1、粮油检验 大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的测定 酸提取直接进样电感耦合等离子体质谱法Inspection of grain and oils- Determination of manganeserubidiu, copper, zinc, rubidium, strontium, cadmium, lead in riceDiluted acid extraction direct sampling coupled with Inductively coupled plasma mass spectrometry（征求意见稿）大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的测定 酸提取直接进样电感耦合等
2、离子体质谱法(ICP-MS)1 范围本标准规定了大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的电感耦合等离子体质谱（简称ICP-MS）法的原理、试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、结果计算、精密度。本标准适用于大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的测定。2 规范性引用文件下列标准对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用标准，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用标准，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB 5491 粮食、油料检验 扦样、分样法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法2 原理试样研磨至一定粒径后，试样中的锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅可经过稀硝酸震荡提取进入提取液中
3、，提取液经离心后用电感耦合等离子体质谱仪测定，样品中元素浓度与质谱信号强度成正比。通过测定质谱的信号强度对试样溶液中的元素进行定量分析。3 试剂和材料3.1 试剂 注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。3.1.1 硝酸（HNO 3）：经亚沸蒸馏或采用高纯试剂。3.1.2 氩气（Ar）：高纯氩气（ 99.99%）或液氩。3.2 试剂配制3.2.1 硝酸溶液（595）：取50 mL硝酸，缓慢加入950 mL水中。3.2.2 硝酸溶液（1090）：取100mL硝酸，缓慢加入900 mL水中。3.3 标准品3.3.1 元素贮备液（1000 mg/L） (Mn、
4、Cu 、Zn、Rb、Sr、Pb、Cd)：采用有证标准物质单元素或多元素标准贮备液，贮备液以稀硝酸介质为佳。3.3.2 内标溶液（1000 g/L ） （Ge） 。采用有证内标溶液，以稀硝酸介质为佳。3.4 标准溶液配制3.4.1 混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液（595）逐级稀释配成混合标准溶液系列，各元素质量浓度参见附录 A 中表 A.1，亦可依据样品溶液中元素质量浓度，适当调整标准系列各元素质量浓度范围。3.4.2 内标使用液：取适量单元素贮备液（1000 mg/L）混合，用硝酸溶液（595）配制合适浓度的内标使用液。内标使用液浓度参见附录 A。
5、4 仪器和设备4.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。4.2 天平：感量为 0.1 mg。4.3 高速离心机，具 10 mL 离心位，12000 r/min。4.4 谷物粉碎机，粉碎粒径可达 40 目。4.5 震荡机。4.6 试验筛：筛孔直径为 0.40 mm。5 分析步骤5.1 扦样与分样按 GB 5491 执行，在采样过程中，注意防止样品污染。5.2 试样制备 将具有代表性的样品粉碎，过 0.40 mm 试验筛，混匀后室温保存备用。在试样制备和保存过程中，应防止污染。5.3 试样前处理准确称量粉碎至合适粒径的大米样品 0.2 g（精确到 0.001 g）于 10 mL 离心管中，加
6、入 5 mL 10%硝酸后，于振荡器上震荡 15 min，12000 r/min 离心 5 min，取上清液 1 mL 用去离子水稀释 510 倍备用，同时做试剂空白。5.4 仪器参考条件5.4.1 优化仪器操作条件，使灵敏度、氧化物和双电荷化合物达到测定要求。5.4.2 测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法、选择各待测元素同位素及所选用的内标元素，依次将试剂空白、标准系列、样品溶液引入仪器进行测定。待测元素所选的同位素及内标元素可参见附录 C。对没有合适消除干扰模式的仪器，可采用干扰校正方程对测定结果进行校正，仪器软件一般都含有干扰校正方程，铅、镉、砷同量异位素干扰校正方程可
