1、天 然 气 净 化 厂 培 训 教 材,二一一年七月,HSE办公室,硫化氢中毒防护,一、硫化氢基本特性,硫化氢基础数据 通常状态：无色气体，比空气略重，15、1atm下蒸汽密度1.189（相对密度）； 自然温度：260 ； 沸点：-60.2 ； 熔点：-82.9 ； 爆炸范围：4.3%46% 溶解度：溶于水和油，溶解度随温度升高而降低； 可燃性：燃烧时火焰呈蓝色，生成二氧化硫。,硫化氢是一种剧毒、可燃气体。常存在于高含硫天然气、石油勘探开发以及石油炼制加工等过程中。 因硫化氢比空气重，所以泄漏后能在低洼地区聚集。 在低浓度下，可以闻到明显的臭鸡蛋味。但不能依靠气味来警示危险程度。因为处于较高浓
2、度（100ppm）硫化氢环境，人会由于嗅觉神经麻痹而快速失去嗅觉。长时间处于低浓度硫化氢环境中也会使嗅觉灵敏度下降。过度暴露于硫化氢会使呼吸系统的细胞中毒，导致死亡。 有实例表明血液中含有乙醇将会加剧硫化氢的毒性。 即使在低浓度（1050ppm)时，硫化氢也会刺激眼睛和呼吸道。 频繁的多次短时低浓度硫化氢接触会对眼、鼻、喉产生刺激，即使没有马上产生影响，频繁的接触也会最终引起刺激。这种症状在离开硫化氢环境一段时间后就会消失。,暴露极限 我国车间卫生标准MAC：10mg/m3 美国职业与安全健康局OSHA规定硫化氢可接受的上限浓度（ACC）为30mg/m3(20ppm)。8小时作业过程中，可接受
3、的最高浓度（10min）为75mg/m3(50ppm)。参见（29CFR Part1910.1000,Subpart Z，Table Z-2）； 美国政府工业卫生专家联合会ACGIH推荐的阈限值为15mg/m3(10ppm)（8h TWA）。15min短期暴露极限（STEL）为22.5mg/m3(15ppm),每天暴露于STEL的次数不应超过4次，且相邻两次的时间间隔至少应为60min。,二、硫化氢急性中毒1、H2S 对中枢神经系统的损害及其机制H2S对中枢神经系统急性损害表现为头痛、恶心、呕吐、焦虑、烦躁、意识障碍、抽搐等。最后可因呼吸麻痹而死亡。高浓度吸入可使患者立即昏迷, 甚至在数秒钟内
4、猝死。曾有报道, 急性H2S中毒病例入院7d后, 意识恢复, 但发现有认知功能障碍, MRI提示, 基底神经节和运动皮质有异常表现.国外报道, 含有H2S的气体对大脑髓鞘质有一特殊效应, 即使吸入低浓度H2S抽搐,也具有神经毒性。,2、H2S对呼吸系统的损害及其机制H2S对呼吸系统急性损害的临床表现为流涕、咽喉部灼痛、声音嘶哑、咳嗽、咯痰、胸闷、胸痛等。 3、H2S对眼部损害及其机制H2S对眼部的急性损害表现为结膜炎和角膜炎。一般在接触较低浓度下发生, 脱离接触或经治疗后可逐步痊愈。角膜表面腐蚀性溃疡一般是可逆的, 但有些病例角膜溃疡形成疤痕, 导致永久性视觉损伤。发病机制与上述刺激上呼吸道相
5、同。,三、防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应 防止硫化氢中毒十条规定 1、推进技术进步，加快技术改造，实现密闭生产。 2、含硫污水应集中处理、禁止排入其他污水系统。 3、涉及硫化氢的生产操作、检修及有关作业人员上岗前应接受培训，持证上岗。 4、摸清硫化氢分布状况，作出分布图，并在危险作业点设置警示牌。 5、配备合格的硫化氢防护用品，切实加强管理。 6、进行硫化氢浓度检测，采取有效措施，及时发布公告，防止中毒事故发生。 7、在硫化氢易积聚的区域，应安装硫化氢检测报警器。 8、在硫化氢易积聚的区域内作业，应佩戴适用的防护用品。 9、在硫化氢易积聚的区域内作业，应设专人监护。 10、对接触硫化氢的作
