1、1Chap 1 定量分析化学概论1 常量分析与半微量分析划分界限是:被测物质量分数高于_1_%为常量分析;称取试样质量高于_0.1_g 为常量分析。2 试液体积在 1mL10mL 的分析称为 半微量 _分析。 3 试样用量在 0.1mg10mg 的分析称为_ 微量_分析。 4 试样用量为 0.1 10 mg 的分析称为- ( C )(A) 常量分析 (B) 半微量分析(C) 微量分析 (D) 痕量分析5 试液体积在 1 10 mL 的分析称为-( B )(A) 常量分析 (B) 半微量分析(C) 微量分析 (D) 痕量分析6 若每 1000g 水中含有 50 mg Pb2+, 则可将 Pb2+
2、的质量浓度表示为_50_g/g。7 已知某溶液含 71 g/g Cl-,其密度为 1.0 g/mL,则该溶液中 Cl-的浓度为_2.010-3_ mol/L。Ar(Cl)=35.5 (71/35.5)1.010-38 某水样中含有 0.0025 mol/L Ca2+, 其密度为 1.002 g/mL, 则该水样中 Ca为_100_g/g。 Ar(Ca)=40.08 0.002540.081000/1.0029 准确移取 1.0 mg/mL 铜的标准溶液 2.50 mL,于容量瓶中稀释至 500 mL, 则稀释后的溶液含铜(g/mL)为 ( C )(A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0
3、(D) 25 注意：稀释至 500 mL，计算时必乘，答案只能是 A C210 海水平均含 1.08103g/g Na+和 270 g/g SO42-,海水平均密度为1.02g/mL, 则海水中 Na+和 SO42-浓度(mol/L)为-( D )已知 Ar(Na)=23.0, Mr(SO42-)=96.1(A) 4.7910-5, 2.8710-6 (B) 1.1010-3, 2.7510-4(C) 4.6010-2, 2.7610-3 (D) 4.7910-2, 2.8710-3Na：1.08103/1000/23.0/1.0211 海水平均含 1.08103 g/g Na+和 270 g
4、/g SO42-, 海水平均密度为1.02g/mL。已知 Ar(Na)=23.0, Mr(SO42-)=96.1,则海水中 pNa 和 pSO4分别为 ( A )(A) 1.32 和 2.54 (B) 2.96 和 3.56(C) 1.34 和 2.56 (D) 4.32 和 5.54pNa ：pSO4：负对数关系12 为标定 HCl 溶液可以选择的基准物是-( B ) (A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O313 为标定 EDTA 溶液的浓度宜选择的基准物是-( B ) (A) 分析纯的 AgNO3 (B) 分析纯的 CaCO3 (C) 分析纯的
5、FeSO47H2O (D) 光谱纯的 CaOCaO：易吸水 光谱纯的含义：谱线不干扰14 为标定 Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是-( D ) (A) 分析纯的 H2O2 (B) 分析纯的 KMnO4 (C) 化学纯的 K2Cr2O7 (D) 分析纯的 K2Cr2O715 为标定 KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是-( D ) 3(A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO47H2O (D) Na2C2O4 16 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-( B ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O42H2O 17 以下
6、标准溶液可以用直接法配制的是-( C ) (A) KMnO4 (B) NaOH (C) K2Cr2O7 (D) FeSO4 18 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是-( C ) (A) NaCl (B) Na2C2O4 (C) NaOH (D) Na2CO3 19 以下试剂能作为基准物的是-( D )(A) 分析纯 CaO (B) 分析纯 SnCl22H2O(C) 光谱纯三氧化二铁 (D) 99.99%金属铜20 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定 0.1 mol/L NaOH 溶液,每份基准物的称取量宜为M r(KHC8H8O4)=204.2 -( C )(A) 0.2 g 左右 (B) 0.2
7、 g 0.4 g (C) 0.4 g 0.8 g (D) 0.8 g 1.6 g计算 NaOH 体积在 2030mL21 用 HCl 标液测定硼砂(Na 2B4O710H2O)试剂 的纯度有时会出现含量超过100%的情况,其原因是-( C ) (A) 试剂 不纯 (B) 试剂吸水 (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,吸收杂质 22 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是-( C )(A) 过量半滴造成误差大(B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大4(C) 造成试样与标液的浪费(D) (A)、(C)兼有之23 以 EDTA 滴定法测定石灰石中 CaOMr(CaO)=56.08含量,
8、 采用 0.02 mol/LEDTA 滴定, 设试样 中含 CaO 约 50 % , 试样溶解后定容至 250 mL, 移取 25 mL 进行滴定, 则试样称取量宜为-( C )(A) 0.1 g 左右 (B) 0.2 g 0.4 g (C) 0.4 g 0.8 g (D) 1.2 g 2.4 g计算 EDTA 体积在 2030mL24 用碘量法测定矿石中铜的含量,已知含铜约 50%,若以 0.10 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗约 25 mL,则应称取矿石质量(g)为A r(Cu)=63.50-( D )(A) 1.3 (B) 0.96 (C) 0.64 (D) 0.320.
