1、 第 页 共 42 页1EN71-3-2013 更新了有机锡及其三价铬、六价铬的测试方法，及其LOD、LOQ值，有关三类材料的划分也有部分更新CEN/TC 52/WG 5 N 918 替代: N 894 玩具安全-化学特性 EN 71-3 草稿版 文件编制日期：2012-10-27FprEN 71-3:2013 (E)玩具安全-第三部分：特定元素的迁移目录前言介绍 1 范围.2 参考标准3 术语与定义4 要求4.1 玩具材料类别(see H.4)4.2 特殊要求5 原理6 试剂和仪器6.1 试剂6.2 仪器7 取样和样品制备7.1 选择测试的部分7.2 制备标准曲线7.3 样品制备7.3.1
2、第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料7.3.2 第三类:玩具表面刮取物7.4 迁移过程7.4.1 概况7.4.2 第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料7.4.3 第三类:玩具表面刮取物8. 分析方法第 页 共 42 页29 结果计算9.1 通用元素9.1.1 校准曲线9.1.2 迁移量计算9.1.3 结果的解释9.2 三价铬，六价铬9.2.1 校准曲线9.2.2 迁移量计算9.2.3 结果的解释9.3 有机锡9.3.1 校准曲线9.3.2 单一有机锡化合物的迁移量计算9.3.3 有机锡的计算9.3.4 结果的解释10 检测报告
3、Annex A (参考) 本欧洲标准与以前的版本之间重大的技术变化Annex B 参考) 方法可行性B.1 方法可行性B.2 使用测量不确定度进行符合评定B.3循环比对测试信息Annex C (标准类) 测试筛的要求Annex D (参考) 测试部分的制备和分析 Annex E (参考) 一般的元素分析方法E.1 原理E.2 工作标准溶液E.2.1 ICP-MS工作标准溶液E.2.2 ICP-OES .工作标准溶液E.3 过程E.4 分析E.4.1 概述E.4.2 检测限和定量限第 页 共 42 页3Annex F (参考) 三价铬、六价 铬的分析方法F.1 原理F.2 试剂F.2.1 纯水,
4、 Milli Q 18,2 M.cmF.2.2 HCl (30% d = 1,15 g/ml or equal)F.2.3 Tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) 氢氧化四丁铵, 40 wt % in water, CH3(CH2)34NOH, CAS#2052-49-5 F.2.4 Potassium Ethylenediamine tetraacetic acid 乙二胺四乙酸钾, C10H14K2N2O8 * 2H2O, CAS# 7379-27-3F.2.5 NH3 氨水(25 % in water)F.2.6 醋酸( 冰 ), 100 % F.2.7
5、CH3OH 甲醇 F.2.8盐酸溶液, c(HCl) = (0,07 0,005) mol/L F.2.9 Chromium (III) 1 000 mg/l in water (F.2.1) 三价铬标准溶液F.2.10 Chromium (VI) 1 000 mg/l in water (F.2.1) 六价铬标准溶液F.2.11 Stock solution Chromium (M1) .铬储备标准溶液F.2.12 Diluted stock solution (M2) .稀释储备标准液.F.2.13 工作溶液（校准标准）F.2.14 流动相F.3 装置F.3.1 容量瓶.F.3.2 一次性
6、枪头、可调量程移液器F.3.3 ICP-MS, 配备 HPLC 模块F.3.4 pH酸度计F.4 程序F.5 分析 .F.5.1 l 概述.F.5.2 LC-ICP-MS 工作条件 .F.5.3 检测限和定量限Annex G (参考 ) 有机锡分析方法 (see I.9)G.1 原理第 页 共 42 页4G.1.1 术语和定义G.2 试剂G.2.1 水，无对本方法造成干扰物质 G.2.2 (37%).盐酸.G.2.3 冰醋酸G.2.4 CH3COONa.3H2O .醋酸钠G.2.5 Na2SO4, anhydrous .硫酸钠G.2.6 CH3OH . 甲醇G.2.7 C6H14 .正己烷G.