6、业人员，应按规定进行体检。,防硫化氢对策生产管理 存在H2S危害的新建、改建、扩建工程项目中，预防硫化氢中毒的设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。 对存在硫化物的生产工艺应从原油评价开始，对生产过程中总硫和硫化氢分布生产环境和作业点的硫化氢浓度调查等建立动态硫分布图，制订相应的加工方案及工艺、管理措施。严格执行设备维护保养的规定和要求。对高温高压易腐蚀部位，应加强设备检测。对不符合防止硫化氢中毒要求的作业场所应立即采取相应的治理措施。,防硫化氢对策生产管理 因原料组分变化、加工流程、装置改造或操作条件发生变化可能导致硫化氢浓度超过允许含量时，主管部门应及时通知有关车间、班组或岗位
7、。主要装置控制室应设置含硫原料（介质）硫或硫化氢含量动态显示牌。 含硫污水应密闭送入污水气提装置处理，禁止排入其他污水系统。保证脱硫和硫磺回收装置的正常运转，做好设备、管线的密封，禁止将硫化氢气体直接排入大气。 加快工艺技术的革新改造，对所有含硫化氢介质的采样和切水作业应改为密闭方式，从根本上减少硫化氢的危害。,防硫化氢对策作业过程防护 可能发生硫化氢泄漏的单位应制订相应的作业过程防护管理规定，并建立定期隐患调查整改制度。 定期对可能存在硫化氢的工作场所进行硫化氢浓度监测评价，并将结果存档、上报和向劳动者公布。监测仪器及个体防护设备应由专人管理并建立设备档案。 H2S浓度超过国家标准或曾发生过
8、H2S中毒的作业场所，应作为重点隐患点，进行监控，并建立台帐。 可能发生硫化氢泄漏的场所应设置醒目的中文警示标识。发生源多而集中，影响范围较大时，可在地面用黑黄间隔的斑马线表示区域范围 装置高处应设置风向标。,防硫化氢对策作业过程防护 在可能有硫化氢泄漏的工作场所,应设置固定式和使用便携式硫化氢监测仪器。其低位报警点均应设置在10ppm，高位报警点均应设置在2050ppm。 现场需要24小时连续监测硫化氢浓度时，应采用固定式硫化氢监测仪。显示报警盘应设置在控制室，现场硫化氢检测探头的数量和位置按照有关设计规范进行布置。 所使用的监测仪器应经国家有关部门认可，并按技术规范要求定期由有检测质资的部
9、门校验，并将校验结果记录备查。硫化氢检测报警器的安装率、使用率、完好率应达到100%。 在生产波动、有异味产生、有不明原因的人员昏倒及在隐患部位活动（包括酸性水、瓦斯的逸出部位、排液口、采样口、储罐计量等）时，均应及时检测。,防硫化氢对策作业过程防护 根据不同岗位的工作环境为作业人员配备适量适用的防护器材，并制定使用管理规定。 当需要进入硫化氢浓度大于30mg/m3或发生介质泄漏、浓度不明的区域内时，应使用隔离式呼吸保护用具，供气装置的空气压缩机应置于上风侧。装置有多种型号过滤式防护用具时应在滤毒罐表面注明适用物质。 禁止任何人不佩戴合适的防护器具进入可能发生硫化氢中毒的区域，禁止在有毒区内脱
10、卸防毒用具。,防硫化氢对策作业过程防护 进入含硫化氢介质的设备内作业前，应切断一切物料，彻底冲洗、吹扫、置换，加好盲板，经取样分析合格、落实好安全防护措施，在有人监护的情况下进行作业。 原则上不应进入工业下水道（井）、污水井、密闭容器等危险场所作业。如需作业时，应按进入受限空间作业安全管理规定执行。 在含有硫化氢的油罐、粗汽油罐、轻质污油罐及含酸性气瓦斯介质的设备上作业时，必需佩戴适用的防护器具，作业时应有人监护。,防硫化氢对策作业过程防护 硫化氢监测仪器在低位报警点发生报警时，作业人员应检查泄漏点并准备防护用具。 当高位报警点报警时，作业人员应戴上防护用具并向上级报告，同时疏散下风向人员，禁
