1、1第二章和第三章部分习题及典型例题分析第二章 误差和分析数据处理练习题一、选择题1在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（ ）A精密度高，准确度必然高 B准确度高，精密度也就高C精密度是保证准确度的前提 D准确度是保证精密度的前提 2下列各项定义中不正确的是（ ）A绝对误差是测定值与真值之差B相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率C偏差是指测定值与平均值之差D总体平均值就是真值 3以下关于偶然误差的叙述正确的是（ ）A大小误差出现的几率相等 B正负误差出现的几率相等C正误差出现的几率大于负误差 D负误差出现的几率大于正误差4可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（ ）A进行仪器校正 B增加
2、测定次数C认真细心操作 D测定时保持环境的湿度一致5下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（ ）A对照试验 B空白试验C仪器校正 D增加平行试验的次数6对 试样进行多次平行测定得到的平均含量为 25.14%，其中某个测定值 25.10%与此32OFe平均值的相对偏差为（ ）A0.16% B0.04% C0.08% D0.14%7下列各数中，有效数字位数为四位的是（ ）A /L BpH=10.42molcH03.C 19.96% D4000)(MgOW8配制 1000ml 0.1mol/L HCl 标准溶液，需量取 8.3ml 12mol/L 浓 HCl，从有效数字和准确度判断下述操作正确的是
3、（ ）A用滴定管量取 B用量筒量取 C用刻度移液管量取 二、填空题1测定的准确度用 来衡量，精密度用 来衡量。2由滴定管放出 24.06mlNaOH 标准溶液，其读数的绝对误差是 。3已知某物体的真实重量是 2.3281g，现称量的结果是 2.3280g，则它的相对误差为。4当测量次数趋近于无限多次时，偶然误差的分布趋向 。其规律为正负误差出现的概率 ，小误差出现的 ；大误差出现的 。25下列各数的有效数字是几位？0.0060 ；5.02810 24 ；10.000 ；1.010-5 ；pH=8.00 ；lgK=12.3 。答案：一、选择题1C 2D 3B 4 A 5D 6A 7C 8B二、填
4、空题1误差 偏差 20.01% 3-0.0043% 52 位 4 位 5 位 2 位 2 位 1 位第三章 滴定分析法一、滴定分析法概论典型例题解析例 1用纯 标定 浓度。若 02112g 在酸性溶液中恰好与32OAs4KMn32OAs36.42mL 溶液反应,求该 溶液的物质的量浓度(已知 )。4n mol8.19732OAsgM解：反应方程式为：Hs5n2H6AsO52 23434 由反应可知： :43MnAsO则： 2432Os= =0.0008541mol324Asn5 8.1970=0.02345mol/L .360814KMnOc例 2已知一盐酸标准溶液的滴定度 /ml，试计算：g
5、T04.HCl（1）相当于 NaOH 的滴定度，即 NaOl（2）相当于 CaO 的滴定度，即 CHl（已知：， ， ） /mol46.3HClgM/mol0.4NaOgM/mol08.56aOgM解： 有关反应方程式如下： HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2O（1） LTc ol/120.46.3071HCll 3= g/ml NaOHClT 048.10.2.10NaOHCl Mc= g/ml al 36556.2al例 3：称取分析纯试剂 14.709g,配成 5001mL 溶液，试计算 溶液对7rK72OCrKFe2O3 和 Fe3O4 的滴定度（已知
6、： ， ，/mol2.9472OCrgM/mol.15932OFegM）/mol5.143FegM解： 标准溶液滴定 Fe2+的反应为：72CrKH7Fe6Cr2H14Fe6232 由反应方程式可知： 与 Fe2+反应的物质的量之比为 1:6，与 Fe2O3 反应时其7Or物质的量之比为 1:3,与 Fe3O4 反应时其物质的量之比为 1:2 即：； ； 272CrFe6n2732OCrFen2743CrFen故 溶液对 Fe2O3 和 Fe3O4 的滴定度分别为：7rK101032727232723272 OFeCrKOrFeCrKOFeCrK MVmMcT = g/ml49.5.94.93
