1、袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿
2、肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃
3、羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈
4、螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂
5、羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿袇聿莃蚂虿羅莂莁袅袁羈蒄蚈螇羈薆袃肆肇芆蚆羂肆莈袂袈肅薀蚄袄肄蚃蒇膂肃莂螃肈肂蒅薅羄肂薇螁袀肁芇薄螆膀荿蝿肅腿蒁薂羁膈蚃螇羇膇莃蚀袃膆蒅袆蝿膆薈虿肇膅芇袄羃膄莀蚇衿芃蒂袂螅节薄蚅肄芁芄蒈肀芀蒆螃羆芀蕿薆
6、袂艿芈螂螈芈莁薅肆芇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈螄莄莇薁膃莄蕿艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆
7、蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀
8、荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄
9、膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿
10、莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃
11、芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇
12、葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄
13、芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈
14、膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃
15、莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇
16、芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁
17、蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆
18、芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀
19、薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇
20、莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁
21、膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅
22、蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀
23、节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄蚁蚁膄膀蚁螃羇葿螀袅膃莅蝿羈羆芁螈蚇膁膇螇袀羄
24、薆螆羂艿蒂螅肄肂莈螅螄芈芄莁袆肀膀莀罿芆蒈葿蚈聿莄葿螁芄芀蒈羃肇芆蒇肅羀薅蒆螅膅蒁蒅袇羈莇蒄羀膄芃薃虿羆腿薃螁膂蒇薂袄羅蒃薁肆膀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁薈羀肁蒀薇蚀芇莆蚇螂肀节蚆袅芅膈蚅羇肈薇蚄螇袁蒂蚃 项目名称： 石墨烯材料的宏量可控制备及其应用基础研究首席科学家： 石高全 清华大学起止年限： 2012.1 至 2016.8依托部门： 教育部一、关键科学问题及研究内容本项目拟开展的研究方向属于“国家重大科学研究计划纳米研究”指南中 “纳米材料的宏量可控制备与应用”方向。以新型二维纳米材料石墨烯功能材料体系为研究对象，针对我国在原创性基础研究和具有重大应用前景的新型纳米材料领域的重大需求，建立高质量
25、石墨烯的化学制备方法以及高质量大面积石墨烯的表面控制生长技术。实现石墨烯材料的可控有序组装与复合，揭示石墨烯纳米片的尺寸效应，界面性质和协同作用。进一步弄清石墨烯材料的表面、边缘态、缺陷态等结构因素带来的新现象和新功能。利用宏量制备石墨烯开发石墨烯材料在能量存储方面应用和大面积石墨烯材料在新原理的柔性磁电器件等方面的实际应用。拟解决的关键科学问题：1 建立结构、性能可控的石墨烯大批量、低成本化学制备技术，探讨石墨烯制备和生长过程中的机理和结构控制途径。基本解决石墨烯的层数、尺寸、缺陷控制方面的基础理论与技术问题。2 弄清大面积石墨烯薄膜的成核、生长原理，建立一种高质量石墨烯薄膜的廉价、高效制备
26、技术。解决基底生长石墨烯导电性和载流子迁移率低的问题。3 克服石墨烯材料分散性差，不易加工成型的缺点。通过自组装和纳米复合建立微/纳米尺寸石墨烯片与大块或大面积实用材料之间的桥梁。总结石墨烯片自组装和纳米复合的一般规律。4 揭示石墨烯材料中的尺寸效应，协同与界面作用的分子与结构机理。建立石墨烯边缘态、缺陷态的控制理论和技术。弄清基底或覆盖物作用下石墨烯有限体系的电子和自旋磁性的调控机制。探索边缘稳定、结构可控的石墨烯纳米结构的实现途径、可控制备方法。5 系统解决石墨烯器件中材料比表面积小、载流子迁移率低，稳定性差等问题。研制出具有实用价值的石墨烯基超级电容器，新原理磁电器件和量子器件等。针对以
27、上五个科学问题，拟开展的研究内容包括：1石墨烯的化学可控制备石墨烯的宏量制备是关于该材料基础研究与工业应用的核心问题之一。目前获得宏量石墨烯的有效途径是首先利用氧化剂化学剥离石墨获得氧化石墨烯，然后通过化学或热还原技术部分修复氧化石墨烯的共轭骨架，得到化学转化石墨烯。然而，该方法条件不易控制，重复性差，还原效率较低，难以满足各种基于石墨烯结构与功能的研究和应用需要。因此，对该方法进行有效地改进以及研究和发展新的石墨烯宏量制备方法和技术非常重要。能否方便、快捷、低成本地制备结构和性能可控的高质量石墨烯的关键在于理解石墨烯生长的机理和优化材料制备工艺。本项目将在以下几个方面系统研究石墨烯的宏量制备
28、技术：（i）针对氧化剥离技术，研究氧化剂，还原剂，催化剂和基质材料的作用机理及化学剥离过程中的关键控制因素；特别建立弱氧化法制备低缺陷高质量氧化石墨烯的新技术；（ii）探索石墨烯生长过程中碳原子成键形成共轭单原子层状结构的原理，通过化学方法与气相真空沉积技术对氧化石墨烯的共轭骨架进行有效修复，使之恢复石墨烯的各种优异性能；（iii）研究石墨烯的掺杂方法；重点考察硼、氮、硫等元素加入石墨烯共轭骨架后对石墨烯片（带）结构及性能的影响和调控作用；(iv）应用自下而上制备石墨烯的概念，从结构确定的有机共轭小分子出发，通过各种化学方法获得组成、结构和尺寸均匀可控的石墨烯纳米带以及石墨烯片层结构；(v）