7、2.8 四乙基硼化钠 NaB(C2H5)4, CAS# 15523-24-7.G.2.9 Methyltin trichloride, MeTCl, 三氯化锡CH3SnCl3, CAS# 993-16-8 G.2.10 Dibutyltin dichloride, DBTCl, 二氯化二丁基锡(C4H9)2SnCl2, CAS# 683-18-1 G.2.11 Tributyltin chloride, TBTCl, 三丁基氯化锡(C4H9)3SnCl, CAS# 1461-22-9 .G.2.12 Tetrabutyltin, TeBT, 四丁基锡(C4H9)4Sn,CAS# 1461-25
8、-2G.2.13 Monooctyltin trichloride, MOTCl, 单辛基三氯化锡C8H17SnCl3, CAS# 3091-25-6 G.2.14 Dioctyltin dichloride, DOTCl, 二辛基二氯化锡 (C8H17)2SnCl2, CAS# 3542-36-7 .G.2.15 Dipropyltin dichloride, DProTCl, 二丙基二氯化锡 (C3H6)2SnCl2, CAS# 867-36-7 G.2.16 Diphenyltin dichloride, DPhTCl, 二苯基二氯化锡(C6H5)2SnCl2, CAS# 1135-99
9、-5 G.2.17 Triphenyltin chloride, TPhTCl, 氯化三苯基锡 (C6H5)3SnCl, CAS# 639-58-7 G.2.18 Tributyl-d27-tin chloride, 三丁基氯化锡TBTTCL (d27), (C4D9)3SnCl, CAS# 1257647-76-9 G.2.19 Tetrabutyl-d36-tin, 四丁基锡 TeBT (d36), (C4D9)4Sn, CAS# 358731-92-7G.2.20 Triphenyl-d15-tin chloride, 三苯基氯化锡TPhTCl (d15), (C6D5)3SnCl, C
10、AS# 358731-94-9 G.2.21 多组分溶液制备试剂.G.2.22 盐酸溶液 , c(HCl) = (0,07 0,005) mol/LG.2.23 醋酸缓冲溶液 (0.2 M) 醋酸缓冲溶液G.2.242 % mass concentration in water) . 衍生化试剂（2 %.质量浓度溶于水中）G.3 装置G.3.1 10 ml, 50 ml, 100 ml and 1 000 ml,容量瓶G.3.2 带一次性枪头的有机液体可调移液管，体积的范围从10到100，100 to 1000 l and 1 to 5 ml G.3.3 一次性带螺旋帽的50毫升的丙烯锥形移液
11、管G.3.4 多管涡流计第 页 共 42 页5G.3.5 气相色谱仪,配备分流/不分流进样器.G.3.6 自动进样器的装置G.4 程序G.4.1 样品提取.G.4.2 校准标准.G.5 分析G.5.1 概况.G.5.2 色谱测试条件举例G.5.3 MS质谱测试条件举例.G.5.4 检测限和定量限G.5.5 GC / MS色谱图举例.Annex H (参考 ) 基本原理H.1 概述H.2 儿童的吞咽行为（范围）H.3 皮肤接触（范围）H.4 玩具类 (4.1) .H.5 测试部分 (7.1, 7.3.2.2, 7.3.2.3, 7.3.2.6) H.6 试件尺寸 (7.3.2.2, 7.3.2.