11、止动用电、气焊，查明泄漏原因并控制泄漏。 抢救人员进入戒备状态。硫化氢浓度持续上升而无法控制时，应立即疏散人员并实施应急方案。,防硫化氢对策职业健康监护 在含硫化氢环境中的作业人员均应接受教育培训，经考核合格，并经上岗前职业健康检查合格后方可持证上岗。 培训内容应包括有关硫化氢的基本知识、有关的安全操作规程和作业管理规定、硫化氢监测仪器及个体防护设备的使用和规定、急性硫化氢中毒的急救措施等。 每年复训1次。各级主管和监护人员、高危作业人员（可能接触高浓度硫化氢；进入设备、容器 或其他有限空间）应进行相应安全知识培训并取得上岗许可。 外来人员（含施工人员和非正式职工）应接受相关培训并遵守本规定。
12、 对在含硫化氢环境中的作业人员应定期进行职业性健康检查并建立健康监护档案。 职业性健康检查应由具有资质的职业卫生技术服务机构进行,硫化氢泄漏的应急响应 将泄漏污染区人员迅速撤离至上风处，并立即进行隔离。应根据泄漏现场的实际情况确定隔离区域的范围，严格限制出入。 消除所有点火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服，从上风处进入现场，确保自身安全时才能进行切断泄漏源或堵漏操作。 合理通风，加速扩散，并喷雾状水稀释、溶解，禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。 如果安全，可考虑引燃泄漏物以减少有毒气体扩散。 构筑围堤或挖坑，收容产生的大量废水。 如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔
13、或与塔相连的通风橱内，或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。 漏气容器需要妥善处理，修复、检验后再用。,硫化氢泄漏的应急响应 危险化学品泄漏事故中的疏散距离 在危险化学品泄漏事故中，必须及时做好周围人员及居民的紧急疏散工作。如何根据不同化学物质的理化特性和毒性，结合气象条件，迅速确定疏散距离是应急工作的一项重要课题。 鉴于我国目前尚无这方面的详细资料，特推荐美国、加拿大和墨西哥联合编制的ERG2000中的数据。这些数据是运用最新的释放速率和扩散模型；美国运输部有害物质事故报告系统（HMIS） 数据库的统计数据；美国、加拿大、墨西哥三国120多个地方5年的每小时气象学观察资料以及
14、各种化学物质毒理学接触数据等四各方面综合分析而成，具有很强的科学性。,硫化氢泄漏的应急响应 危险化学品泄漏事故中的疏散距离（2种） 紧急隔离带是以紧急隔离距离为半径的圆，非事故处理人员不得入内 下风向疏散距离是指必须采取保护措施的范围，即该范围内的人员处于有害接触的危险之中，可以采取撤离、密闭门窗等有效措施，并保持通讯畅通以听从指挥。,撤离逃生注意事项 逃生时要注意风向，永远沿上风（逆风）方向逃生，永远沿着地面上的高处跑，不要接触低凹处的水源。 若所处位置沿上风方向逃生时的近道要经过H2S严重污染区，则横向绕道避开泄漏源吹来的下风，到达非污染区后，再沿上风方向逃生（离泄漏源越远越好）。 若所处
15、位置在泄漏源下风方向的较远处，且风速较小，不能沿上风方向逃生而又无横向逃生小道时，可以最快捷的方式顺风逃生到有横向绕道的地方，再横向逃生避开污染区后向上风方向及沿着地面上的高点方向逃生。 当所处位置离泄漏源很远时，则只要偏离风向往远离泄漏源的方向逃生即可。,硫化氢中毒急救处理 可能存在硫化氢暴露的单位应制定和建立应急救援预案和急救网络，保证现场急救、撤离护送、转运抢救通道的畅通，以便在最短的时间内使中毒者得到及时救治。对预案应定期演练，并及时进行修订完善。 发生硫化氢中毒时，救（监）护人员应佩戴上适用的防护用具，立即将中毒人员脱离危险区，到上风口对中毒人员进行现场人工呼吸或心肺复苏术并送达有条