7、10102 43727243724372 OFeCrKOrOFeCrKOFeCrK MVmMcT = g/ml 63.5.9.3例 4将 0.800g 钢样中的 S 以 H2S 形式分离出并收集于 CdCl2 的氨性溶液中，形成的 CdS 加入 10.0 毫升 0.0600 molL-1I2 液,过量的 I2 用 0.0510 molL-1Na2S2O3 溶液回滴,至4.82 毫升时到达终点,计算钢样中 S 的百分含量.解：此法为返滴定法，反应方程式如下： I2O2ICdd6434由反应方程式可知： ；1:2ICdSn2:1:232OSIn则耗于 CdS 的 I2 的物质的量为：10.00.0
8、600- 05.84即： =10.00.0600- mmolCdSn051.84=1.91%.132)206.(%二、酸碱滴定法例 5已知：HAc 的 NH3H2O 的 NaHCO3,74.apK,74.bpK的 计算下列各溶液的 pH 值。,3.61ap5102（1）0.10 mol/LHAc (2) 0.10 mol/L NH3H2O(3) 0.10 mol/LNH4Cl (4) 0.10 mol/LnaAc （5）0.10 mol/L NaHCO3解：（1） cKcaHpH= (pKa-lgc)= (4.74+1)=2.8721(2) cbOHpOH= (pKb-lgc)= (4.74+
9、1)=2.87; pH=14-2.87=11.13(3) 是 NH3 的共轭酸， 的4N4NH26.974.1bwapKppH= (pKa-lgc)= (9.26+lg0.15)=5.0421(4) 的Ac 26.97.1awbKppOH= (pKb-lgc) = (9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.90（5） mol/L0031.825.137.621 aHcpH=8.31例 6能否用酸碱滴定法准确滴定 HCOONa(HCOOH 的 )75.1apK（物质浓度均为 0.1mol/L）？解：HCOONa 是 HCOOH 的共轭碱，则： 25.10,25.107.3
10、4bawbpKp5由于 c 210-8,所以不能被酸准确滴定。5.10.bpK例 7比较 Na2S,NaHCO3, Na2HPO4 的碱性强弱（已知：H 2S 的 ，04.71apK；H 2CO3 的 ， ；H 3PO4 的 ，96.12apK7.61a5.102apK1， ）2 .3ap解：Na 2S 的碱性用 来衡量，则 = - =14-11.96=2.041b1bw2apNaHCO3 是两性物质，其碱性用 来衡量，则 = - =14-2pK2bwK1ap6.37=7.63Na2HPO4 也是两性物质，其碱性用 来衡量，则 = -2b2b2a=14-7.21=6.79物质的 越小，则物质的
11、碱性越强，故上述物质碱性物质由强到弱的顺序为：bpKNa2S Na2HPO4NaHCO3例 8已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1） ；（2） ；0.5apK0.5bpK（3） ，在下列滴定中应选择哪个指示剂？0.9ap（1）0. 1molL-1NaOH 滴定 0.1molL-1 弱酸（ ）8.4a（2）0. 1molL-1HCl 滴定 0.1molL-1 弱 NaA 酸（HA 的 ）30.9apK解：（1）NaOH 滴定弱酸化学计量点的 pH 值大于 7，为碱性，应选择（3）和（2）（碱性指示剂） 。（2）HCl 滴定 NaA 至化学计量点为弱酸 HA，化学计量点的 pH 值小于 7 应选（
12、1） ，酸性指示剂。例 9某试样含 NaOH 和 NaHCO3，称其 0.2744g 溶解后，以酚酞为指示剂，用0.1042mol/L 的 HCl 滴定，耗去 26.99ml，继而用甲基橙为指示剂，共用去 34.20mlHCl，求试样中 NaOH 和 NaHCO3 的百分含量。 （已知： ，mol/01.843NaHCOgM） 。/mol0.4NaOHgM解：滴定反应为： NaOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞为指示剂） NaHCO3+ HCl = NaCl +CO2+ H2O（甲基橙为指示剂）由已知条件可知与 NaHCO3 反应的 HCl 溶液的量为：34.20-26.99=7.21ml
13、lHCNaO3n6%10)(%NaHCO3NaHCOl3 SMV= .2102748（10)(NaOHNaOHClSV= %.410274960（三、非水酸碱滴定法练习题1非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是（ ）ANaAc B水杨酸 C苯酚 D苯甲酸2非水酸碱滴定法测定下列物质，宜选用碱性溶剂的是（ ）ANaAc B苯酚 C吡啶 D乳酸钠3在非水酸碱滴定中，标定 HClO4所用的基准物质是（ ）A无水 Na2CO3 B硼砂 C苯甲酸 D邻苯二甲氢钾4在非水酸碱滴定中，常使用高氯酸的冰醋酸溶液。为了除去水分，需加入适量的（ ）A醋酐 B无水 CaCl2 C醋酸汞 D乙醚5下列溶剂属于非离