29、发展具有不同结构的石墨烯的高效分离方法，宏量制备尺寸均一，低缺陷，导电性优越的单层石墨烯材料。2大面积石墨烯薄膜的基底控制生长大面积石墨烯的可控制备、性能调控和物性测量是确定其具体应用的重要前提。本课题将围绕石墨烯的控制生长、性能调控、物性测量及其相关理论开展研究：发展基体上高质量石墨烯的控制生长方法；探索石墨烯可控剪裁和化学修饰方法，实现石墨烯材料的性能调控；发展石墨烯可控转移技术，构筑石墨烯传感和柔性电子器件；探索石墨烯表面介电材料覆盖技术，研究基底、表面介电材料对石墨烯电子输运特性影响，探索石墨烯电子器件与电路的集成可行性；理论与实验结合研究石墨烯能带调控方式、金属电极接触结构、电磁场、
30、应力、温度等要素对石墨烯电子器件性能影响，为石墨烯电子器件设计和性能提高提供指导，探索石墨烯新型量子器件原理。通过本项目实施，力争解决石墨烯的控制生长、性能调控和物性测量等基本科学问题及重大技术难题，为石墨烯的应用奠定科学基础。3石墨烯的可控组装与复合通过化学剥离的方法可以大量制备单层石墨烯。但是所得的石墨烯片往往在纳米和微米的尺度，同时不溶解也不熔化。为了得到具有实用价值的大块石墨烯材料，同时提高或拓展其功能和应用，自组装与纳米复合是现实可行的途径。本项目将采用不同小分子或高分子通过共价键对石墨烯进行可控修饰的方法，探讨其反应过程与结构调控机理；研究不同电子给体和受体修饰石墨烯的方法；研究含
31、有大体系的小分子或高分子对石墨烯的非共价修饰方法，分析修饰分子与石墨烯之间的电子云相互作用原理，探讨其它组分对石墨烯性能的影响。以功能化石墨烯为基本单元组装出具有多层次有序结构的大面积二维薄膜或大块三维网络结构。阐明其组装机理，揭示宏观材料与组装单元结构、形状以及边缘效应之间的关系，系统研究组装结构赋予材料的新功能。建立石墨烯与导电高分子及各种无机纳米材料的复合技术，实现材料在纳米尺度的有效复合。4石墨烯的结构与性能调控石墨烯材料的结构与性能调控是开发其实际应用的基础。通过化学合成技术制备具有特定结构的石墨烯片，并利用化学或物理方法对不同尺寸与结构的石墨烯片层进行有效分级，为研究石墨烯的尺寸，
32、结构及组成与其性能的关系提供分子模型和材料基础。在实验测量和理论计算的基础上总结石墨烯的尺寸、边缘，缺陷等因素与其能带结构，导电性，光学性质以及催化性能之间的关系。结合自组装和纳米复合技术将具有不同尺寸，结构和组成的石墨烯片加工成具有宏观尺寸的实用材料， 从而实现材料性能的调控。总结尺寸效应，界面和协同作用的一般规律。针对石墨烯新材料性能，开展硅、铁磁等功能材料基底上石墨烯光、电、磁等性质调控、边缘态和缺陷态影响及其稳定性、可控制备的理论与实验研究。研究功能基底对石墨烯本征光、电、磁特性与结构稳定性的影响、基底上石墨烯能隙的打开方法与调控机制；研究石墨烯边缘态和缺陷态导致的奇异物性及其调控方法
33、与原理；探索具有自旋磁性石墨烯纳米结构的可控制备的原理和途径。5石墨烯材料的应用研究在石墨烯材料的制备及其结构与功能调控基础上系统开发其实际应用。本项目主要集中于以下几个方面。 （i）利用自组装和纳米复合制备具有大比表面积石墨烯基全碳或碳杂化的介孔材料，调控孔结构分布，并研制高性能超级电容器。预期该电容器的容量密度超过 300 法拉/克。同时，具有循环寿命长（可充放电数万次以上，没有明显容量下降）和充放电速度快（在 100 安培/克充放电速度下等维持电容量在 200 法拉/克以上）的优点。在实验室研究的基础上积极推动石墨烯基超级电容器件的产业化。 （ii）利用化学转化石墨烯自组装和复合材料研制
34、二次锂离子电池电极。 （iii）研究石墨烯及其介观结构、以及处于不同掺杂条件、外界环境的石墨烯在极低温、强磁场下的电子输运现象，了解材料中电子的量子输运行为、理解各种电子序，并探索利用这些量子现象构造新型量子器件的可能性。 （iv）利用具有自旋边界的石墨烯纳米结构材料研新型电子自旋器件。揭示器件工作原理，优化器件的材料组成和结构，提高其整体性能。 （v）基于石墨烯多级结构体系和复合结构的力电磁耦合器件研制。争取其中一种器件的性能指标达到世界最好水平。二、预期目标总体目标：1. 建立和发展石墨烯的可控和宏量制备方法，获得大批量、低成本和溶液可处理石墨烯的宏量制备技术以及具有特定结构石墨烯的有机化
