.0 mg/m
8、3。 高 压 钢 瓶 保 存 。 可 根 据 实 际 工 作 需 要 ， 购 买 有 证 标 准 气 体 或 在 有 资 质 单 位 定 制 合 适 的 混 合 标 准 气 体 。4.2 内 标 标 准 气 体 ： 组 分 为 1,4-二 氟 苯 、 氯 苯 -d5。 各 组 分 浓 度 为 100.0 mg/m3。4.3 4-溴 氟 苯 （ BFB） ： 浓 度 为 50 g/ml。 用 于 GC-MS 性 能 检 验 。 取 适 量 色 谱 纯 的 4-溴 氟 苯（ BFB） 配 制 于 一 定 体 积 的 甲 醇 （ 4.7） 中 。4.4 高 纯 氦 气 (99.999%)。4.5 高
9、 纯 氮 气 (99.999%)。4.6 液 氮 。4.7 甲 醇 ： 农 残 级 或 者 等 效 级 。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱 -质 谱 联 用 仪 ： 气 相 部 分 具 有 电 子 流 量 控 制 器 ， 柱 温 箱 具 有 程 序 升 温 功 能 ， 可 配 备 柱 温 箱 冷 却 装 置 。 质 谱 部 分 具 有 70 eV 电 子 轰 击 （ EI） 离 子 源 ， 有 全 扫 描 /选 择 离 子 （ SIM） 扫 描 、 自 动 / 手 动 调 谐 、 谱 库 检 索 等 功 能 。5.2 毛 细 管 色 谱 柱 ： 60 m0.25 mm， 1.4 m
10、 膜厚（6 %腈 丙 基 苯 基 -94 %二 甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定 液 ） ， 或 其 他 等 效 毛 细 管 色 谱 柱 。5.3 气 体 冷 阱 浓 缩 仪 ： 具 有 自 动 定 量 取 样 及 自 动 添 加 标 准 气 体 、 内 标 的 功 能 。 至 少 具 有 二 级 冷 阱 ： 其 中 第 一 级 冷 阱 能 冷 却 到 -180 ， 第 二 级 冷 阱 能 冷 却 到 -50 ： 若 具 有 冷 冻 聚 焦 功 能 的 第 三 级 冷 阱 （ 能 冷 却 到 -180 ），效果更好。气体浓缩仪与气相色谱 -质谱联用仪连接管路均使用惰性化材质，并能 在 50 15
11、0 范 围 加 热 。5.4 浓 缩 仪 自 动 进 样 器 ： 可 实 现 采 样 罐 样 品 自 动 进 样 。5.5 罐 清 洗 装 置 ： 能 将 采 样 罐 抽 至 真 空 （ 10 Pa） ,具 有 加 温 、 加 湿 、 加 压 清 洗 功 能 。5.6 气 体 稀 释 装 置 ： 最 大 稀 释 倍 数 可 达 1000 倍 。5.7 采 样 罐 ： 内 壁 惰 性 化 处 理 的 不 锈 钢 采 样 罐 ， 容 积 3.2 L、 6 L 等 规 格 。 耐 压 值 241 kPa。5.8 液 氮 罐 ： 不 锈 钢 材 质 ， 容 积 为 100 L 200 L。5.9 流
12、量 控 制 器 ： 与 采 样 罐 配 套 使 用 ， 使 用 前 用 标 准 流 量 计 校 准 。5.10 校 准 流 量 计 ： 在 0.5 ml/min 10.0 ml/min 或 10 ml/min 500 ml/min 范 围 精 确 测 定 流 量 。5.11 真 空 压 力 表 ： 精 确 要 求 7 kPa（ 1 psi） ， 压 力 范 围 ： -101 kPa 202 kPa。5.12 抽 气 泵 ： 双 通 道 无 油 采 样 泵 ， 双 通 道 能 独 立 调 节 流 量 。5.13 采 样 管 ： 足 够 长 度 的 聚 四 氟 乙 烯 管 。5.14 过 滤 器