14、解性溶剂的是（ ）A甲醇 B醋酸 C乙腈 D氯仿6以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（ ）A酚酞 B甲基红 C结晶紫 D偶氮紫7非水滴定测定苯酚时，应选择的溶剂是（ ）A乙二胺 B吡啶 C两者均可 D两者均不可 8下列溶剂不能作为酸性溶剂的是（ ）A草酸 B冰醋酸 C水 D苯酚答案：1A 2B 3D 4A 5D 6C 7C 8D配位滴定法例 10： 假设 Mg2+和 EDTA 的浓度均为 0.020mol/L,在 pH=6 时，Mg 2+与 EDTA 络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此 pH 值条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg2+？若不能滴定，求其允许的最
15、低 pH 值（ =0.02mol/L）0Mc解：查表可知： 8.4lg,6pH,7.8lgY(H)Y时Klg =lg - =8.7-4.8=3.9 ()则 =103.9MY7由于 lg =lg =lg0.01103.9=1.96)(计McYK20McY故在 pH=6 时，EDTA 不能准确滴定 Mg2+。8lgl(H)YY则： ，查表得 时，pH 11，即滴定 Mg 时7.0.() 7.0lg(H)Y允许的最低 pH 值是 11。例 11为什么用 EDTA 滴定 Mg2+，必须在 pH=10 而不是 pH=5 的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在 pH=5 的溶液中进行。 （已知 ， ）.
16、8lMgYK5.16lZnY解：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件稳定常数与溶液的 pH 值和配合物的稳定常数有关，查表得：当 pH=5 时， =6.6 , pH=10 时，)(lHY=0.5。)(lgHYpH=5 时， =8.7-6.6=2.18() ZnZn因此在 pH=5 时，EDTA 可以滴定 Zn2+而不能滴定 Mg2+。pH=10 时， =8.7-0.5=8.28Y(H) lg llgMY=16.6-0.5=16.18() ZnYZnK即在 pH=10 时， Zn2+和 Mg2+均可被 EDTA 准确滴定。例 12测定某合金中 Sn 含量时，称取试样 0.2
17、000g，用 HCl 溶解后，加入过量的EDTA 标准溶液，将可能存在的 Pb2+ 、Zn 2+、 Cu2+等与 Sn4+一起络合，调节溶液 pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用 0.03000mol/L Pb2+标准溶液滴定用去 3.00ml。加入足量的NH4F，加热至 40C 左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去 35.00ml。计算试样中 Sn 的百分含量。 （已知 ）/mol69.18gMSn解：此为置换滴定法，加入 3.00ml0.03000mol/L 的 Pb2+标准溶液除去过量的 EDTA 后，加入足量的 NH4F 可选择性地将 SnY 中的 Y 置换出来，再用 0.03000mo
18、l/L 的 Pb2+标准溶液滴定。 1:42SnEDTAPbnSn%= %00.2PbMVC= 31.621.59.83氧化还原滴定法8例 13将 1.000g 钢样中的铬氧化成 ，加入 25.00ml0.1000mol/LFeSO4 标准溶27OCr液，然后用 0.0180mol/LKMnO4 标准溶液 7.00ml 回过量的 FeSO4，计算钢样中铬的百分含量（ ） 。/mol9.51gMCr解：返滴定时的反应为：+5Fe2+8H+= +5 Fe3+4H2O4nO2Mn故返滴定时所需的 Fe2+的物质的量为：(5 0.01807.00)mmol+6Fe2+14H+=2Cr3+6 Fe3+7H2O27Cr由反应可知： ， 则 2726OrFenCrFen32故耗于 的 Fe2+的物质的量为：（25.000.100-5 0.01807.00）mmol7rCr%= %24.3100.19.510).85.0531 3（