35、学合成方法。建立不同尺寸与结构石墨稀的有效分离技术。2. 发展和完善面向微/纳电子器件的大面积、高质量石墨烯晶片的制备方法，实现对石墨烯层数和均一性的控制，建立材料裁剪、转移和性能测试的有效方法。3. 实现微/纳米尺度石墨烯片的二维平面和三维立体组装。建立功能导向的微结构控制技术及石墨烯纳米复合方法，拓展石墨烯的可加工性和组装性能。4. 总结石墨烯材料的尺寸效应，界面和协同作用的一般规律。利用化学和物理制备技术，组装与复合技术实现对石墨烯材料结构与性能的调控。5. 发现和揭示石墨烯边缘态和缺陷态导致的石墨烯奇异物性与调控机制。揭示石墨烯纳米结构的边缘态和缺陷态的热稳定性，提出具有自旋磁性石墨烯
36、纳米结构的可控制备的方法和途径。为石墨烯在未来信息功能器件领域的应用奠定基础。6. 研制出具有实际应用价值的石墨烯超级电容器以及二次锂离子电池电极，新原理的能量转换器件，柔性磁电器件或量子器件。其性能达到世界先进甚至最高水平。7. 保持和提升现有从事石墨烯宏量制备与功能调控研究队伍的国际竞争力，不断培养从事该方面研究的年轻人才，形成一支在国际上有重要影响的既具有坚实、宽广理论基础以及实验能力，又具有创新能力和团结精神的研究队伍。五年预期目标：1. 揭示化学剥离制备石墨烯微/纳米片的原理。通过选择原料种类和优化反应体系控制产物的组成、结构、大小和尺寸分布，实现高质量石墨烯公斤量级制备。利用化学和
37、物理方法实现对石墨烯片的尺寸分级。利用后处理技术部分修复石墨烯的结构缺陷。最终获得尺寸在40平方微米以上，导电性在40000西门子/ 米以上的石墨烯片。2. 建立在基底上单/双/ 少层高质量石墨烯膜 /带的可控宏量制备技术，获得迁移率15000 cm/Vs以上的高品质石墨烯。阐明石墨烯层数、尺寸、形态和构成等因素与其本征性质的内在联系，揭示功能化、基质材料等对石墨烯的电学和光学等物性的影响。研制出能保持石墨烯高迁移率的介电薄膜覆盖技术。建立石墨烯晶片（带）结构的快速和精确表征方法。3. 阐明石墨烯片层间相互作用与其结构、形状和边缘效应之间的关系，利用微/纳米尺度石墨烯片构筑大面积二维薄膜和三维
38、网络结构。揭示多组分、多层次石墨烯片层的组装规律，开辟石墨烯有序组装体的功能化途径。4. 建立和发展功能化导向的化学修饰方法，改善石墨烯在水或有机溶剂中的分散性及其与高分子和无机材料的复合功能。实现石墨烯与功能高分子及无机材料在纳米尺度的均匀复合，提高和拓展石墨烯及其复合材料的性质与功能。5. 利用尺寸，结构和组成的改变实现对石墨烯材料性能的有效调控。揭示功能基底、边缘态、缺陷态调控石墨烯光、电、磁性质机制以及石墨烯纳米结构边缘态、缺陷态的热稳定性和性能调控机理。制备具有自旋磁性的新型石墨烯纳米器件并实现调控。6. 研制出电容密度超过300法拉/克，充放电次数超过万次（电容保持率超过 90%）
39、 ，能快速充放电的超级电容器。争取制备出高性能二次锂离子电池电极材料，制备出性能达到国际先进水平的电子自旋器件或量子器件。7. 建立石墨烯可控剪裁与转移方法，实现石墨烯薄膜的图案化。8. 预期可以在石墨烯的宏量可控制备, 结构组装与性能调控领域取得系列重要突破。研究成果将以人才培养，科技论文、国内外专利等体现。在该项目的支持下，五年内可培养20名以上博士后，40名以上博士生和40名以上硕士生，13名全国百篇优秀博士学位论文获得者，12名国家杰出青年基金获得者。预期在相关SCI源刊物上发表200篇以上研究论文，其中影响因子超过7的刊物论文2530篇，争取做出具有能够在Science和Nature