12、3, 7.3.2.4) H.7 纺织线H.8 六价铬的迁移.(7.4) H.9 迁移溶液的过滤 (7.4.2.1, 7.4.2.2, 7.4.3.1, 7.4.3.3, 7.4.3.5) H.10 有机锡 (9.4)Annex I (参考) 合格评定.I.1 General 概述.I.2 Chromium VI .六价铬.Annex J (参考)其他有机锡化合物列表Annex ZA . (参考 ) 本欧洲标准与欧盟指令2009 / 48 / EC的基本要求之间的关系引用文献目录.第 页 共 42 页6前言本文档(FprEN 71 - 3:2013)是由“CEN / TC 52”玩具安全技术委员
13、会, DS秘书处主撰。 该文档是目前提交的正式的定稿。该文档将取代EN 71 - 3:1994,EN 71 - 3:1994 /AC:2002,EN 71 - 3:1994 / A1:2000。该文档已经由欧盟委员会和欧洲自由贸易协会授权给CEN,并支持欧盟指令的基本要求。该文档和.欧盟指令2009/48 / EC的关系,详见信息附件ZA，它是本文档完整的一部分。欧盟玩具安全标准由以下部分组成: Part 1: 机械和物理性能 Part 2: 可燃性 Part 3: 特定元素的迁移 Part 4: 化学及其相关活动的实验装置 Part 5: 化学玩具(装置)而非化学实验装置 Part 7: 手
14、指彩油的要求与测试方法 Part 8: 供家庭室内外使用的活动玩具 Part 9: 有机化合物-要求 Part 10: 有机化合物 -样品制备和提取 Part 11: 有机化合物 -分析方法 Part 12: N -亚硝胺和 N-亚硝基类物质 Part 13: 嗅板游戏，味觉的棋盘游戏，化妆包和味觉的试剂盒 Part 14: 家用 蹦床注1:除了以上的EN 71写到的部分,以下的指导文件已经发布 :CEN报告, CR 14379,玩具分类指引， CEN技术报告CEN/ TR 15071, 玩具安全EN 71的使用警告和说明书的国家翻译, CEN技术报告CEN/ TR 15371,玩具安全EN
15、71- 1,EN 71 - 2和EN 71 8说明要求的回复。注2：斜体字的定义见章节3（术语和定义）介绍第 页 共 42 页7三种的玩具材料的玩具安全指令(2009/48 / EC)1特定最大迁移限值。表 2 详细说明了以毫克每公斤来表述玩具材料中某些元素的迁移限值。限制的目的是减少某些潜在的有毒元素对儿童的伤害。1 范围本欧洲标准规定了从玩具材料和玩具的部位中可迁移出铝、锑、砷、钡、镉、硼、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡和锌要求和测试方法。包装材料不认为是玩具的一部分,除非它们有被儿童玩的价值。注1:见欧盟委员指导文件的NO.122中的关于“玩具安全应
16、用包装指令；标准包含了从以下类别的玩具材料某些元素的迁移的要求 第一类:干燥、脆、粉末或柔软的材料 第二类:液体或粘稠物料 第三类：材料涂层。本标准的规定不适用于以下玩具或玩具的部分：由于其功能、体积或质量,清晰地不包括吸吮,舔舐或吞咽或长时间皮肤接触导致的任何危害。考虑到儿童的行为，预期的和可预见的使用都必须考虑。注2：对于本标准,以下的玩具和部分可能被吸吮,舔或吞咽的玩具都被认为是值得注意的(见h 2): -所有可能被放在嘴里的玩具,化妆品玩具和书写工具都归类为可能被吸, 舔舔或吞下的玩具; -所有的可能被6岁的孩子可能接触到口腔的玩具零部件。可能被大孩子接触到口腔得部分玩具在大多数情况下
17、是不被认为是值得注意的 (见h 3);2 参考标准部分或全部下列文档的引用是必要的。对于过时的引用, 只有引用的版本适用。若引用的文件无日期,最新版的引用的文件(包括任何修改 )适用。EN ISO 3696、分析实验室用水规范和测试方法(ISO 3696)3 术语和定义本标准的目的,下列术语和定义适用3.1 基材表面可以喷上涂层的材料3.2 涂层基材表面可以被刮除的一层材料；涂层可以包括油漆，清漆，油漆，油墨，涂料或其它聚合物类似性质的物质, 它们是否含有金属颗粒，不论该产品的使用方式。3.3 检测限最小的单次检测结果，具有一定的概率，可以一个合适的空白值分辨出的结果CL，是由以下方程给出。第
18、 页 共 42 页8blblskcxL其中 blx是空白值的平均值，SBL是空白值的标准差， ，K是根据置信度水平选定的系数，K值一般取3.3.4 定量限定限量是指以合适的精密度和准确度，能定量测定出样品的最低含量。Note 1 to entry: For the purpose of this standard the limit of quantification is twice the limit of detection.注 1：在本标准中，定量限是检测限的两倍。3.5 其他材料，无论是否有彩色包括木材，皮革或可吸收色素但不能形成涂层的其他多孔物质。3.6 纸由不规则的纤维组成的片材
