1、有机化学（第五版，李景宁主编）习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键(2) CH3CH2Cl 答：卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH 答：羟基(4) CH3CH2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5) 答：羰基 (酮基)CH3C3O(6) CH3CH2COOH 答：羧基(7) 答：氨基NH2(8) CH3-CC-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （ 2） CH2Cl2 （3）HI （4） CHCl3 （5）CH 3OH
2、 （6）CH3OCH3答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2） （3） （4） （5）H2CCl HI HCCl3 H3COH（6） H3COCH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有 84%的碳Ar（C）=12.0和 16 的氢Ar（H）=1.0，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H14O2 （3）C 7H16 （ 4）C 6H10 （5）C 14H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。第二章习题解答1、用
3、系统命名法命名下列化合物（1）2，5- 二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4- 甲基-3，3-二乙基-5- 异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。（3）仅含有伯氢和仲氢的 C5H12 答：符合条件的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为； 命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答：CH 3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4) 相对分子质量为 100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为 C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃
4、的构造式为(CH 3)3CCH(CH3)2(6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）CH3C2CH2C2CHCH2CH3333n378、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。（1） 2-甲基戊烷 （2） 正已烷 （3） 正庚烷 （4） 十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。（ 4）（3）（2）（1）10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为 72 的烷烃异构式
5、的构造简式。答：相对分子质量为 72 的烷烃的分子式应该是 C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。（1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH 3)3CCH3（2）含三种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3（3）含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)214、答：（1）在此系列反应中，A 和 C 是反应物，B 和 E 为中间产物，D 和 F 为产物。（2）总反应式为 2A + CD + 2F -Q（3）反应能量变化曲线草图如图 2-2 所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型（
6、如碳中心）自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为（3）（2）（1）第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。解： CH2=CH-2CH23C=HHH3C2 CH3 C=HCH3H3C2 H1-戊烯 （Z）-2- 戊烯 （E ）-2-戊烯CH3CH2=-2CH3 CH3CH2=- 3 CH3CH3-C=-32-甲基 -1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E 。(1
7、) 2，4- 二甲基 -2-庚烯 （5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯 （6）E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯3、 写出下列化合物的构造式(键线式)。(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基 -1-戊烯 （E）-3-甲基-4-乙基-2- 己烯4、写出下列化合物的构造式。(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2) 2,2-甲基-4- 庚烯 应改为： 6,6-二甲基-3-庚烯(4
8、) 3-乙烯基-戊烷 应改为： 3-乙基-1-戊烯 6、完成下列反应式(1)马氏方向加成（2） -氢取代Cl2450O Cl（4） H2H2 将 Br - 氧化成了 HOBrHBr2O2 BrHO（5）(CH3)2C=CH2 B2H6 (CH3)2C-CH23B（8） 马氏方向加成（12） O2AgCH2CH2O7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3 H2C=O + O=CHCH2CH3(2) CH3CH=CHCH3 2CH3CH=O(3) (CH3)2C=CHCH2CH3 (CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯
9、烃？答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有：用KMnO 4洗涤的办法或用浓H 2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2( b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O解：a 为：CH 3CH2CHClCH2Cl b 为：CH 3CH2CH=CH212、某烯烃的分子式为 C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后 A 和 B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C 和 D 反应后都得到乙醛， C 还得到丙醛，而 D 则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。答：A 和 B 经臭氧化还原水解后分别得到