7、参见附录 D。5.5 标准曲线的制作将标准系列工作溶液分别注入电感耦合等离子质谱仪中，测定相应元素的信号响应值，以相应元素的浓度为横坐标，以相应元素与所选内标元素响应比值离子每秒计数值比（CPS ratio）为纵坐标，绘制标准曲线。5.6 试样溶液的测定将试样溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，得到相应的信号响应比值，根据标准曲线计算待测液中相应元素的浓度。6 结果计算试样中待测元素含量按照式（1）计算： mnVcX)(0（1）式中： X 试样中待测元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； 试样溶液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（mg/L） ；c 试样空白液中被测元素质量浓度，单位为毫克
8、每升（mg/L） ；0V 试样消化液定容体积，单位为毫升（mL） ；n 试样稀释倍数；m 试样称取质量，单位为克（ g） ；计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，含量小于1 mg/kg，结果保留两位有效数字；含量大于1mg/kg，结果保留三位有效数字。7 精密度样品中各元素含量大于1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于等于 1 mg/kg且大于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于等于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值
9、不得超过算术平均值的20%。8 其他本标准各元素的检出限及相关参数见下表。表1 各元素的检出限目标化合物 检出限（ug/L） 线性范围（ug/L） 相关系数Mn 0.48 0300 1.0000Cu 0.2 0100 1.0000Zn 0.5 0300 1.0000Rb 0.20 010 0.9999 Sr 0.10 010 1.0000 Cd 0.005 010 1.0000Pb 0.1 010 0.9999附录 A标准系列溶液质量浓度表 A.1 给出了 7 种元素的标准系列溶液质量浓度。表A.1 7种元素的标准系列溶液质量浓度 单位为微克每升 标准系列质量浓度元素名称N1 N2 N3 N4
10、 N5 N6Mn 0 10 25 50 100 300Cu 0 1 5 10 50 100Zn 0 10 25 50 100 300Rb 0 0.1 0.5 1 5 10Sr 0 0.1 0.5 1 5 10Cd 0 0.1 0.5 1 5 10Pb 0 0.1 0.5 1 5 10内标使用液浓度：内标既可在配制标准系列工作溶液和样品溶液时手动加入，亦可由仪器在线加入。由于不同仪器采用不同内径蠕动泵管在线加入内标，致使内标进入样品中的浓度不同，故配制内标使用液浓度时应考虑使内标元素在样液中的浓度约为 0.025 mg/L 0.05 mg/L。附录 B样品测定参考条件表 B.1 给出了电感耦合等
11、离子体质谱仪操作参考条件表 B.1 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件仪器参数 数值 仪器参数 数值射频功率 1500 W 雾化器/雾化室 高盐雾化器/同心雾化器等离子体气流量 15.00 L/min 采样锥/截取锥 镍锥载气流量 1.18 L/min 采样深度 8 mm辅助气流量 0.10 L/min 采集模式 跳峰（Spectrum）氦气流量 4.5 mL/min 检测方式 自动雾化室温度 2 每峰测定点数 3样品提升速率 0.3 r/s 重复次数 3样品提升量 0.4 mL/min附录 C推荐同位素和内标元素表 C.1 给出了待测元素选择的同位素和内标元素表 C.1 待测元素推荐选择的同
12、位素和内标元素元素名称 同位素 内标Mn 55Cu 63, 65Zn 66Rb 85Sr 88Cd 111, 114Pb 206, 207, 20872Ge附录 D推荐采用的干扰校正方程表 D.1 给出了同量异位素干扰校正方程表 D.1 同量异位素干扰校正方程同位素 推荐的校正方程111 Cd 111Cd111-1.073108+0.763976 106114 Cd 114Cd114-0.02683118208 Pb 208Pb206+207+208注：1、X为质量数 X 处的质谱信号强度离子每秒计数值（CPS） 。2、对于同量异位素干扰能够通过仪器的碰撞/反应模式得以消除的情况下，镉可不采用干扰校正方程。3、质量数在 4080 的低含量元素测定需采用碰撞/反应模式。
