1、 厦门大学硕士学位论文福建沿海沉积物中邻苯二甲酸酯的地球化学姓名:庄婉娥申请学位级别:硕士专业:海洋化学指导教师:弓振斌201206邻苯二甲酸酯清湾V萃湄洲湾酵 沙湾驰舾兴化湾烧蛲罗源湾风险。理化性质可能是控制泉州湾表层沉积物中的主要因素。与国内外其它研究区域含量相比,泉州湾表层沉积物中含量处和基本不存在生态风险。泉州湾柱样中的以、和为主,而和的百分含量依次为。各柱样年,历时年。泉州湾沉积物中反映了泉州湾经济社会发展的四个阶段。关键词:邻苯二甲酸酯;表层沉积物;沉积物柱样;福建海湾;泉州湾 瓺 甌瑃 :, : 鰏 甈 瑆 , : 瓺 , 缩略语列表:邻苯二甲酸酯:气相色谱法:液相色谱法:超声波
2、萃取图目录图泉州湾周边潮间带沉积物柱状样采样站位图图种及内标物混合标准总离子流图图福建海湾表层沉积物中含量图饕:灞聿愠粱镏种含量图图泉州湾沉积物柱样各层面化学组成图表和内标物的保留时间、特征离子及丰度比表含量与当冉芍引言与海洋之间的过渡带,近岸工业废水和生活污水的直接排放以及河流径流携带陆源污染物的输入,使得近海环境污染日益加剧。随着沿海经济社会的飞速发展,河口、海湾遭到越来越严重的污染,对海洋生态系统、海洋经济发展和人类健康造成越来越严重的威胁。沉积物是陆源污染物重要的归宿之一,因此,沉积物中污染物的含量、分布、化学组成对于研究污染物在海洋环境中的地球化学过程,近海区域工业和农业等对近海环境
3、的污染历史等,具有重要的指示意义。邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯概述环境中的邻苯二甲酸酯主要有两个来源:自然来源和人工合成。中也或多或少含有这类物质坌堑龋。是邻苯二甲酸的一类衍生物,人工合成主要是通过费歇尔的一般化学结构是由一个平面刚性芳环和两个可塑的非线性脂肪侧至。同系物间化学结构的差异,导致了物理化学性质和环境行为的差的结构通式 的理化性质决定了其特殊的环境行为。一般水溶性较低,具有邕糕 ,弧羙甀種 。一“面顅雘鲞卜寸”秘蜒料一拣 甆卜求 。 。暑葛。龌卜卜链导列入畔瓤刂莆廴疚锩诒蕉姿岫柞、邻苯二甲酸二二甲酸丁苄酯诒蕉姿岫一夯酯。日本将、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯我国将諴腥胗畔瓤刂莆廴疚锖诿直鹞狣
4、、和。种增塑剂成分,药品中检出。日卫生部紧急发布公告,将列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单 肪持械牧诒甲酸酯由于的化学性质稳定,与聚烯烃塑料分子之间并没有形成稳定的化学共价键,而是通过氢键和范德华力连接,彼此保持相对独立的化学性质,因而随着时间的推移,可从塑料制品中释放转移到环境中,造成空气、水、土壤和沉积物的污染。全球每年的使用量在蚨忠陨希渲衛以上通过渗漏进入环境。由于大量生产和广泛使用,已成为全球最广泛存在的环境污染物之一,王凡等,;沙玉娟等,寥杨国义等,;赵胜利等,统粱 ,; 大气中的邻苯二甲酸酯粒物上而悬浮于大气中。研究了南京大气中在蒸汽态和颗粒态的分布,发水体