10、少一个碳原子的醛和酮，说明 A、B结构中的双键在边端，根据题意，A 为 或 B 为 CH3CH3CH2CH32CH22CH2 CH32CH2CH3C 反应后得到乙醛和丙醛，说明 C 为 CH32CH=CH3D 得到乙醛和丙酮，说明 D 为：CH3=CH33该烯烃可能的结构为 或CH3CH3CH2CH32CH22CH215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。-解：碳正离子的稳定性次序是：三级 二级 一级烯烃C=C 双键与H + 在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方
11、向进行，随后再与反应体系中的Cl -结合形成预期的符合马氏规则的产物为主， 。CH32-C-H33l16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1) (4) (3) (2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷CH3CH3Br KOHRCH3=CH2HBr产产产产CH32CH2Br(3) 从丙醇制 1,2-二溴丙烷CH32CH2OH2SO4CH3=CH2Br2CH3CH2BrCl4 Br（5）由丙烯制备 1，2，3-三氯丙烷CH3=CH2Cl250oCH2=CH2Cl2CH2CH2ll4 ClCl Cl第四章
12、习题解答2、(1) (CH3)3CCCCH2C(CH3) 3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3) HC C-CC-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔（5） (2E,4Z)-3-叔丁基 -2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。（1）丙烯基乙炔 3-戊烯-1-炔CH3-CH=C-CH（4）异丙基仲丁基乙炔 2，5-二甲基-3-庚炔C-H-C2-CH33CH3-CH-34、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne 2-甲基-5-乙基-C-H-C2-CH323CH3-CH-33-庚炔（3）（2E,4E
13、）-hexadiene （2E,4E）-己二烯 C=HC=H3 HHCH3H8、写出下列反应的产物。（1）（2） （7）9、用化学方法区别下列各化合物。（1）2- 甲基丁烷、3- 甲基-1- 丁炔、3-甲基-1-丁烯14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯 HCCH+ HClHgCl2120-180oCCH2=CHl（4）1- 戊炔 HCCH+ NaH2 HCNaCH3C2CH2BrCH3C2CH2CCH（6） 顺-2-丁烯 HCCH+2 NaH2 NaCNa2CH3BrCH3CH3H2Pd-CaO3,产产 C=HCH3HH316、以丙炔为原料合成下列化合物（2） CH
14、3CH2CH2CH2OHCH3CHH2Pd-CaO3,产产CH3=CH21) B2H62) 2O2,-CH32CH2O（4） 正己烷CH3CH+ NaH2 CH3CNaCH32CH2BrCH32CH2CH3H2PtCH32CH22CH2319、写出下列反应中“？”的化合物的构造式（2） （3） （炔烃的酸性比水弱）（5） （6） 第五章2、写出顺-1-甲基-4- 异丙基环己烷 的稳定构象式。CH3HHCH(3)2 CH(3)2HHH3C稳定构象4、写出下列的构造式（用键线式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （3） 螺5，5十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基 -3 乙基环戊烷
15、 （2）反-1，3-二甲基-环己烷（3）2，6- 二甲基二环2 ，2，2辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺4，3 辛烷6、完成下列反应式。（2）C=H23KMnO4H+ COH3+ CO2（3）Cl230oC Cl（4） （6）（7） +Cl Cl（10）（11）Br2/Cl4CH22CH3BrBr8、化合物物 A 分子式为 C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol（A）与 1molHBr 作用生成（B），（B）也可以从（A ）的同分异构体（C ）与 HBr 作用得到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（ C）的构造
16、式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定 A 是烯烃或单环烷烃9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基 -3-异丙基环己烷 HHCH(3)2|C3（2） 顺-1-氯 -2-溴环己烷第六章 对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。 （1）BrCH 2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子BrCl（3） 有手性碳原子 BrOH（8） 无手性碳原子，无手性CH=C-H=C2l（10） 没有手性碳原子，但有手性BrCH3BrI5、指出下列构型式是 R 或 S。6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体
17、和内消旋体，以 R、S 标定它们的构型。（2）CH 3CHBrCHOHCH3（5） H2CCHlH2CHCl7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。（ 4） （8）CH3lCH3HO2S,3RCH3BrC2H5r2R,3S8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（2） （3） 2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 内消旋-3 ，4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？（1）属于非对映体 （2）属于非对映体 （3）属于非对映体（4）属于对映体 （5）顺反异构体 （6）属于非对映体（7）同一化合物 （8）构造异构体16、完成下列反应式
18、，产物以构型式表示。17、有一光学活性化合物 A（C 6H10），能与 AgNO3/NH3 溶液作用生成白色沉淀 B（ C6H9Ag）。将 A 催化加氢生成 C（C 6H14），C 没有旋光性。试写出B、C 的构造式和 A 的对映异构体的投影式，并用 R、S 命名法命名 A。答：根据题意，A 是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测 A 的结构为A B C CHC-H-C2H33 AgC-CH-2CH33 CH32CH2CH33C2H5CH3H CC2H5H3CH（S）-3-甲基-1-戊炔 （R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物 A 的分子式为 C8H12，有光学活性。A 用铂催化加氢得到B（C
19、 8H18），无光学活性，用 Lindlar 催化剂小心氢化得到 C（C 8H14）。有光学活性。A 和钠在液氨中反应得到 D（C 8H14），无光学活性。试推断A、B、C 、D 的结构。答：根据题意和分子组成，分析 A 分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断 A、B、C、D 的结构如下：A、 有光学活性 B、 无CH3C-H-C=3 HCH3 CH32CH2CH22CH3CH3光学活性C、 有光学活性 D、 无光C=HH3 HCH-=C3 H3H C=H3HHCH-=C3 H3H学活性注意：Lindlar 催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。第七