16、件抢救的医疗单位，同时通知气防站和有关单位。 可能发生硫化氢中毒的作业场所，在没有适当防护措施的情况下任何单位和个人不应强制作业人员进行作业，同时作业人员有权拒绝该作业，并可直接向上级安全主管部门报告。,硫化氢中毒急救处理在怀疑有不安全硫化氢的应急救援场所，施救者应首先做好自身防护，佩戴自给正压式呼吸器并穿防化服。 （1）迅速将患者移离现场，脱去污染衣物，对呼吸、心跳停止者，立即进行胸外心脏按压及人工呼吸（忌用口对口人工呼吸，万不得已时与病人间隔数层水湿的纱布）。 （2）尽早吸氧，有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者，宜立即送高压氧舱治疗。高压氧压力为22.5大气压，间断吸氧23次，每次吸
17、氧3040分钟，两次吸氧中间休息10分钟；每日12 次，1020 次一疗程。一般用12个疗程。,硫化氢中毒急救处理 （3）防止肺水肿和脑水肿。宜早期、足量、短程应用糖皮质激素以预防肺水肿及脑水肿，可用地塞米松10mg 加入葡萄糖液静脉滴注，每日一次。对肺水肿及脑水肿进行治疗时，地塞米松剂量可增大至4080mg，加入葡萄糖液静脉滴注，每日一次。 （4）换血疗法。换血疗法可以将失去活性的细胞色素氧化酶和各种酶及游离的硫化氢清除出去，再补入新鲜血液。此方法可用于危重病人，换血量一般在800ml 左右。,硫化氢中毒急救处理 （5）眼部刺激处理。先用自来水或生理盐水彻底冲洗眼睛，局部用红霉素眼药膏和氯霉
18、素眼药水，每2小时一次，预防和控制感染。同时局部滴鱼肝油以促进上皮生长，防止结膜粘连。 （6）严重硫化氢中毒导致昏迷时，可给亚硝酸戊酯和亚硝酸钠，一般成人剂量为静脉推注3% 的溶液1020ml，时间不少于4分钟，不能使用硫代硫酸钠进行治疗。,三、硫化氢防护器材、监测报警设备,呼吸防护设备 当作业场所中硫化氢浓度超过20ppm时，应佩戴正压式空气呼吸器，且其有效供气时间应大于30min。,正压式空气呼吸器使用时间的理论值可按下式计算： t=10pV/q (1) t使用时间（min） p气瓶压力（MPa） V气瓶容积（L） q消耗空气量（L/min） 考虑到46MPa的安全报警余压，实际（有效）使
19、用时间应按下式计算：t=10（p-5）V/q (2) 正压式空气呼吸器配有小容积高压气瓶（15MPa和30MPa两种），为了延长工作时间，石化作业一般应选择30MPa的气瓶。不同劳动强度下消耗空气量见下表。,不同劳动强度下消耗空气量,长时间呼吸防护抢险作业按每人50L/min需气 量计算，假设气瓶容积为6.8L， 充气压力为30MPa，由（2）式可得 有效使用时间约为34min。然而在某些特殊情况下，不仅 需要连续作业的时间可能超过常规 呼吸器的有效供气时间，而且抢险 作业需气量可能要超过50L/min。推荐配备两套移动式长管呼吸 系统为在缺氧、充满有毒有害气体 环境中的抢险救灾人员提供长时间
20、 呼吸保护。,该系统由以下3部分组成 移动气源车 逃生应急气瓶 呼吸长管移动气源由4只气瓶组成2个独立气瓶组，2组气瓶与减压器之间由单向阀控制，高压气源不会在2组气瓶间产生倒灌回流。气瓶可逐只、逐组开启使用，也可以全部开启同时使用，视具体需要自由确定。每组气瓶有一个泄压阀，可泄去高压管内的高压气体，便于更换气瓶，但不会泄下减压器输出端的低压气体和另一组气瓶内的气体。 移动气源与逃生气瓶通过腰间阀进行组合，正常状态下直接使用移动气源的气体。发生紧急情况需要迅速撤离现场时，可打开逃生气瓶阀，并向安全地带撤离。,使用正压式空气呼吸器注意事项 使用者应接受正确使用正压式空气呼吸器的指导和培训； 正压式