5、中的主要来自两大途径:直接途径是含有的工业废水和生各处均已超标。王凡等测定了长江武汉段邻苯二甲酸酯的含量,指出丰水期时支流和湖泊水中浓度范围为:坌堑治隽嘶破纸个断面表层水体中世界其它区域水体中也普遍检出。 测定了法国巴黎 和,结果表明含量最高,为中和春季、夏季和秋季的浓度平均值分别为牛疞和綥,土壤和沉积物中的邻苯二甲酸酯,其中、虳约占总量的了雷州半岛典型农业区土壤中种邻苯二甲酸酯的含量,的总含量在莫测辉等应用气相色谱质谱联用仪甅对我国内地和香港之间。刘敏等研究了广州城区湖泊表层沉积物中种邻苯二甲酸酯,含量为骄滴测得台湾河流沉积物中和的含量分别为痝。大气样品的前处理方法水质样品的前处理方法液相微
6、萃取技术是在液液萃取的基础上发展而来的,仅需要极少量的有机溶剂,萃取环境水样中的微量或痕量目标物,可将萃取、净化、富集一步完成。通过调节萃取溶剂的极性等条件,达到对目标物选择性萃取的目的从而减少基质中杂质成分的干扰。该技术还可以直接同气相色谱、液相色谱、质谱等技术联用进行在线分析。的方法,优化了固相萃取柱、洗脱溶剂、洗脱体积、上样速度以及洗脱速度对萃洌琑在一之间,回收率在聚二甲基硅烷萃取纤维建立了固相微萃取气相色谱瓽分析环境水样中痕量的方法。该方法对水陈海东等选用聚丙烯酸酯纤维,优化了萃取温度、萃取时间、搅拌、离子强度及解析时间等条件,建立了测定水体中的方法。方法具有较好的精密度和较低的检出限
7、,加标回收率在土壤和沉积物样品的前处理方法溶剂消耗量大,因此已逐渐被更为简便和环保的前处理技术所取代。曾锋等建立了索氏提取,硅胶氧化铝层析柱净化,气相色谱法测定中諴椒厥章饰一,相对标准偏差在之间。腿回收率范围为喽员曜计罱橛之间,方法检出畉痥喽员曜计睢。邻苯二甲酸酯,方法检出限为的分析测试方法,早期一般有比色法、滴定法和分光光度法。由于好,操作简便,成本较低,但其灵敏度低、选择性差,仅能用于测定总量。液相色谱仪和液质联用仪的研究也越来越多。气相色谱法量分析。,甲醇的紫外截止波长距离检测波长较近,低浓度时基线波动较大,容易影响方法检出限,因而选用乙腈境中分析领域得到快速的发展。与相比,可通过特征离
8、子环境中邻苯二甲酸酯的生物地球化学行为环境后很难向大气迁移,而主要是在水体内发生相应的迁移转化。邻苯二甲酸酯的光降解是指邻苯二甲酸酯吸收波长为的紫外光而发生的分解过程。的光降解可分为两类:一类为直接光降解,即本身吸收了太阳光能而进行的反应;另一类是间接光降解,即水体中的天然物质绺持省焕镏实被太阳光辐照后产生单线态氧或氢氧自由基中间体,这些中间体又与作用而发生反应。随着水深的增加,水环境中的光降解速率呈现逐渐降低的趋势,这是由于光降解速率与光强蚬馔密切相关,短波辐射在穿过大气层和水柱时,被严重削弱;而长波辐射的能量不足于臁 算其光降解半衰期约为臁 和估算了 ,: ,; ,;用。的生物降解过程一般为:首先生成单酯,然后变成邻苯二甲酸综合以上的生物地球化学研究结果,可以得出:由于水溶性低,为典型的疏水性有机污染物,容易吸附在悬浮颗粒物上,从而转移和累积到沉积物中。因此,河口海湾沉积物是的重要归宿,沉积物中的含量和化学组成在一定程度上能反映周边地区的污染程度和来源,对于评估在这些近海生态系统中的污染水平和生态风险也具有重要意义。研究工作的意义和内容邻苯二甲酸酯是全球性最普遍的污染物,广泛存在于大气、水体、土壤和沉积物中,对人体和生物体有急性毒性,致癌、致畸、致突变及生殖发育毒性,被量、垂直分布和化学组成特征,探讨泉州湾地区的污染历史。