13、或 玻 璃 棉 过 滤 头 ： 过 滤 器 孔 径 10 m， 或 直 接 将 实 验 用 玻 璃 棉 加 装 在 采 样 管 前 端 ， 过 滤 排 气 中 颗 粒 物 。6 样品6.1 采 样 前 准 备 罐 清 洗 ： 使 用 罐 清 洗 装 置 对 采 样 罐 进 行 清 洗 ， 清 洗 过 程 可 按 罐 清 洗 装 置 说 明 书 进 行 操 作 。 清 洗过 程 中 可 对 采 样 罐 进 行 加 湿 ， 降 低 罐 体 活 性 吸 附 。 必 要 时 可 对 采 样 罐 在 50 80 进 行 加 温 清 洗 。 清 洗 完 毕 后 ， 将 采 样 罐 抽 至 真 空 （ 10
14、 Pa） ， 待 用 。每 清 洗 20 只 采 样 罐 ， 应 至 少 取 一 只 清 洗 后 的 罐 注 入 高 纯 氮 气 ， 分 析 氮 气 样 品 ， 以 确 定 清 洗 后 的采 样 罐 是 否 清 洁 。 每 个 采 集 高 浓 度 样 品 的 真 空 罐 在 使 用 后 应 标 识 ， 清 洗 后 放 置 1 天 以 上 ， 使 用 前 进 行 本 底 污 染 的 分 析 ， 确 认 无 污 染 残 留 后 使 用 。6.2 预调查在 测 试 固 定 污 染 源 废 气 中 挥 发 性 有 机 物 排 气 前 ， 需 事 先 调 查 污 染 源 相 关 信 息 ， 包 括 企
15、业 生 产 使 用 的 有 机 溶 剂 名 称 及 用 量 、 生 产 负 荷 、 生 产 工 艺 、 废 气 治 理 工 艺 等 情 况 。6.3 采样6.3.1 有 组 织 采 样按照 GB/T 16157 、 HJ/T 373 、 HJ/T 397 的 相 关 规 定 和 采 样 要 求 ， 确 定 采 样 位 置 、 采 样 频 次 和 采 样 时 间 ， 进 行 样 品 采 集 。6.3.1.1 采 样 管 路 连 接 。如图 1 管 路 连 接 。 洗 涤 瓶 和 吸 附 剂 用 于 排 放 废 气 的 吸 收 处 理 。2 3 458671采 样 管 ； 2过 滤 器 ； 3三
16、通 阀 ； 4真 空 压 力 表 ； 5吸 附 剂 ；6不锈钢罐； 7洗涤瓶； 8抽 气 泵 。图 1 不锈钢罐采样系统系统漏气检查：关上采样管出口三通阀，打开抽气泵抽气，使真空压力表负压上升到 13 kPa， 关 闭 抽 气 泵 一 侧 阀 门 ， 如 压 力 计 压 力 在 1min 内 下 降 不 超 过 0.15 kPa， 则 视 为 系 统 不 漏 气 。 如 发 现 漏 气 ， 要 重 新 检 查 、 安 装 ， 再 次 检 漏 ， 确 认 系 统 不 漏 气 后 方 可 采 样 。当 排 放 口 排 气 压 力 为 正 压 或 常 压 时 ， 可 直 接 用 聚 四 氟 乙 烯
17、采 样 管 连 接 不 锈 钢 罐 进 行 采 样 ， 在 采 样 管 前 端 加 塞 玻 璃 棉 过 滤 头 。 连 接 管 路 应 尽 可 能 短 ， 内 径 应 大 于 6 mm。 不 锈 钢 罐 安 装 流 量 控 制 器 ， 根 据 排 气 中 VOCs 浓 度 的 高 低 ， 调 节 流 量 控 制 器 来 控 制 采 样 时 间 ， 一 般 采 集 样 品 20 min 60 min。当 排 放 口 排 气 压 力 为 负 压 时 ， 应 按 照 图 1 所 示 不 锈 钢 罐 采 样 系 统 连 接 。 在 聚 四 氟 乙 烯 采 样 管 后 连 接 一 个 三 通 阀 门 ，
18、 分 别 连 接 不 锈 钢 罐 和 抽 气 泵 。 采 样 前 ， 开 启 连 接 抽 气 泵 一 侧 的 阀 门 ， 以 1L/min 流 量 抽 气 约 5 min， 置 换 采 样 系 统 的 空 气 。 然 后 切 换 至 不 锈 钢 罐 的 气 路 ， 开 启 阀 门 使 气 体 进 入 不 锈 钢 罐 。 连 接 管 路 应 尽 可 能 短 ， 内 径 应 大 于 6 mm。 不 锈 钢 罐 安 装 流 量 控 制 器 ， 根 据 排 气 中 VOCs 浓 度 的 高 低 ， 调 节 流 量 控 制 器 来 控 制 采 样 时 间 ， 一 般 采 集 样 品 20 min 60