19、，单位面积质量 400 克/平方米或更小的纸物质。3.7 纸板由不规则的纤维组成的片材，单位面积质量大于400克 /平方米的纸物质。Note 1 to entry: The term paperboard also includes materials commonly referred to as card or cardboard with a mass per unit area over 400 g/m2.注 1：术语-纸板还包括通常被称为卡或纸板，且单位面积质量超过 400 克/ 平方米。3.8 刮层测试品表层可刮下的涂层，但不包括该测试品的基体材料。3.9 玩具材料玩具材料必须确定
20、符合 EN 71-1:2011，8.10 的要求。4 要求4.1 玩具的材料类别 (see H.4)表 1 列出了常见的玩具材料的类别。表 1 中未列出的玩具必须归为其中的一类。表1 玩具材料分类的参照表玩具材料 种类 种类 种类油漆、清漆、生漆、印刷油墨、聚合物、海绵和类似的涂层 X高分子材料和类似的材料，包括不论是否有纺织物增强的层压材料，但不包括其它的纺织物 X纸张和纸板 X第 页 共 42 页9天然或合成纺织物 X玻璃、陶瓷或金属材料 X其它材料，不管是否被浸染色（例如：木材、纤维板、硬质板、骨头和皮革） X会留下痕迹的材料（例如：铅笔中的石墨和钢笔、粉笔、蜡笔中的墨水） X软性造型材
21、料，包括造型粘土和石膏 X液体油漆，包括指画颜料、压缩油漆药片、清漆、硝基漆、釉粉和在玩具上呈固态或液态的类似材料（例如胶水、煤泥、气泡）X胶料 X第 页 共 42 页104.2 具体要求按章节 7 和 8 测试玩具材料时，按照章节 4.1，元素迁移的限值不得超过表 2 给出的限值。The Table may be amended before publication of the standard if new limits are published in the OJ by the EC.表 2 从玩具或玩具部件中迁移元素的限量(指令 2009/48/EC)元素 种类(mg/kg) 种类
22、(mg/kg) 种类(mg/kg)铝 5625 1406 70000锑 45 11.3 560砷 3.8 0.9 47钡 4500 1125 56000硼 1200 300 15000镉 1.3 0.3 17铬（3+） 37.5 9.4 460铬（6+） 0.02 0.005 0.2钴 10.5 2.6 130铜 622.5 156 7700铅 13.5 3.4 160锰 1200 300 15000汞 7.5 1.9 94镍 75 18.8 930硒 37.5 9.4 460锶 4500 1125 56000锡 15000 3750 180000有机锡 0.9 0.2 12锌 3750 93
23、8 46000如果新的限值由 EC 发布中 OJ，在标准发布前，此表可能会修改。第 页 共 42 页115 原理模拟材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间，在此条件下，可溶性的元素被从玩具材料中萃取出来。由此可以用三种不同的方法来定量分析可溶性元素的浓度。-通用元素： 铝 、锑、砷、钡 、硼、镉、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、锌；-铬（3+） 、铬（6+） ；-有机锡；6 试剂和仪器6.1 试剂在分析中，只能使用经过认可的分析纯试剂。如果不适用，经过检测，具有可接受地较低水平杂质的工业级试剂也可用来分析。6.1.1 盐酸溶液, c(HCl) = (0,07 0,005) mol/L6.1.2
24、 盐酸溶液, c(HCl) = (0,14 0,010) mol/L6.1.3 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 1 mol/L6.1.4 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 2 mol/L6.1.5 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 6 mol/L6.1.6正庚烷, (C7H16), 99%6.1.7 Water, of at least grade 3 purity in accordance with EN ISO 3696.6.1.1 盐酸溶液，c（HCl）=（ 0.070.005）mol/l6.1.2 盐酸溶液，c