40、 系列杂志上发表的高影响力的工作12项，申请国内外专利15项以上。三、研究方案总体思路：本项目将根据石墨烯研究的发展趋势并从面向实际应用石墨烯的基本问题出发，将系统开展宏量石墨烯片及大面积石墨烯晶圆的可控制备及其应用的基础研究。建立石墨烯材料制备、尺寸分级、结构控制、转移及图案化、性能调控、组装与复合等关键技术。总结石墨烯的尺寸效应，界面与协同作用的一般规律，揭示边缘态和缺陷态导致的奇异物性与调控机制。研制出基于石墨烯的超级电容器，磁电调控器件与量子器件。在石墨烯的大面积和宏量可控制备、功能结构组装与性能调控、石墨烯应用等方面取得系列重要基础理论成果和建立具有自主知识产权的新技术。主要技术路线
41、及其创新点、特色和取得重要突破的可行性分析如下： 1宏量石墨烯的化学可控制备在弄清石墨烯制备和生长的基本原理的基础上实现石墨烯的结构可控以及低成本宏量制备。将改进传统化学剥离石墨制备氧化石墨烯的技术，控制氧化剂（如高锰酸钾）与石墨的质量比实现对石墨的温和氧化。这将最大限度地保持石墨烯的共轭结构，同时引进有限量的氧化基团，使其能在水中稳定分散。利用化学或热还原制备导电性石墨烯。也将利用电弧法炭化有机小分子制备宏量石墨烯，优化制备条件，实现对石墨烯的尺寸、结构和组成的有效控制。另一方面，具有确定宽度的石墨烯纳米带具有特殊的半导体性质，因而是今后石墨烯基微电子器件研究的焦点，然而传统的至上而下制备石
42、墨烯技术很难得到具有确定结构的石墨烯纳米带，本项目拟从各种结构确定的芳香化合物分子出发，通过碳碳耦合技术自下而上地制备具有特定成分，结构和形貌精确可控的石墨烯纳米片和纳米带。利用电化学氧化还原技术从石墨烯薄膜制备石墨烯量子点。以特定结构的氮化物或硼化物为原料制备骨架上带有杂原子的石墨烯纳米材料。将采用选择沉淀法，密度梯度法等实现不同结构与尺寸石墨烯片的分离；通过优化氧化程度，还原路线及后处理技术进一步减少石墨烯的缺陷，提高石墨烯结构完整性和电子性质。主要创新点和特色: （1）建立具有自主知识产权的宏量制备石墨烯的新技术，并能实现对所得石墨烯材料结构、尺寸、形貌及性能的有效控制。 （2）完善和发
43、展石墨烯的结构与性能表征、分离与提纯技术，为宏量石墨烯的质量控制提供技术保证。 （3）提出自下而上的化学方法来制备结构和性质可控的石墨烯材料，为研究石墨烯结构与性能的关系提供材料基础。可行性分析：本项目的前期工作表明，化学剥离方法是实现石墨烯宏量制备的有效手段。我们采用石墨作为原料已成功地实现了百克量级石墨烯的制备，并通过控制氧化剂品种、用量以及反应条件，初步实现了对所得石墨烯层数和尺寸的控制。尚缺的是对结构和边缘基团的有效控制，如果对反应机理和工艺获得进一步深入的理解、控制和优化，结合目前工业上使用的先进合成工艺技术，完全有可能实现公斤级和结构可控的石墨烯制备。另一方面，利用化学合成技术已经
44、在溶液和金属表面实现了自下而上地石墨烯纳米带或纳米片的化学合成。在优化合成路线和分子设计的基础上，将有希望实现对石墨烯片组成，表面或边缘结构以及光电性能的有效控制。此外，化学气相沉积 CVD 方法制备石墨烯的最大优点是能够有效控制催化剂的结构、位置、表面化学性质及石墨烯生长热力学和动力学，通过对催化剂的选择和处理以及在石墨烯生长过程中改变原料组成、反应气氛、温度等可以实现石墨烯结构和组成的控制。结合石墨烯结构及形态控制的前期工作，完全有可能实现石墨烯的宏量可控制备。总之，在对石墨烯制备方面现有认识的基础上，采用以上新思路、新方法对其生长和制备过程进行控制和工艺优化，可望在石墨烯（带）的结构控制
45、和宏量制备方面取得突破。这些工作已经部分申请了国家专利，并在 Nature, Angew. Chem., Int. Ed., J. Am. Chem. Soc., Adv. Mater. 等杂志上发表了系列研究论文与综述论文。2石墨烯的表面控制生长、化学剪裁及物性测量面向石墨烯未来的电子学应用，将利用金属薄膜上偏析生长（刘忠范课题组发明）技术和碳化硅上外延生长技术（de Heer 小组发明的高真空高频加热炉生长法） ，实现大面积、高质量、层数可控石墨烯制备。将采用活性物种或单分子自组装膜对石墨烯进行可控切割。基于石墨烯共轭体系与含有芳香基团的有机分子的 - 相互作用，通过蘸笔和微接触印刷的方法