19、min。 流 量 控 制 器 采 样 流 量 对 应 的 采 样 时 间 见 表 1。表 1 不同恒定流量对应的采样时间不锈钢罐溶剂 3.2L 不锈钢罐溶剂 6L采 样 流 量 （ ml/min） 对应采样时间 采 样 流 量 （ ml/min） 对应采样时间160 20 min 160 35 min100 30 min / /48 1 h 90 1 h6.2 8 h 12 8 h2.1 24 h 3.8 24 h6.3.1.2 同 步 测 定 并 记 录 排 气 管 道 内 废 气 温 度 、 流 量 和 含 湿 量 等 参 数 。6.3.1.3 由 于 质 控 等 特 殊 要 求 ， 需
20、要 采 集 平 行 样 品 时 ， 可 将 三 通 阀 更 换 为 四 通 阀 ， 将 负 压 相 同 的 两 个 不 锈 钢 罐 并 联 ， 同 时 开 启 ， 同 步 采 集 。6.3.2 无 组 织 采 样按照 HJ/T 55 的 相 关 规 定 和 采 样 要 求 ， 确 定 采 样 点 位 、 采 样 频 次 和 采 样 时 间 ， 进 行 样 品 采 集 。6.3.2.1 开 启 不 锈 钢 罐 控 制 阀 门 。 当 采 集 瞬 时 样 品 时 ， 只 需 开 启 不 锈 钢 罐 阀 门 ， 使 无 组 织 气 体 被 吸 入 不 锈 钢 罐 内 ， 达 到 压 力 平 衡后 关
21、 闭 不 锈 钢 罐 。当 需 要 采 集 累 积 时 段 样 品 时 ， 不 锈 钢 罐 安 装 流 量 控 制 器 ， 根 据 无 组 织 中 VOCs 含 量 大 小 调 整 持 续 采 样 时 间 。 不 同 恒 定 流 量 对 应 的 采 样 时 间 见 表 1。6.3.2.2 同 步 测 定 并 记 录 大 气 压 力 、 风 速 风 向 、 环 境 温 度 等 气 象 参 数 。6.4 全 程 序 空 白 采 样 将 高 纯 氮 气 （ 4.5） 注 入 预 先 清 洗 好 并 抽 至 真 空 的 采 样 罐 （ 5.7） 带 至 采 样 现 场 ， 与 同 批 次 采 集 样品
22、 后 的 采 样 罐 一 起 送 回 实 验 室 分 析 。6.5 样 品 保 存不 锈 钢 罐 采 样 后 ， 立 即 将 阀 门 拧 紧 密 封 。 样 品 在 常 温 下 保 存 ， 采 样 后 尽 快 分 析 ， 14 天 内 分 析 完 毕。7 分析7.1 仪 器 参 考 条 件7.1.1 预 浓 缩 仪 进 样 装 置 条 件一 级 冷 阱 ： 捕 集 温 度 ： -150 ； 解 析 温 度 ： 10 ； 阀 温 ： 100 ； 烘 烤 温 度 ： 150 ； 烘 烤 时间： 5 min；二 级 冷 阱 ： 捕 集 温 度 ： -30 ； 解 析 温 度 ： 180 ； 烘 烤
23、温 度 ： 180 ； 烘 烤 时 间 ： 2.5 min； 三 级 聚 焦 ： 聚 焦 温 度 ： -160 ； 解 析 时 间 ： 2.5 min。7.1.2 气 相 色 谱 仪 参 考 条 件柱 温 : 50 （ 5 min） 5 /min 150 (2 min) 15 /min 200 (1 min)； 载 气 流 量 : 1.0 ml/min；进 样 口 温 度 ： 140 ； 溶 剂 延 迟 时 间 ： 2 min； 载 气 流 量 ： 1.0 ml/min； 分 流 比 ： 10:1 。7.1.3 质 谱 仪 参 考 条 件扫 描 方 式 ： 全 扫 描 或 选 择 离 子 扫
24、描 ， 选 择 离 子 扫 描 参 数 参 考 表 2； 扫 描 范 围 ： 30 aum 200 aum； 离 子 化 能 量 ： 70 eV。表 2 选择离子扫描参数序列 扫 描 时 间 /min 离子对数 扫描离子1 0.0 4 43+58+61+722 12.5 4 41+43+49+1303 14.0 4 31+56+77+784 15.0 3 63+88+1145 17.5 4 43+56+58+916 20.0 4 43+56+82+1177 23.2 2 91+1068 24.5 6 42+55+93+103+104+1069 25.9 4 95+174+17610 27.0