20、章 答案2、写出下列化合物的构造式。（1）2- 硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）间溴苯乙烯CH3NO2BrBr CH=2Br（11）8- 氯-1-萘磺酸 （12）（E ）-1-苯基-2-丁烯SO3HCl C=HHH3 CH23、写出下列化合物的构造式。（1）2-nitrobenzoic acid（2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene（邻-二溴苯） COHNO2 BrBr（6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol2-甲基-3-苯基-1-丁OCH23Cl CH3CH2OHCH3醇3-氯-1-苯
21、乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanolSO3HCl C(H3)HO对-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯环己醇（15）2-phenyl-2-butene2-苯-2-丁烯5、写出下列反应的反应物构造式。（2） C8H10KMnO4产产HOC COHC8H10 H3C CH3（3） C9H12KMnO4产产C6H5COHC9H12 CH22CH3or CH336、完成下列反应：（1）+ ClH2C(H3)CH23AlCl3 CH3H32CH32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正
22、离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实。（1）AlCl3+ CH32CH2l CH22CH3+ HCl产率极差11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯 硝化反应从易到难的顺序为： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯 （3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。13、某芳烃分子式为 C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构
23、造式如何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即： C2H5H3C反应式为：15、比较下列碳正离子的稳定性。17、解释下列事实。（2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。 答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳
24、香性，为什么？（2） 有 6 个 电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性（3） 有 6 个 电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性+（6） 有 2 个 电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性C6H5C6H5C6H5+20、某烃类化合物 A，分子式为 C9H8，能使溴的 CCl4 溶液褪色，在温和条件下就能与 1mol 的 H2 加成生成 B（分子式为 C9H10）；在高温高压下，A 能与4mol 的 H2 加成；剧烈条件下氧化 A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测 A 可能的结构。解：根据 A 的分子式，推断 A 含有一个芳环，又 A 氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，
25、说明 A 的结构中具有二个邻位取代基。又 A 能使溴的 CCl4 溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与 1mol 的 H2 加成生成 B（分子式为 C9H10），说明A 的结构中含碳-碳三键，推测 A 的结构为：第十一章 醛和酮习题解答CCHCH31. 用系统命名法命名下列醛、酮。COCH32 CH(3)2(1) (2)CH32CH2CHCH3C2H5CHOH3C HHCH22CHO(3) CCH3C OHCH3H3C(4)CHOOHOCH3(5)COH3OCH3(6)CH3HCOH(7) HCOH3CH3Br(8)OHCH2CH2COCHO(9) O(
26、10)解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4 己烯醛 （4）Z-3-甲基-2 庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺4.5癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH 3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使
27、K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，故K 值的顺序是：(1)(2)(5)(6) ，综合考虑：则 K值顺序是:(1)(2)(5)(6)(4)(3)。6. 完成下列反应式（对于有 2 种产物的请标明主次产物）。CHO+H2N(1)HCCH+2CH2O(2)O NH+(3) ,O+(4) NH2OOHCN/OH-?H2O/H+?(5) O(CH3)2CuLiPhLi H2OH2O(6) PhMgBr C2H5MgBr H2O 2OPhO(7)OCH3 O+ EtO-(8)OO+ CHOEtO-(9)CH3CH2BrO(10) HOCH22OHl()O
28、CH3+ H2Pd/C(1) OCH3H3CH3C(12) NaBH4(CH3)2COH3O+O(13) LiBH(sec-Bu)3 H3O+MgH3O+PhO(14)H2O ,HOAcO(15) + Br2 Ph PhO(16) +H2CPh3PhCHO + HCO(17) H-O+ CH3O3HCH3O2Et40 (18)解： CHO+H2N(1) CHNHCCH+2CH2O(2) CCCH2OHOCH2O NH+(3) N ,O+(4) NH2O NOHOHCN/OH- H2O/H+(5) OCN OHCOHO(CH3)2CuLiPhLi H2OH2O(6)OCH3HOPh()() Ph
29、MgBr C2H5MgBr H2O 2OPhO(7) PhPh OC2H5PhOH() ()OCH3 O+ EtO-(8) O OOO+ CHOEtO-(9) OOCHOCH3CH2BrO(10) HOCH22OHl() COOCH2Br3COCH3+ H2Pd/C(1) OCH3OCH3H3CH3C(12) NaBH4(C3)2COH3O+ CH3H3CH3C HOHO(13) LiBH(sec-Bu)3 H3O+ OHHMgH3O+PhO(14) CPhPhCH3CCH3OH2O ,HOAcO(15) + Br2 OBrPhPhO(16) +H2CPh3 PhPhCH2PhCHO + HCO(17) H- PhCH2O + HCONaO+ CH3O3HCH3O2Et40 (18) OO7. 鉴别下列化合物：1CH32COH2C3 CH3OCH232PhCH2O PhCOH3 CH32CHO COH3CCH3 CHOHH3CCH3 CH32Cl(3)解： CH3OCH23CH32COH2C3I2/NaOH()(1)PhCOH3PhCH2OI2/NaOH()(2)或PhCOH3PhCH2OAg(NH3)2+ ( + )