9、1025/1000=mCu/63.5025 硼砂与水的反应是: B4O72-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3- 用硼砂标定 HCl 时,硼砂与 HCl 的化学计量比为-( B )(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:4 (D) 1:5 26 欲配制 As2O3标准溶液以标定 0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则 As2O3溶液的浓度约为-( B )(A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/LC(As2O3)C(KMnO4)=5427 用同一 KMnO4标准溶
10、液分别滴定体积相等的 FeSO4和 H2C2O4溶液,耗5用的标准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是-( C )(A) c(FeSO4)= c(H2C2O4) (B) 2c(FeSO4)= c(H2C2O4)(C) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) (D) 2n(FeSO4)= n(H2C2O4)28 为测定 Pb2+, 先将其沉淀为 PbCrO4, 然后用酸溶解, 加入 KI, 再以Na2S2O3滴定, 此时 n(Pb2+) : n(S2O32-) 是-( C ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 1:6 29 用 KIO3标定 Na2S2O3所涉及的反应是
11、IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62- 在此标定中 n(KIO3) : n(S2O32-) 为-( D ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:5 (D) 1:6 30 移取 KHC2O4H2C2O4溶液 25.00 mL, 以 0.1500 mol/L NaOH 溶液滴定至终点时消耗 25.00 mL。今移取上述 KHC2O4H2C2O4溶液 20.00 mL, 酸化后用 0.0400mol/L KMnO4溶液滴定至终点时消耗溶液体积(mL)是-( A )(A) 20.00 (B) 25.00 (C) 31.25 (D) 40.00C=0
12、.05000 mol/L 5431Ba2+可沉淀为 Ba(IO3)2或 BaCrO4,然后借间接碘量法测定,今取一定量含Ba2+试液, 采用 BaCrO4 形式沉淀测定, 耗去 0.05000 mol/L Na2S2O3 标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3)2形式沉淀测定, 应当耗去 0.2000 mol/LNa2S2O3 标准溶液体 积(mL)为-( D )(A) 5.00 (B) 6.00 (C) 10.00 (D) 12.006CrO4 3e (IO3)2 12e 倍关系32 称取相同质量 As2O3两份, 分别处理为 NaAsO2溶液。其中一份溶液酸化后用 0.0
13、2000 mol/L KMnO4溶液滴定,另一份在弱碱性介质中以 I2溶液滴定, 滴定至终点时两种滴定液消耗体积恰好相等, 则 I2溶液的浓度(mol/L)是-( D )(A) 0.02500 (B) 0.2000 (C) 0.1000 (D) 0.05002.5 倍33 将磷酸根沉淀为 MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量 HCl 标准溶液,而后用 NaOH 标准溶液滴定至甲基橙变黄,此时 n(P) : n(H+) 是- ( B ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 2:1 PO4 H 2PO434 水中 SO42-的测定可加入过量酸化的 BaCrO4溶液,此时生成
14、BaSO4沉淀,再用碱中和,此时过剩的 BaCrO4沉淀析出,滤液中被置换出的 CrO42-借间接碘量法用 Na2S2O3滴定. 此时 SO42-与 Na2S2O3的化学计量之比为( C )(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 1:6 35 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增大 10 倍时,突跃范围增大最多的是-( D )(A) HCl 滴定弱碱 A (B) EDTA 滴定 Ca2+ (C) Ce4+滴定 Fe2+ (D) AgNO3滴定 NaCl 36 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增加 10 倍时,突跃范围不变的是-( B )(A) 强碱滴定弱酸 (B) 多