25、（HCl）=（ 0.140.010）mol/l 。6.1.3 盐酸溶液，c（HCl）=约 1mol/l。6.1.4 盐酸溶液，c（HCl）=约 2mol/l。6.1.5 盐酸溶液，c（HCl）=约 6mol/l。6.1.6 正庚烷（C7H16）：99%。6.1.7 水：纯度至少达到ISO 3696 所规定的三级。6.2 装置常规的实验仪器有：6.2.1 平纹金属丝网不锈钢金属筛，筛网孔径大小为0.5mm ，公差见附录C 中的表C.1。6.2.2 测量pH 值的设备，准确到 0.2 个pH 单位6.2.3 离心机,可高速分离固体 6.2.4 搅拌混合物的装置，搅拌时温度为（372）。轨道或直线振
26、动筛，手腕式振荡器(摇床) ，振荡水浴或磁力搅拌器可以用。迁移溶液相对样品稳定地第 页 共 42 页12振荡，是重要的。6.2.5 一套容器，总体积为盐酸萃取剂体积的 1.6-5.0 倍的容器。注：使用硼酸盐玻璃器皿可能有硼的高空白值。6.2.6 高效过滤纸，无灰滤纸 ，150 mm，能 过滤液体中2.5 m.的颗粒。7 取样和样品制备7.1 测试部位的选择供测试的玩具样品应是销售状态或待销售的玩具，试样应从单个玩具样品上的可触及部分（见 EN 71-1）上取下，即：单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一测试试样，但不应采用其它玩具样品。测试试样不应含一种以上材料或一种以上颜色，除非采用物理分
27、离方法不能有效分离的样品，这种样品如点网点印刷、印花纺织物的样品等。注：本要求不排除可以从能代表试样的材料及其附着的衬底材料上取下的测试试样。如果可用于测试的玩具材料小于10mg ，则不必制备样品和测试。(see H.5).本要求不排除对用于制造玩具之前的玩具材料进行测试，以证明玩具成品的符合性。必 须评估制造过程不会影响玩具材料的元素迁移。7.2 标准溶液的制备标准溶液的制备应有一个合适的工作浓度范围内， 要求涵括三个类别中每个元素的限值。ICP-MS 和 ICP-OES 的例子都包含在附录 E。7.3 样品的制备空白溶液需确定其偏差，分析结果应纠正这种偏差。例如，可以在滤纸中存在的（7.3
28、.1）或胃酸模拟液中的所含污染物。注意：当有重大偏差时，检查方法。7.3.1 第一类：干，脆，粉末状或柔软的玩具材料；第二类：液体或粘性的玩具材料如果可能的话，从实验室样品测试部分获得不少于 100 毫克的材料。如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于 10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h)。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5).如果玩具材料中含有任何油脂，油，蜡或类似材料，材料应脱蜡。脱蜡部分不得做分析有机锡试验，37C
29、 下干燥高效滤纸（see6.2.6）4 小时。称量滤纸，精确到 0.1 毫克（wfp1 ）。使用尽可能小的滤纸，以减少测试部分在脱蜡过程的损失。称量测试样品，精确到 0.1 毫克，放到预先干燥和称量的滤纸上。小心地折叠滤纸应尽量避免测试部分的损失。使用合适的实验室设备以沸腾的正庚烷(6.2.5) 提取滤纸内测试样品, 除腊的步骤应在报告中注明（见条款 10 h）注：正庚烷的索氏提取 6 小时已被证明通常是足够完全去除蜡质玩具材料中的非极性成分。替代的方法应验证能从相关玩具材料中，完全除去非极性成分。非极性成分除去后，含有脱蜡试验部分的折叠滤纸，在烤箱在 37C2 ，烘 4 小时，以保证去除残第
30、 页 共 42 页13留溶剂。测量干燥滤纸包裹，精确到 0.1 毫克（wfp2）7.3.2 第三类：刮取出物7.3.2.1 涂料油漆，清漆，油漆，油墨，聚合物和类似涂层用机械的方法从实验室样品中移取涂层（通常是在室温下刮）如果可能，从能通过孔径为 0.5mm 的金属筛网（见 6.2.1）的筛分材料中获取不少于 100mg 的测试试样。如果获得的测试部分的重量为 10 毫克和 100 毫克之间，有关元素的含量应按使用的测试试样为100mg 计算，并将测试试样的质量在报告中注明。(see clause 10 h)、(see H.5)。纺织品上的涂层可按粉末刮下。万一是厚涂层或此涂 层难以取下（例如