25、3 105+119+120注：不同型号仪器的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本标准给出了仪器参考条件。7.2 仪 器 性 能 检 查在 分 析 样 品 前 ， 需 要 检 查 GC/MS 仪 器 性 能 。 将 4-溴 氟 苯 （ BFB） （ 4.3） 1L（ 50 ng） 进 样 ， 得 到的 BFB 关 键 离 子 丰 度 必 须 符 合 表 3 中 的 标 准 。表 3 4-溴氟苯关键离子及其丰度标准质量 离子丰度标准 质量 离子丰度标准50 质量数 95 的 15% 40% 174 质量数 95 的 50%-120%75 质量数 95 的 30% 60% 175 质量
26、数 174 的 5%9%95 基峰，100%相对丰度 176 质 量 数 174 的 95%101%96 质量数 95 的 5%9% 177 质量数 176 的 5%9%173 小于质量数 174 的 2% 7.3 校 准7.3.1 标 准 系 列 配 制将 VOC 标 准 气 体 （ 4.1） 的 钢 瓶 和 高 纯 氮 气 （ 4.5） 钢 瓶 与 气 体 稀 释 装 置 （ 5.6） 连 接 ， 设 定 稀 释 倍 数 ， 打 开 钢 瓶 阀 门 调 节 两 种 气 体 的 流 速 ， 待 流 速 稳 定 后 取 预 先 清 洗 好 并 抽 至 真 空 的 采 样 罐 （ 5.7） 连
27、在 气 体 稀 释 装 置 （ 5.6） 上 ， 打 开 采 样 罐 阀 门 开 始 配 气 。 配 制 1.0 mg/m3、 2.0 mg/m3、 5.0 mg/m3、 10.0 mg/m3、 20.0 mg/m3（ 可 根 据 实 际 样 品 情 况 调 整 ） 的 标 准 系 列 。xs7.3.2 内 标 使 用 气 体 配 制内 标 使 用 气 体 浓 度 为 5.0 mg/m3。 将 内 标 标 准 气 体 （ 4.2） 按 7.3.1 步 骤 配 制 而 成 。7.3.2 校 准 曲 线 绘 制通 过 浓 缩 仪 自 动 进 样 器 （ 5.4） 分 别 抽 取 1.0 mg/m3
28、、 2.0 mg/m3、 5.0 mg/m3、 10.0 mg/m3、 20.0 mg/m3 标 准 系 列 气 体 400 ml， 同 时 加 入 5.0 mg/m3 内 标 使 用 气 体 100 ml， 按 照 仪 器 参 考 条 件 ， 依 次 从 低 浓 度 到 高 浓 度 进 行 测 定 。 根 据 目 标 化 合 物 /内 标 化 合 物 质 量 比 和 目 标 化 合 物 /内 标 化 合 物 特 征 质 量 离 子 峰 面 积 比 ， 用 相 对 响 应 因 子 （ RRF） 绘 制 校 准 曲 线 。 按 照 公 式 （ 1） 计 算 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应
29、 因子 （ RRF） 。RRF Ax Cs （ 1）As Cx式中： RRF 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ， 无 量 纲Ax 目 标 化 合 物 特 征 离 子 的 峰 面 积 ；As 内 标 化 合 物 特 征 离 子 的 峰 面 积 ；C 目 标 化 合 物 浓 度 ， mg/m3；C 内 标 化 合 物 浓 度 ， mg/m3；7.3.3标 准 色 谱 图 目 标 化 合 物 参 考 色 谱 图 见 图 2。图 2 挥发性有机物标准谱图1 丙 酮 ； 2 丁酮 ；3 乙酸乙酯 ；4 异丁醇；5 正丁醇 ； 6 苯 ； 7 1,4-二氟苯（内标）；8 甲 基 异 丁 酮