15、元酸的分步滴定7(C) EDTA 滴定金属离子 (D) AgNO3滴定 NaCl1用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 不能用直接滴定法,而需采用间接碘量法,其原因是_ K2Cr2O7与 Na2S2O3直接反应,产物不仅有 S4O62-,还有 SO42-,这样就无确定的计量关系_。 2用酸碱滴定法测定 CaCO3的含量,不能用直接滴定,而需采用加入过量的酸,而后用 NaOH 回滴,其原因是_CaCO 3不溶于水 ,必须用过量 HCl 才溶解完全,因此必须采用返滴定方法_。3以下测定和标定各应采用的滴定方式分别是:(填 A， B， C， D) (1) 用酸碱滴定法测定 CaCO3试剂的纯度
16、_B_ (2) 以 K2NaCo(NO2)6形式沉淀,再用 KMnO4滴定以测定 K+ _D_ (3) 用 K2Cr2O7标定 Na2S2O3 _C_ (4) 用 H2C2O4标定 KMnO4 _A_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 （1）加过量酸（3）置换出 I2 4以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填 A， B ，C ，D) (1) 佛尔哈德法测定 Cl- _B_ (2) 甲醛法测定 NH4+ _C_ (3) KMnO4法测定 Ca2+ _D_ 8(4) 莫 尔法测定 Cl- _A_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 5用 EDTA 络合滴定法
17、作如下测定所采用的滴定方式分别是:(填 A， B， C， D) (1) 测定水中 Ca2+,Mg2+ _A_ (2) 通过 MgNH4PO4测定 PO43- _D_ (3) 通过加入过量 Ba2+测定 SO42- _B_ (4) 通过加入过量 Ni(CN)42-测定 Ag+ _C_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 6用以下不同方法测定 CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填 A， B， C) (1) 用酸碱滴定法测定 _B_(2) 用 EDTA 络合滴定法测定 _ A_ (3) 用 KMnO4法测定 _C_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）间接法 7滴定分析时对
18、化学反应完全度的要求比重量分析高,其原因是_重量分析可借加入过量沉淀剂使反应完全,而容量分析只进行到化学计量点,不可多加试剂,故后者对反应完全度的要求高。_。 89标定下列溶液的基准物是:待 标 液 基 准 物1 Na2CO3HCl2 Na2B4O710H2O1 H2C2O42H2ONaOH2 邻苯二甲酸氢钾9欲配制 Na2S2O3、KMnO4、K2Cr2O7 等标准溶液, 必须用间接法配制的是_Na 2S2O3、KMnO4_,标定时选用的基准物质分别是_K 2Cr2O7、草酸钠(或草酸) _。 0133为标定下列溶液的浓度选一基准物:待标液 NaOH KMnO4 Na2S2O3 EDTA基准
19、物H2C2O42H2O或邻苯二甲酸氢钾Na2C2O4或草酸K2Cr2O7 Zn10为标定下列溶液的浓度,请选用适当的基准物: 溶液 NaOH EDTA AgNO3 Na2S2O3基准 物 H2C2O42H2O Zn NaCl K2Cr2O711下列基准物常用于何种反应? (填 A，B，C，D)10(1) 金属 锌 _B_ （A） 酸碱反应(2) K2Cr2O7 _C_ （B） 络合反应(3) Na2B4O710H2O _A_ （C） 氧化还原反应(4) NaCl _D_ （D） 沉淀反应12容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_ 物质的组成与化学式相符_; (2)_纯 度要高_;(3)_稳定