21、空气呼吸器每次使用后都应进行清洁和消毒。需要维修的空呼，应做好明显的标记并将其从设备柜（仓库）中取出，直到磨损或损坏的部件更换、修好为止； 正压式空气呼吸器应存放在相关人员能迅速取用的安全位置，并应根据应急预案的要求配备额外的正压式空气呼吸器；,使用正压式空气呼吸器注意事项 正压式空气呼吸器应存放在清洁、卫生的地方，以避免损坏和污染； 对所用的正压式空气呼吸器应至少每月检查1次(1910.134(h)(3)(i)(8)，并在每次使用前后都应进行检查。月度检查（包括检查日期和发现的问题）应至少保留12个月； 在使用之前应进行面罩与脸部的密接测试。 使用前应检查气瓶压力、减压阀和压力报警单元。,正
22、压式空气呼吸器空气质量应满足： O2含量19.523.5%（1910.134（i）； 凝析烃含量5ppm； CO含量10ppm； CO2含量1000ppm； 没有明显异味。,呼吸空气压缩机 所用使用的空气压缩机应满足: 避免污染空气进入空气供应系统.当毒性或易燃气体可能污染进气口时,应对压缩机的进口空气进行监测; 依照制造商的维护说明定期更新吸附层和过滤器; 对于不使用机油润滑的压缩机,应保证输出气体的CO含量不超过10ppm（1910.134（i）; 对于机油润滑的压缩机,应使用一种高温或CO报警器,或者两者兼备,以监测CO浓度如果只使用高温报警器,则应加强入口空气的监测,以防止呼吸空气中的
23、CO超过10ppm。,无线气体监测系统 现有的固定式硫化氢报警器 难以满足突发事件应急监测 的要求。建议在资金允许的 条件下，企业可配备34套 无线高浓度H2S、EX、O2 监测仪及控制主机，在突发 硫化氢或二氧化硫事件发生 时，可构成一个自动监测系统。,硫化氢气体监测仪管理要求 硫化氢气体监测仪属于国家强制检定的工作计量器具，按中华人民共和国强制检定的工作计量器具检定管理方法和相关计量检定规程，应由具有检定资质单位实施周期检定。由于炼化装置工作环境特殊，建议检定周期不超过6个月。 每周检查所有固定式H2S监测仪的报警功能。便携式气体报警仪应在使用前检查其报警功能。,应按制造厂商的说明对监测仪
24、器和设备进行安装、维护、校验和维修。 硫化氢气体监测仪的检定应按JJG695-2003至少每年由有资质的机构检定1次。 在极端湿度、温度、灰尘和其它有害环境的作业条件下，检查（启动仪器自检功能）、校验和检定的周期应缩短。 如果监测的气体浓度超过仪器量程，应对监测仪重新校验或检定。,监测仪（固定式）报警功能应每周试验1次，每月对所有的监测仪至少校验1次 。 检定是否合格，仪器应有明显标识。日常检查发现问题的仪器也应有明显的标识。 检定报告、校验、检查记录至少应包括：仪器名称、型号、编号或其它唯一性标识、检定（校验或检查）日期、检定（校验或检查）人员、检定（校验或检查）结果、发现问题后的处理建议、
25、处理结果，报告或记录应至少保存3年。,固定式硫化氢气体监测仪使用维护 安装时要考虑气体释放源的位置，可参照SH3063-1999石油化工企业可燃气体和有毒气体检测报警设计规范的规定。为了及时发现气体的泄漏，要求硫化氢监测探头与释放源的距离2m。监测探头宜布置在气体释放源的最小频率风向的上风向。 安装高度：H2S气体的密度大于空气的密度，监测探头的安装位置要低于释放源或基准水平面的0.30.6m 安装位置确保检测探头不能受到污水或污液的侵蚀。尽量减少振动，避免蒸汽、高温、雨水等不利因素。 经常清扫落在检测探头上的灰尘、污物和凝结物，保证气体能顺畅进入监测探头。,新安装的仪器，进行调零和标定后投入