31、：弹性或塑料 层），涂 层可切碎按聚合物材料来测试。7.3.2.2 聚合物和类似的材料，包括复合材料和增强织物，但不包括其他纺织品从聚合物或类似材料上取下不少于 100mg 的测试部分，具体方法如下：从材料截面厚度最薄处剪下测试部分，使每一个试样都尽可能至少有6mm 的尺寸。推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。 如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于 10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h)。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(se
32、e H.5).7.3.2.3 纸或纸板从纸或纸板上取下不少于 100mg 的测试试样。每一个试样都尽可能至少有6mm 的尺寸 (see H.6).推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。 如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于 10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h)。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5). 如果待测试的纸或纸板上有油漆、清漆、生漆、油墨、胶粘剂涂层或类似涂层，涂层的测试试样不应分开移取。在这种情况下，测
33、试试样从材料上直接取下，使测试试样同时包括含涂层部位的代表性试样。7.3.2.4 天然或合成的纺织物 (see H.7) 从纺织材料上取下不少于 100mg 的测试试样，方法是将纺织物材料剪成测试样片。每一个试样都尽可能至少有6mm的尺寸 (see H.6).推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。 如果试样不是同一种材料或颜色，应从每种不同材料或颜色上移取测试试样，以使其质量大于 100mg。如果不能在不同材料中取得 100mg的试样，则纺织物不必拆分成不同的材料。从印花纺织物取下的试样必须能代表整个材料。7.3.2.5 玻璃、陶瓷和金属材料如果玩具或部件可以完全进入小零件测试圆筒 (se
34、e EN 71-1)或含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料，必须先按7.3.2.1的程序移取玩具上的涂层，然后按7.4.3.5的程序对玩具进行测试。注：不可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和部件无须按 7.4.3.5 的程序进行测试。可触及的玻璃/陶瓷/金第 页 共 42 页14属材料的玩具和部件，但不可进入小零件测试圆筒的，也无须按7.4.3.5 的程序进行测试。这些不可能被吞咽的大部件，其特定元素的危害被认为是不显著的。7.3.2.6 其它材料，不管是否大量着色按 7.3.2.2、7.3.2.3、7.3.2.4 或7.3.2.5 中适用的程序从材料上取下不少于100mg 的测试试样。如果不能取
35、得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于 10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h)。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5). 如果要测试的材料上有油漆、清漆、生漆、油墨或类似的涂层，按 7.3.2.1 的程序进行。7.4 迁移过程7.4.1 概述迁移溶液用于元素的测定。测定迁移溶液中的铬种类（见 H.8）和有机锡应在制备好后，立即稳定或进行其他处理准备（见附录 F 和 G 相关分析方法）对于其他元素，如果配制好的溶液在分析前的保存时间超
36、过一个工作日，必须加入盐酸加以稳定，使保存的溶液浓度约为 C（HCl）=1mol/l。盐酸的稳定处理应在报告中注明(see clause 10 h)。7.4.2 第一类：干，脆，粉末状或柔软和第二类：液体或粘性的玩具材料7.4.2.1 样品含有油脂，油，蜡或类似的材料称重，精确到 0,05g，用滤纸包裹放入约 20C25 克水的萃取容器中。小心地浸润过滤纸，避免损失。然后添加相同质量约 20C 的 0.14molL 盐酸溶液（6.1.2）与其混合。添加放入水和盐酸溶液是用于测量的，其密度可以假定为 1.0gml ，这些溶液可以用合适的量具量取，精确到 0.05ml。记录下水和盐酸的使用重量或使