20、_。 13分析纯的 SnCl2H2O_不能_(能或不能 )作滴定分析的基准物,其原因是_不稳定, 易被氧化为 Sn4+_。 14120干燥过的分析纯 CaO_不可以_(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是_不稳定, 易吸水及二氧化碳_。 15在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范围。若浓度过小,将使_突跃小, 终点不明显, 终点误差大_ ;若浓度过大则_造成浪费_。16用邻苯二甲酸氢钾(M r=204.2)标定约 0.05 mol/L 的 NaOH 溶液时, 可称_ 0.20.3_g 试样_3_份,进行分别标 定;若用草酸(M r=126.07)标定此
21、NaOH 溶液,则标定的简要步骤是_称草酸约 0.3 g, 定容于 100 mL 容量瓶中, 移取 25.00 mL 3 份 进行标定。 _。11为什么不称份？称份每份少于 0.1g17称取分析纯硼砂(Na 2B4O710H2O) 0.3000 g,以甲基红为指示剂,用0.1025 mol/L HCl 溶液滴定,耗去 16.80 mL。则硼砂的质量分数是_109.5%_。 导致此结果的原因是_硼砂部分失去结晶水_。Mr(Na2B4O710H2O)=381.4 18为测定下列物质, 请选择滴定剂标准溶液 : K2CrO4_Na2S2O3_; KBr_ AgNO3_; I2_ Na2S2O3_;
22、KSCN_ AgNO3_。19用间接法配制下列标准溶液,为标定其浓度,可选择何种基准物和指示剂:标 准 溶 液 基 准 物 指 示 剂EDTA 锌片 二甲酚橙或铬黑 TKMnO4 Na2C2O4 自身指示剂Na2S2O3 K2Cr2O7 淀粉I2 As2O3 淀粉20H2C2O42H2O 基准物若长期保存于保干器中,标定的 NaOH 浓度将_偏低_(偏低或高), 其原因是_部分失去结晶水_。正确的保存方法是_置于密闭容器中保存_。 12导致 NaOH 体积增大21以 HCl 为滴定剂测定试样中 K2CO3含量,若其中含有少量 Na2CO3,测定结果将_偏高_。 若以 Na2CO3为基准物标定
23、HCl 浓度, 而基准物中含少量 K2CO3, HCl 浓度将_偏高_。 (填偏高、偏低或无影响 )HCl 体积增大 HCl 体积减小22将优级纯的 Na2C2O4加热至适当温度,使之转变为 Na2CO3以标定 HCl,今准确称取一定量优级纯 Na2C2O4,但加热温度过高,有部分变为 Na2O,这样标定的 HCl 浓度将_无影响_(填偏高、偏低或无影响), 其原因是_因Na2CO3和 Na2O 与 HCl 反应的化学计量比均是 1:2。_。23标定 HCl 溶液浓度, 可选 Na2CO3或硼砂(Na 2B4O710H2O)为基准物。若 Na2CO3中含有水,标定结果_偏高_,若硼砂部分失去结
24、晶水,标定结果_偏低_。 若两者均处理妥当,没有以上问题,则选_硼砂_( 两者之一)作为基准物更好,其原因是_ HCl 与两者均按化学计量比 1:2 反应, 但硼砂摩尔质量大, 称量误差小_。24标定 HCl 的 Na2CO3常采用分析纯 NaHCO3在低于 300下焙烧成Na2CO3,然后称取一定量的 Na2CO3.若温度过高会有部分分解为 Na2O,用它标定的 HCl 的浓度_偏低_(偏高或偏低),其原因是_因 Mr(Na2O)Mr(Na2CO3),故耗 V(HCl)多,HCl 浓度必低_。1325现有浓度为 0.1125mol/L 的 HCl 溶液 ,用移液管移取此溶液 100mL,须加
25、入_12.50_mL 蒸馏 水,方能使其浓度为 0.1000mol/L。 26为标定浓度约为 0.1mol/L 的溶液欲耗 HCl 约 30mL,应称取Na2CO3_0.2_g, 若用硼砂则应称取_0.6_g。1.5mmolMr(Na2CO3)=106.0, Mr(Na2B4O710H2O)=381.4 27称取 0.4210 g 硼砂以标定 H2SO4溶液, 计耗去 H2SO4溶液 20.43 mL, 则此 H2SO4 溶液浓度为_0.05043_mol/L。Mr(Na2B4O710H2O)=381.40.4210/381.4/20.43100028用酸碱滴定法测定 Na2B4O710H2O
26、、B、B2O3和 NaBO24H2O 四种物质,它们均按反应式 B4O72-+ 2H+ 5H2O = 4H3BO3 进行反应, 被测物与 H+的物质的量之比分别是_1:2_、_2:1_、_1:1 _、_2:1_。29一仅含 Fe 和 Fe2O3的试样,今测得含铁总量为 79.85%。此试样中 Fe2O3的质量分数为_67.04%_ ,Fe 的质量分数为_32.96%_。 Ar(Fe)=55.85, Ar(O)=16.00 w(Fe2O3) = (1-79.85%)(159.7)/(16.003)100% = 67.04%w(Fe) = (1-67.04%)100% = 32.96%1430一定