46、在石墨烯表面进行定位修饰，最终实现对石墨烯能带的调制。将以聚酯膜为媒介，高效、便捷地将高温下制备的石墨烯从特定基底上无损地转移到任意目标基底。将使用可控裁剪和化学修饰的石墨烯纳米结构制备全碳基石墨烯柔性电子和光伏器件，并研究其集成的可行性。通过实验和计算模拟相结合，研究基底上单原子层生长的热力学和动力学；基底的表面结构、杂质及缺陷态对生长过程的调控和影响；石墨烯与基底及覆盖层的相互作用。通过测量石墨烯低温电子输运性质随温度、磁场的变化关系，计算电子的弹性、非弹性散射时间等重要参数，从而在微观上研究基底、表面介电薄膜及杂质对电子输运的影响，为器件制作和封装提供指导。主要创新点和特色是：（1）建立
47、一种或多种大面积、层数可调、高迁移率石墨烯晶圆可控制备新技术。 （2）系统研究材料制备、修饰、转移、裁剪、性能调控等，为研制石墨烯电极及电路探索道路。 （3）具有理论与实验结合，基础与应用结合以及多学科交叉的明显特色。可行性分析：本团队在大面积石墨烯的可控合成，功能调控及理论探索等方面开展了系列研究，并初步取得了一些重要进展。如：发明了金属薄膜上偏析生长技术，并发展了 CVD 表面控制生长技术；对碳化硅上外延石墨烯的生长，发展了在缺陷浓度、载流子迁移率等关键参数上世界领先的高真空高频加热炉生长法；研究了石墨烯中狄拉克电子的量子输运行为，国际上首次观测到对石墨烯电子输运有重要影响的去弱局域化现象
48、；研究了石墨烯对荧光光谱的影响，以及石墨烯作为二维电极对有机纳米晶体管光响应的调控。在计算模拟方面，我们研究了石墨烯在外加电场下的极化效应和对气体分子的吸附能力，研究了半氢化石墨烯的铁磁性行为；探讨了 H 和 F 对石墨烯表面的共修饰所产生的二维 Janus 各向异性，以及全氢化的石墨烯在外加电场中的行为特性，我们还系统研究了与石墨烯类似的 B-N 单原子层在不同表面修饰和应力应变下所表现出的丰富的电子结构和磁学特性。这些研究成果发表在包括 Science, Phys. Rev. Lett., J. Am. Chem. Soc., PNAS, Nano Lett.等重要学术刊物上，为该课题的开
49、展奠定了坚实的基础和起了一个良好的开端。3石墨烯的结构与性能调控将以化学合成具有特定结构和组成的石墨烯片以及通过尺寸分离的化学转化石墨烯为模型，通过实验与理论计算结合研究不同尺寸、结构和组成石墨烯的能带结构、导电性和光学性能。研究其尺寸效应、掺杂作用和结构特性。在石墨烯自组装结构和复合材料方面，将系统研究石墨烯片之间的相互作用，特别是石墨烯片的尺寸对其薄膜或大块材料的微观结构的影响。系统探索和分析石墨烯二维和三维组装过程中的驱动力，包括-相互作用，氢键作用，静电作用，亲疏水相互作用和配位相互作应等。分析石墨烯的边缘结构以及表面组成对稳定其它纳米材料的影响，深入探讨复合材料中的界面相互作用以及各组分间的协同相互作用。另一方面将第一原理计算、多尺度建模技术和机电磁耦合实验技术相结合，研究石墨烯边缘态和缺陷态的结构稳定性，边缘态和缺陷态变化导致的奇异物性；研究多种功能基底、封装衬底、覆盖层等对石墨烯结构、电学、自旋磁性、边缘态以及热力学性能的影响。发现可以利用的新性质和新行为，揭示基底上石墨烯电子能带结构变化、能隙打开、磁电效应等性能调控的原理和机制。与结构表征和电磁测控实验研究相配合，探索石墨烯边界形貌稳定、结构尺寸可控的原理和实现途径，制备具有新原理的自旋磁性石墨烯纳米器件，探索其室温稳定性和调控性。主要创新点和特色是：（1