37、用的体积 (VH2O and VHCl).。摇动混合至少1分钟，测量该混合物的pH值，如果pH 值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸C （HCl）=约2mol/l（见6.1.4），直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光。在温度为（372）时持续搅拌混合物（见6.2.4）一小时，然后使混合物在（372）下放置一小时。接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 m 或0,22 m的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h
38、项中注明。有的小颗粒能通过 0.45M或 0,22M膜过滤器， （如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径 0.02M.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径 0.02M.膜过滤。7.4.2.2 不含油脂，油样，蜡或类似的材料的玩具材料使用适当大小的容器（见 6.2.5），用质量 50 倍量的 0,07 mol/L HCl 溶液（见 6.1.1）在约 20C 的温度下浸泡试样。.尽可能，将柔韧的材料，如粘土或
39、柔软的材料完全搅拌均匀（如搅拌）。测试样品的质量在 10 到 100毫克之间的，测试部分用 5 毫升该溶液混合。摇动 1 分钟，检查该混合物的酸度。如果测试试样含大量，通常为碳酸钙的碱性材料，使用约6mol/l盐酸（HCl）（见6.1.5）将pH 值调整到1.0 至1.5 之间，以避免稀释过度。必须在报告10h项中注明使用的盐酸数量。第 页 共 42 页15如果碱性材料数量不大，混合物的pH 值又大于1.5，一边摇动混合物一边逐滴加入约2mol/l盐酸溶液C（HCl）（见 6.1.4），直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光，在温度为（372）时搅拌混合物（见6.2.4），持续1
40、小时，然后使混合物在（372）下放置1 小时。接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 m 或0,22 m的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。有的小颗粒能通过 0.45M或 0,22M膜过滤器， （如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径 0.02M.过滤膜重新过滤溶液。或
41、无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径 0.02M.膜过滤。7.4.3 第三类：刮取出物7.4.3.1 涂料油漆，清漆，油漆，油墨，聚合物和类似涂层使用适当大小的容器（见 6.2.5），用质量 50 倍量的 0,07 mol/L HCl 溶液（见 6.1.1）在约 20C 的温度下浸泡试样。.测试样品的质量在 10 到 100 毫克之间的，测试部分用 5 毫升该溶液混合。摇动 1 分钟，检查该混合物的酸度。摇动混合至少 1 分钟，测量该混合物的 pH 值，如果 pH 值大于 1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸 C（HCl ）=约 2mol/l（见 6.1.4），直到 pH
42、值达到 1.0 至 1.5 之间，使混合物避光。在温度为（372）时持续搅拌混合物（见 6.2.4）一小时，然后使混合物在（372）下放置一小时。接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 m 或0,22 m的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。有的小颗粒能通过 0.45M或 0,22M膜过滤器， （如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，
43、还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径 0.02M.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径 0.02M.膜过滤。7.4.3.2 聚合物和类似的材料，包括复合材料和增强织物，但不包括其他纺织品按章节7.4.3.1进行处理。7.4.3.3 纸或纸板使用25倍样品质量的水 (see 6.1.7)浸泡试样，让试样混合均匀。定量转移混合物到合适尺寸的容器中(see 6.2.5)。加入大约20 C的 25倍样品质量的 0,14 mol/L HCl (see 6.1.2) 到混合物中。摇动混合至少1分钟，测量该混合物的pH值，如果pH 值大于1.