27、量的 Pb2+试液采用 PbCrO4形式沉淀,沉淀经洗涤后溶解,用碘量法测定,耗去 0.05000mol/LNa2S2O3标准溶液 10.00mL,同量 Pb2+试液若采用Pb(IO3)2形式沉淀 应耗去此标准溶液_40.00_mL。31用同体积的 As2O3和 H2C2O4标液分别标定同一 KMnO4溶液,消耗相同体积的 KMnO4溶液, 则此 As2O3标 液的浓度为 H2C2O4标液浓度的_1/2_(多少倍) 。32用 KBrO3标定 Na2S2O3所涉及的反应是BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62- 此处 KBrO3与 Na2S2
28、O3的化学计量之比是 _1:6_。 33在浓 HCl 中,IO 3-氧化 I-的产物为 ICl,在此 IO3-与 I-的化学计量之比为_1:2_。 34现称取等量的 H2C2O4KHC2O42H2O 两份, 溶解后, 一份用 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定, 另一份用 KMnO4溶液滴定, KMnO4与 NaOH 消耗的体积相等, 则 KMnO4的浓度为 _0.02667_mol/L。 (CV) NaOH/3=(CV) KMnO45/43515将含磷试液经处理后沉淀为 MgNH4PO4,沉淀过滤洗涤后溶于 30.00mL 0.1000mol/L HCl 溶液中,最后用 0.100
29、0mol/L NaOH 回滴至甲基橙变黄,计用去 10.00mL。此 试液中含磷 _1.000_ mmol。 (30.000.1000-10.000.1000)/236以下几类酸碱滴定中,当反应物浓度增大时,突跃变化最大的是_(2)_,其次是_(1)_, 突跃基本上不变的是_(3)_。填(1),(2),(3) (1) HCl 滴定弱碱 A (2) HCl 滴定 NaOH (3) HCl 滴定 CO32-至HCO3- 37以下各类滴定中浓度增大时,突跃基本不变的是_(4) _,改变最大的是_(3)_。 (1) EDTA 滴定 Ca2+ (2) NaOH 滴定 H2A 至 A2- (3) AgNO
30、3滴定 NaCl (4) Ce4+滴定 Fe2- 38在以下各类滴定体系中,增大反应物浓度.突跃范围变大最显著的有_1 , 6_; 完全不改变的有_3 , 5_。 (1) OH-H+ (2) OH-HA (3) OH-H2A(至 HA-) (4) EDTA-Ca2+ (5) Fe3+-Sn2+ (6) Ag+-Cl- 39若滴定剂与被滴物浓度增加 10 倍,以下滴定突跃范围变化情况是(指16pH、pM、E 变化多少单 位): (1) 强碱滴定强酸 _突跃增加 2 pH 单位_ (2) 强碱滴定弱酸 _突跃增加 1 pH 单位_ (3) 多元酸的分步滴定 _突跃不变_ (4) EDTA 滴定金属
31、离子 _突跃增大 1 pM 单位_ (5) 氧化还原滴定 _突跃不变_ 1某实验室常用 KMnO4 法测定石灰石中 CaO 的质量分数, 所用KMnO4溶液浓度为 0.02000 mol/L, 为使滴定体积恰等于 w(CaO)100, 则应称取试样多少克? M r(CaO)=56.08 解：m = (5/20.02000x56.08)/( x%1000)100% = 0.2804 (g) 2欲测定合金钢中铬含量,将试样溶解后氧化成 Cr2O72-, 然后以 FeSO4滴定, 今知 铬大致含量约 5%,欲耗 0.1mol/L FeSO4 30mL,计算应称取试样多少克? Ar(Cr)=52.00
32、 解：m = (0.13052/3)/(5%1000)100% = 1 (g)3为标定 0.02mol/L EDTA 20mL,应称取金属锌多少克?为保证相对误差低于 0.1%,应如何做? Ar(Zn)=65.38 解：m(Zn) = 0.022065.38/10000.03 (g)称取 0.3g 金属锌,溶解后定容于 250mL,移取 25mL 作标定。417将一个仅含 CaO 和 CaCO3的混合物(在 1200)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失 5.00%, 计算试样中 CaCO3的质量分数。 Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08 解：M r(CO2) = 100.