26、使用。第一个月内需要每周检查其零点并进行校准。使用中的检测仪器要求一年检定一次或按使用说明书要求的频率进行调零和标定。出现异常的仪器要随时进行调零和标定。 检定是否合格，仪器应有明显标识。日常检查发现问题的仪器也应有明显的标识。,便携式气体监测仪使用注意事项 检查充电式电源充电是否充足,干电池式电源是否准备好新的电池。 检查采样管、采样头等部位和仪器本体连接部位是否漏气，采样管是否有裂纹或切口等。 传感器是否在寿命期限内，仪器是否处于有效检定期限内。 确认仪器的零点是否稳定，必要时使用清洁空气、钢瓶空气或氮气进行调节。 充分了解检测地点的粉尘、温度、湿度等是否会对仪器造成不良影响 考虑仪器的响
27、应时间，检测装置的气体吸入口置于检测点应在响应时间以内，移动速度不能太快，以免分不清检测点的确切位置。,硫化氢报警器的日常标定 API RP68等标准均要求监测设备应有取得资质的机构定期校准，其中SY/T6137-2005建议校准周期不能超过100d。SY/T6610-2005建议校准周期不宜超过30天。OSHA(美国职业安全与健康协会) 、ISEA(国际安全设备协会)建议每次使用直读便携式气体监测仪之前，需要确认仪器数据可靠。,炼化企业的硫化氢监测仪工作的环境较差，因此应适当缩短校准周期。除法定的计量检定外，监测仪器的日常维护、校准应有经过培训且取得H2S监测器检定资格证书的企业技术人员承担
28、更为合理可行。 应配备便携式H2S发生器。该发生器操作简单、电池供电、携带方便，能在3min内产生050ppm范围内的任一浓度的H2S。其误差在10%以内，重复性在5%以内。每个硫化氢发生单元可完成1000台次左右的监测仪校验，实现快速试验现场硫化氢监测仪的响应、报警功能，以确保其工作可靠。,便携式H2S发生器,正压式空气呼吸器使用维护注意事项 呼吸器应存放在方便、干净卫生的地方。每次使用前后都应对所有呼吸保护设备进行检查，并至少每月检查1次，以确保设备良好。每月检查记录（至少应包括呼吸器型号、编号或其它唯一性标识、检查日期、检查人员、检查结果、发现问题后的处理建议、处理结果）应至少保存一年。
29、,空气压缩机使用维护注意事项： 清洁空气压缩机及工作环境，提高进气质量。 检查三角皮带是否过松，调整中心距或更换皮带。 使用前应检查管道是否漏气、堵塞，发现问题，应立即与制造商联系。 根据使用具体情况，建议每年至少清洗或更换1次吸气过滤器芯。 每年至少校核1次压力表。,移动式长管空气呼吸系统使用维护注意事项 长管呼吸器的使用人员应经充分培训后方可佩戴使用。 在使用前应先检查各气源压力是否满足工作压力要求，并严格例行佩戴检查，发现呼吸器、移动气源、逃生气源出现故障或存在隐患不得强制投入使用。 在使用过程中，如感觉气量供给不足、呼吸不畅、或出现其它不适情况，应立即撤出现场，或打开逃生气源撤离。,使用过程中，应妥善保护长管呼吸器移动气源上的长管，避免供气长管与锋利尖锐器、腐蚀性介质接触或在拖拉时与粗糙物产生磨擦，防止戳破、划坏、刮伤供气管。如不慎接触到腐蚀性介质，应立即用洁净水进行清洗、擦干，如供气长管出现损坏、损伤后应立即更换。 如果长管呼吸器的气源车不能近距离跟随使用人员，应该另行安排监护人员进行监护，以便检查气源，在气源即将耗尽发出警报及发生意外时通知使用人员。,授课结束，谢谢！,