30、 ； 9 乙酸异丁酯；10 甲 苯 ； 11 乙酸丁酯； 12 氯 苯 -d5（ 内 标 ） ； 13 乙苯； 14 间- 二甲苯； 15 对- 二甲苯； 16 苯乙烯； 17 邻-二甲苯；18 环 己 酮 ； 19 1,2,4-三 甲 苯 ； 20 1,3,5-三甲苯； 21 1,2,3-三 甲 苯 。7.3.4 目 标 化 合 物 出 峰 时 间 详 见 附 录 B， 附 表 B-1。7.4 样 品 测 定通 过 浓 缩 仪 自 动 进 样 器 （ 5.4） 抽 取 样 品 400 ml， 同 时 加 入 5.0 mg/m3 内 标 使 用 气 体 100 ml， 按 照 仪 器 参 考
31、条 件 进 行 测 定 。7.5 全 程 序 空 白 样 品 测 定 按 照 与 样 品 测 定 相 同 的 操 作 步 骤 进 行 全 程 序 空 白 样 品 的 测 定 。8 结 果 计 算 与 表 示8.1 定 性以 全 扫 描 方 式 进 行 测 定 ， 根 据 样 品 中 目 标 化 合 物 的 相 对 保 留 时 间 、 定 量 离 子 和 辅 助 定 性 离 子 间 的 丰 度 比 与 标 准 中 目 标 化 合 物 对 比 来 定 性 。 样 品 中 目 标 化 合 物 的 相 对 保 留 时 间 （ RRT） 与 校 准 系 列 中 该 化 合 物 的 相 对 保 留 时 间
32、 的 偏 差 应 在 3.0 %内 。 校 准 系 列 目 标 化 合 物 的 相 对 离 子 丰 度 高 于 10 以上 的 所 有 离 子 在 样 品 中 要 存 在 。 标 准 和 样 品 谱 图 之 间 上 述 特 定 离 子 的 相 对 强 度 要 在 20 之 内 。s按 照 公 式 （ 2） 计 算 相 对 保 留 时 间 。RRT RTxRTs（ 2）式中： RRT 目 标 化 合 物 的 相 对 保 留 时 间 ， 无 量 纲RTx 目 标 化 合 物 的 保 留 时 间 ， minRTs 内 标 化 合 物 的 保 留 时 间 ， min8.2 定 量8.2.1 目 标 化
33、 合 物 的 浓 度 计 算采用平均相对响应因子（ RRF ）进行定量计算，平均相对响应因子按照公式（ 3）计算，样品中目标 化合物的浓度按照公式（4）进行计算。inRRFRRF i1 （ 3）n式中： RRF 校 准 曲 线 平 均 响 应 因 子 ， 无 量 纲 ；RRF 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ， 无 量 纲 ；n 校 准 系 列 点 数Ax CsVsCid （ 4）AsVx RRF式 中 ： Cid 标 准 状 态 下 已 鉴 定 和 定 量 的 目 标 化 合 物 浓 度 ， mg / m3。Ax 目 标 化 合 物 特 征 离 子 的 峰 面 积 ；As 内
34、 标 化 合 物 特 征 离 子 的 峰 面 积 ；C 内 标 化 合 物 浓 度 ， mg/m3；Vs 标 准 气 体 进 样 体 积 ， ml；Vx 样 品 进 样 体 积 ， ml；RRF 校 准 曲 线 平 均 响 应 因 子 。 将 上 式 计 算 结 果 换 算 成 标 准 状 态 下 mg/m3 单 位 表 示 。8.2.2 总 挥 发 性 有 机 化 合 物 （ TVOC） 的 浓 度 计 算空 气 样 品 中 TVOC 的 浓 度 按 公 式 （ 5） 进 行 计 算 。in inCTVOC Cid Cun （ 5）i1 i1式中： CTVOC 标 准 状 态 下 TVOC
35、的 浓 度 ， mg / m3。Cid 标 准 状 态 下 已 鉴 定 和 定 量 的 挥 发 性 有 机 化 合 物 浓 度 ， mg / m3。Cun 标 准 状 态 下 用 甲 苯 的 响 应 系 数 计 算 未 鉴 定 的 挥 发 性 有 机 化 合 物 浓 度 ， mg / m3。 8.3 结 果 表 示列 出 所 有 目 标 化 合 物 的 浓 度 。 当 目 标 化 合 物 的 浓 度 小 于 1 mg/m3 时 ， 分 析 结 果 保 留 至 小 数 点 后 3位 ， 当 目 标 化 合 物 的 浓 度 大 于 等 于 1 mg/m3 时 ， 保 留 3 位 有 效 数 字 。