33、1-56.08 = 44.02100g 试样中 CaCO3质量为 5.00/44.02100.1 = 11.37 (g)所以 w(CaCO3) = 11.4%5某学生标定一 NaOH 溶液,测得其浓度 为 0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了 CO2。为测定 CO2的吸收量, 取该碱液 50.00 mL, 用0.1143 mol/L HCl 溶液滴定至酚 酞终点, 计 耗去 HCl 溶液 44.62 mL。计算:(1)每升 该碱液吸收了 CO2多少克? (2)用该 碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以 0.1026 mol/L 计算,则因 CO2的影响引起的最大相对误差是多少?
34、 Mr(CO2)=44.00 解：1. c(NaOH) = 0.114344.62/50.00 = 0.1020 (mol/L)m(CO2) = (0.1026-0.1020)44.00 = 0.026 (g)0.102-0.10202. Er = 100% = 0.6%0.10206根据下列数据, 试 求某吐酒石(KHC 4H4O6)试样纯度:称取试样 2.527 g, 加入 25.87 mL NaOH 溶液,用 H2SO4溶液返滴定 ,消耗了 1.27 mL; 已知10.00 mL H2SO4 相当于 11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4相当于 0.2940 g Ca
35、CO3。 已知 Mr(CaCO3)=100.1, Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6的pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。解：c(H 2SO4) = (0.2940 /100.09 )(1/10.00mL)1000 mL/L = 0.2937 mol/Lc(NaOH) = 20.2937 mol/L/1.12 = 0.5245 mol/Lc(NaOH)V(NaOH)-2c(H2SO4)V(H2SO4)M(KHC4H4O6)18w(KHC4CH4O6) = m(试样)1000100% = 95.5%7已知 1.00 mL 的 KMnO4溶液相当于 0.1117
36、g Fe(在酸性介质中处理为Fe2+,然后与 MnO4-反应),而 1.00mL KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与 0.20 mL 上述 KMnO4溶液完全反应。问需多少毫升 0.2000 mol/L NaOH溶液才能与上述 1.00mL KHC2O4H2C2O4溶液完全中和 ? Mr(Fe)=55.85 解：以上反应的计量关系是:n(KMnO4):n(Fe2+) = 1:5;n(KMnO4):n(KHC2O4H2C2O4) = 4:5;n(KHC2O4H2C2O4):n(NaOH) = 1:3;c(MnO4-) = (0.11171000)/(1.055.855) = 0.40
37、00 (mol/L)c(KHC2O4H2C2O4) = 0.40000.25/4 = 0.1000 (mol/L)所以 V(NaOH) = (0.10001.003)/0.2000 = 1.50 (mL)8称取 Pb3O4试样 0.1000 g,加入 HCl 后将所放出的氯气通入含有 KI 的溶液中。析出的 I2用 Na2S2O3标准溶液滴定 ,计耗去 25.00 mL。已知 1.00 mL Na2S2O3溶液相当于 0.3249 mg KIO3HIO3。求试样中 Pb3O4的质量分数。Mr(Pb3O4)=685.6, Mr(KIO3HIO3)=389.9解：反应的计量关系是:Pb3O4 Cl
38、2 I2 2Na2S2O3KIO3HIO3 6I2 12Na2S2O3Na2S2O3的浓度是:c(Na2S2O3) = 120.3249/389.9=0.01000 (mol/L)(0.0100025.00)685.6故 w(Pb3O4) = 100% = 85.70%0.100010002199将含有 V 和 Fe 的试样 1.600 g 溶解做 预处理,使 Fe 呈 Fe(III)、V 呈V(V)状态, 并将溶液稀释至 500 mL。(1) 取 50.00 mL 溶液使通过银还原器此时 Fe(III)Fe(II),V(V)V(IV)用 0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用
39、去 16.00 mL。 (2) 另取 50.00mL 溶液使通过锌还 原器(此时 Fe(III)Fe(II),V(V)V(II)，用 0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去 32.00 mL。 试求该试样中 V2O5和 Fe2O3的质量分数。 Mr(V2O5)=182.0, Mr(Fe2O3)=160.0 解：设 Fe2O3为 x g, V2O5为 y gx/(160.0/2000)+y/(182.0/2000) = 0.100016.00500.0/50.00x/(160.0/2000)+y/(182.0/32000) = 0.100032.00500/50.00解方程得:
40、 x = 0.640 gy = 0.728 gw(Fe2O3) = 0.640/1.600100% = 40.0%w(V2O5) = 0.728/1.600100% = 45.5%10取煤粉 5.30g,测得风干水分为 5.00%, 进而又测得风干煤的烘干水分为4.00%,计算煤粉中总水分是多少? 解：m(H 2O) = 5.305.00%+5.3095%4.00% = 0.466 (g)w(H2O) = 0.466/5.30100% = 8.80%(或 w(H2O) = 5.00%+4.00%(100-5)/100 = 8.79%)11称取风干石膏试样 0.9901 g, 放入已恒重为 13
41、.1038 g 的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称量为 14.0819 g, 再经高温烘干失去结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为 CaSO42H2O,其质量分数是多少 ? 20Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02解：湿存水的百分含量:0.9901-(14.0819-13.1038) /0.9901100% = 1.21%结晶水的百分含量:(14.0819-13.8809)/(14.0819-13.1038)100% = 20.55%w(CaSO42H2O) = 20.55%(136.14+36
42、.04)/36.04 = 98.2%12若将 PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量 NaOH 溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下:(NH4)2HPO412MoO2H2O+24OH- =12MoO42-+HPO42-+2NH4+13H2O 若称取一定量试样用上法测定,净耗 0.1015mol/L NaOH 溶液 1.01mL;同量试样若使其形成 MgNH4PO4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去 0.1075mol/L HCl 多少毫升 ? 解：设耗 HCl V(mL),则0.10151.01Mr(P)/24 = 0.1075VMr(P)/
43、2V = 0.08mL说明了什么？ 磷钼酸铵可测微量 P13利用生成 BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定 Ba2+或 SO42-,但此反应用于容量滴定,即用 Ba2+滴定 SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? 答： (1) 生成 BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂; 21(2) 生成 BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。14为何在酸碱滴定中 HCl、NaOH 溶液浓度一般为 0.1mol/L 左右,而EDTA 溶液常使用 0.05mol/L0.02 mol/L?
44、答：酸碱反应的完全程度不如 EDTA 络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。EDTA 络合反 应完全度高,可以稀一些,而且 EDTA 溶解度小,也难以配成 0.1 mol/L 溶液。15有人说“滴定分析所用 标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明： (1) 由于 过量一滴所造成的误差与浓度有何关系? (2) 浓 度大时对终点误差的影响是有利或是无利? (3) 浓 度不宜过大原因是什么? 答：上述说法不正确。1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量 1 滴(0.04mL)所造成的误差为 0.04c/Vc = 0.04/V, 它仅与
45、总消耗体积有关,而与浓度无关; 2. 对终点 误差而言,则是浓度大些好,以 NaOH 滴定 HCl 为例,若是以酚酞为指示剂,Et = 10-5V/cV = 10-5/c,即浓度大则终点误 差小;3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。误差分析221下列表述中,最能说明随机误差小的是-( A )(A) 高精密度(B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大(D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 2下列表述中,最能说明系统误差小的是-( B )(A) 高精密度 (B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大 (D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 3以下情况产生的误差属于系统误差的是-( A )(A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错 (D) 称量过程中天平零点稍有变动 4当对某一试样进行平行测定时,若分析结果的精密度很好,但准确度不好,可能的原因是( B )(A) 操作过程中溶液严重溅失 (B) 使用未校正过的容量仪器 23(C) 称样时某些记录有错误 (D) 试样不均匀 5做滴定分析遇到下列情况时,会造成系统误差的是 ( A ) (A) 称样用的双盘天平不等臂 (B) 移液管转