44、5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸C （HCl）=约2mol/l（见6.1.4）的水溶液直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光。在温度为（372）时持续搅拌混合物（见6.2.4）一小时，然后使混合物在（372）下放置一小时。接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 m 或0,22 m的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。有的小颗粒能通过 0.45M或 0,22M膜过滤器， （如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液
45、）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径 0.02M.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，第 页 共 42 页16重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径 0.02M.膜过滤。7.4.3.4 天然或合成的纺织物按章节7.4.3.1进行处理。7.4.3.5 玻璃、陶瓷和金属材料将玩具或部件放入50ml 的玻璃容器，尺寸为：高60mm，直径40mm。加入足量温度为大约20的盐酸溶液C（ HCl） =0.07 mol/l (见 6.1.1)，刚好覆盖玩具或部件。将容器盖上，使内容物避光
46、并在温度（372）下放置2 小时。备注：这类容器可容纳所有能够进入小零件测试圆筒的部件/玩具。接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 m 或0,22 m的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。有的小颗粒能通过 0.45M或 0,22M膜过滤器， （如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发
47、生，利用孔径 0.02M.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径 0.02M.膜过滤。7.4.3.6 其它材料，不管是否大量着色 必须按7.4.3.2、7.4.3.3、7.4.3.4 或7.4.3.5 中最适用的方法对材料进行测试。采用的方法必须在10g 项中列明。8 分析方法各种类型的样品制备方法,最后都是用 ICP-MS、ICPOEST、CVAAS、GC-MS 或其它合适的技术进行分析提取物中元素的含量。合适的技术的例子在附录 E 和 G 给出。应使用确认过的方法。定量限应低于表 2 中给出的限值。得到的迁移溶液（7.4）是由三个不同的分析方法（一个用于
48、一般元素，一个用于铬（VI）铬（III）和一个用于有机锡）。每种方法都需要一定数量的迁移溶液。一般元素的测试，需迁移溶液 4 mL，铬（III）和（VI）测试，需 1 毫升；有机锡测试，需 5毫升。为了测定所有管控的元素，有必要对迁移溶液进行额外的稀释。在这种情况下，检测限和定量限的相关分析报告应注明在报告中（10h）。9 结果的计 算9.1 一般元素 9.1.1 校准曲线通过元素标准溶液浓度和检测信号的对应关系，绘制每个元素校准曲线。校准曲线定量化的校正因子应为 0.990 或者更好。9.1.2 迁移量的计算计算样品中的元素的重量第 页 共 42 页17Af *10 V*C kg) /(m
49、迁 移 量式中：迁移量 : 样品释出的元素 (mg/kg)C : 迁移溶液中元素的浓度(mg/L)V : 模拟液的加入体积 (mL)A : 样品的质量 (mg)f : 稀释因子报告结果中有效数字的位数由检测精确性决定。9.1.3 结果的解释测量不确定度， ，应用于解释分析结果的符合性评估。实验室需要确定自己数据，包括测量不确rtu,定度（见附录 B）。9.2 三价铬，六价铬9.2.1 校正曲线通过元素标准溶液浓度和检测信号的对应关系，绘制每个元素校准曲线。校准曲线定量化的校正因子应为 0.990 或者更好。通过测试某一元素标准溶液(见 7.2)的浓度绘制一个校准曲线来检测仪器的反应。校准曲线定量化的校正因子为 0.990 或者更好。9.2.2 迁移量的计算计算样品中的元素的重量 Af *10 V*C kg) /(m 迁 移 量式中：迁移量 : 样品释出的元素 (mg/kg