36、9 精 密 度 和 准 确 度配 制 挥 发 性 有 机 物 含 量 为 5.0 mg/m3 标 准 样 品 ， 连 续 进 样 5 次 ， 精 密 度 由 相 对 标 准 偏 差 表 示 ， 结果 小 于 10 %； 准 确 度 由 相 对 误 差 表 示 ， 结 果 小 于 15 %。 结 果 详 见 附 录 C。10 质 量 保 证 和 质 量 控 制10.1 全 程 序 空 白 每 批 样 品 应 至 少 做 一 个 全 程 序 空 白 样 品 ， 目 标 化 合 物 浓 度 均 应 低 于 方 法 测 定 下 限 。 否 则 应 查 找原 因 ， 并 采 取 相 应 措 施 ， 消
37、除 干 扰 或 污 染 。10.2 空 白 加 标每 批 样 品 应 至 少 做 一 个 空 白 加 标 ， 回 收 率 应 在 80% 120 %。 10.3 平 行 样 品 分 析每 10 个 样 品 或 每 批 样 品 （ 少 于 10 个 ） 采 样 采 集 平 行 样 品 ， 平 行 样 品 分 析 相 对 偏 差 小 于 30 %。10.4 每 批 样 品 应 分 析 一 个 校 准 曲 线 中 间 浓 度 点 的 样 品 ， 其 相 对 误 差 要 在 20 %以 内 。 若 超 出 允 许 范 围 ， 应 重 新 配 制 中 间 浓 度 点 ， 若 还 不 能 满 足 要 求
38、， 应 重 新 绘 制 校 准 曲 线 。10.5 系 统 处 理 要 求 试 验 中 用 到 的 不 锈 钢 罐 及 其 配 气 系 统 、 清 洗 系 统 和 预 浓 缩 进 样 系 统 ， 管 路 内 壁 都 需 要 硅 烷 化 处理 ， 减 少 对 目 标 化 合 物 的 吸 附 。11 注 意 事 项11.1 采 样 时 ， 应 根 据 实 际 情 况 注 意 温 度 、 湿 度 及 颗 粒 物 等 因 素 对 采 样 效 率 的 影 响 。11.2 实 验 室 环 境 应 远 离 有 机 溶 剂 ， 降 低 、 消 除 有 机 溶 剂 和 其 它 挥 发 性 有 机 物 的 本 底
39、 干 扰 。11.3 进 样 系 统 、 冷 阱 浓 缩 系 统 中 气 路 连 接 材 料 挥 发 出 的 挥 发 性 有 机 物 会 对 分 析 造 成 干 扰 。 适 当 升 高 、 延 长 烘 烤 时 间 ， 将 干 扰 降 至 最 低 。11.4 所 有 样 品 经 过 的 管 路 和 接 头 均 需 进 行 惰 性 化 处 理 ， 并 保 温 以 消 除 样 品 吸 附 、 冷 凝 和 交 叉 污 染 。11.5 易 挥 发 性 有 机 物 在 运 输 保 存 过 程 中 可 能 会 经 阀 门 等 部 件 扩 散 进 入 采 样 罐 中 污 染 样 品 。 样 品 采 集 结 束
40、 后 ， 须 确 认 阀 门 完 全 关 闭 ， 并 用 密 封 帽 密 封 采 样 罐 采 样 口 ， 隔 绝 外 界 气 体 ， 可 有 效 降 低 此 类 干扰。11.6 分 析 高 浓 度 样 品 后 ， 须 增 加 空 白 分 析 ， 如 发 现 分 析 系 统 有 残 留 ， 可 启 用 气 体 冷 阱 浓 缩 仪 的 烘 烤 程 序 ， 去 除 残 留 。附 录 A（ 规 范 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 检 出 限 和 测 定 下 限当 进 样 量 为 100.0 ml时 ， 19种 目 标 化 合 物 的 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 ， 见 附 表 A.
