1、金属有机骨架(MOFs)及气体膜分离技术,徐岩岩Z14090692,主要内容,01,PART,金属有机骨架材料(MOFs),1,2,3,、Contents,目录,一、定义 金属有机骨架材料是指无机金属中心与有机官能团,通过共价键或离子共价键相互连接,共同构筑的具有规则孔道或空穴结构的晶态多孔材料。,二、常见的金属有机骨架材料,三、金属有机骨架的优点,一、合成方法,MOF材料合成之后,孔道和表面内不可避免地存在一些未反应的有机配体、金属盐离子以及溶剂分子。 MOF材料使用之前除去杂质的过程叫做MOF的活化,二、活化方法,研究方向,02,Part,气体膜分离技术,A,B,D,C,气体膜分离技术简介
2、,气体膜分离技术的原理,气体膜分离技术的应用,气体膜分离技术存在的问题,Table of Contents,内容大纲,气体膜分离技术简介,一、定义 在压力驱动下,把需要分离的气体通过膜的选择渗透作用使其分离的过程。包括有机膜与无机膜。,压力壳体,渗透气,膜,分离法以其无相变,能耗低,设备简单,操作方便,运行可靠性高等诸多优点成为第三代气体分离技术,被认为是20世纪末至21世纪最有发展前途的技术之一。,膜,气体膜分离技术简介,二、主要的气体分离方法,气体膜分离技术简介,三、气体膜分离技术的发展历程,1831年,J.K.Mitchell系统地研究了天然橡胶的透气性,发表了高聚物膜分离氢气和二氧化碳
3、混合物的报告。,1950年,S.Weller和W.A.Steiner用乙基纤维素平板膜,从空气中分离出富氧空气。,1977年,Du Pont公司采用熔融纺丝技术生产出聚酯中空纤维膜,克服了膜通量不足的问题。,20世纪70年代,Du Pont公司发现许多玻璃态高聚物材料具有异常的渗透能力。,1979年Monsanto公司成功开发出用于氢气分离的Prism中空纤维N2/H2复合型分离膜。,气体膜分离技术简介,1、分子流/克努森扩散2、黏流性3、表面扩散4、毛细管凝聚5、分子筛分,多孔膜,1、溶解-扩散机理2、双吸附-双迁移机理,非多孔膜,气体膜分离技术的原理,气体膜分离技术的原理,一、多孔膜分离机
4、理,气体膜分离技术的原理,1、分子流/克努森扩散,气体分子在膜孔内移动,受分子自由程和孔径的影响,孔径足够小或气压很低时,孔内分子流动受分子与孔壁之间碰撞作用支配,气体通过膜孔流量与分子量成正比。,气体膜分离技术的原理,2、黏流性,气体膜分离技术的原理,3、表面扩散,膜孔壁上的吸附分子通过吸附状态的浓度梯度在表面上扩散,被吸附的组分比不被吸附的组分扩散的快。,气体膜分离技术的原理,4、毛细管凝聚,气体膜分离技术的原理,5、分子筛分,气体膜分离技术的原理,二、非多孔膜分离机理,非多孔膜也存在孔径为0.5-1nm的小孔,但性能仍以非多孔膜来考虑。 目前,人们已经提出了好几种非多孔膜的渗透机理,得到
5、普遍认同的是溶解-扩散模型。,气体膜分离技术的原理,溶 解 扩 散 模 型,气体膜分离技术的应用,A,B,C,D,膜面易发生污染。,稳定性、耐药性、耐热性、耐溶剂能力有限,故使用范围有限。,单独的膜分离技术功能有限,需与其他分离技术连用。,高分子膜存在罗伯逊上限。,气体膜分离技术存在的问题,MOFs在气体膜分离中的应用,主要内容,铜网支撑的MOFs膜,举例:Cu3(BTC)2对CO2的分离,制备:晶种法、双铜源法(包括氧化法和有机官能团修饰法);,铜网支撑的MOFs膜,存在的问题(1)氧化法:不能成膜(2)有机官能团修饰法和晶种法:成膜尺寸太小。,MOFs/聚合物均质膜,举例:Cu3(BTC)2和聚酰亚胺,制备:Cu3(BTC)2晶体的制备采用溶剂热法,然后与聚酰亚胺掺杂成膜。,细小颗粒的存在影响膜结构,01,MOFs 会影响待分离组分在膜 内的传递行为,02,聚合物分子间距和自由体积增大,透气速率增加,选择性不变,03,MOFs/聚合物均质膜,MOFs改善聚合物膜的分离性能的原因,谢谢大家,