41、1。附 表 A.1 目标化合物的检出限和测定下限序号 目标化合物 检出限 mg/m3 测定下限 mg/m31 丙酮 0.005 0.0202 丁酮 0.005 0.0203 乙酸乙酯 0.003 0.0124 异丁醇 0.008 0.0325 正丁醇 0.02 0.0806 苯 0.001 0.0047 甲基异丁酮 0.003 0.0128 乙酸异丁酯 0.004 0.0169 甲苯 0.0008 0.00310 乙酸丁酯 0.002 0.00811 乙苯 0.009 0.03612 间-二甲苯 0.004 0.01613 对-二甲苯 0.004 0.01614 苯乙烯 0.01 0.0401
42、5 邻二甲苯 0.004 0.01616 环己酮 0.02 0.08017 1,2,4-三甲苯 0.02 0.08018 1,3,5-三甲苯 0.02 0.08019 1,2,3-三甲苯 0.03 0.120附 录 B（ 资 料 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 信 息19种 目 标 化 合 物 的 定 量 离 子 和 辅 助 离 子 、 出 峰 顺 序 信 息 ， 见 附 表 B.1。附表B.1 目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 信 息序号 保留时间 （ min） 目标化合物 中文名称 目标化合物 英文名称 CAS No. 定量离子 辅助离子1 8.048 丙酮
43、Acetone 67-64-1 43 58,422 11.592 丁酮 2-Butanone 78-93-3 43 72,29,573 12.293 乙酸乙酯 Ethyl acetate 141-78-6 43 61,454 13.009 异丁醇 2-Methyl-1-propanol 78-83-1 43 41,425 14.474 正丁醇 Butyl alcohol 71-36-3 56 31,416 14.640 苯 Benzene 71-43-2 78 77,507 17.889 甲基异丁酮 Methyl isobutyl ketone 108-10-1 43 58,41,57,858
44、 19.263 乙酸异丁酯 Isobutyl acetate 110-19-0 43 56,739 19.397 甲苯 Methyl benzene 108-88-3 91 9210 20.960 乙酸丁酯 n-Butyl acetate 123-86-4 43 56,4111 23.468 乙苯 ethylbenzene 100-41-4 91 10612 23.808 间-二甲苯 p-Xylene 108-38-3 91 10613 23.875 对-二甲苯 m-Xylene 106-42-3 91 10614 24.754 苯乙烯 Styrene 100-42-5 104 7815 24
45、.810 邻-二甲苯 o-Xylene 95-47-6 91 10616 24.893 环己酮 Cyclohexanone 108-94-1 55 42,9817 27.719 1,2,4-三甲苯 1,2,4-Trimethylbenzene 95-63-6 105 12018 28.759 1,3,5-三甲苯 1,3,5-Trimethylbenzene 108-67-8 105 12019 29.983 1,2,3-三甲苯 1,2,3-Trimethylbenzene 526-73-8 105 120附 录 C（ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度附 表 C.1
46、中 给 出 了 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 指 标 。附表C.1 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度目 标 化 合 物 测 定 结 果 （ mg/m3） 平均值 相对误差% RSD%1 2 3 4 5 （ mg/m3）丙酮 4.55 5.03 4.67 4.66 4.87 4.76 4.8 3.6丁酮 4.81 4.69 4.12 4.39 4.78 4.56 8.8 5.8乙酸乙酯 5.03 5.12 4.89 5.32 5.41 5.15 3.0 3.7异丁醇 4.76 4.51 4.48 4.95 4.32 4.60 8.0 4.9正丁醇 4.96 4.35 4.69 5
47、.03 5.11 4.83 3.4 5.7苯 5.09 4.57 5.57 5.36 5.24 5.17 3.4 6.5甲基异丁酮 4.66 5.09 4.35 4.22 4.71 4.61 7.8 6.6乙酸异丁酯 4.09 4.21 4.96 4.06 4.32 4.33 13.4 7.6甲苯 5.22 5.14 5.00 5.03 4.89 5.06 1.2 2.2乙酸丁酯 4.69 4.88 4.74 4.36 4.09 4.55 9.0 6.3乙苯 4.43 4.32 4.28 4.29 4.51 4.37 12.6 2.0间 -二 甲 苯 4.98 5.03 5.34 5.32 4
48、.81 5.10 2.0 4.0对 -二 甲 苯 4.51 4.63 4.63 4.78 5.36 4.78 4.4 6.3苯乙烯 4.66 4.32 4.98 4.33 5.03 4.66 6.8 6.5邻 -二 甲 苯 5.36 5.28 5.47 4.95 4.86 5.18 3.6 4.9环己酮 4.39 4.08 3.95 4.75 4.85 4.40 12.0 8.11,2,4-三甲苯 4.53 4.63 4.85 4.45 4.69 4.63 7.4 3.01,3,5-三甲苯 4.13 4.19 4.28 4.57 4.92 4.42 11.6 6.61,2,3-三甲苯 4.25 4.39 4.44 5.03 5.09 4.64 9.2 7.5注：上述所有数据结果均是采用全扫描方式测定所得。
