1、1一不定量滴定1. 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？（1）称量时试样吸收了空气中的水分（2）所用砝码被腐蚀（3）天平零点稍有变动（4）试样未经充分混匀（5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准（6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子（7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂2. 某铁矿石中含铁 39.16%，若甲分析结果为 39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。3. 如果要求分析结果达到 0.2%或 1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？滴定时所用溶液体
2、积至少要多少毫升？4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取 2.6g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为甲： 5.654% 5.646%乙： 5.7% 5.6%试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？FeSO4 H2C2O42H2O KOH KMnO4K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O35H2O SnCl26. 有一 NaOH 溶液，其浓度为 0.5450molL1，取该溶液 100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000molL1 的溶液？7. 计算 0.2015molL1HCl 溶液对 Ca(
3、OH)2 和 NaOH 的滴定度。8. 称取基准物质草酸（H2C2O42H2O）0.5987 溶解后，转入 100ml 容量瓶中定容，移取 25.00ml 标定NaOH 标准溶液，用去 NaOH 溶液 21.10ml。计算 NaOH 溶液的量浓度。9. 标定 0.20molL1HCl 溶液，试计算需要 Na2CO3 基准物质的质量范围。10. 分析不纯 CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样 0.3000g，加入浓度为 0.2500 molL1HCl 溶液25.00ml，煮沸除去 CO2，用浓度为 0.2012 molL1 的 NaOH 溶液返滴定过量的酸，消耗 5.84ml，试计算试样中
4、CaCO3 的质量分数。11. 用开氏法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样 1.658g，将试样中的氮转变为 NH3 并以25.00ml，0.2018 molL1 的 HCl 标准溶液吸收，剩余的 HCl 以 0.1600 molL1NaOH 标准溶液返滴定，用去 NaOH 溶液 9.15ml，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。12. 怎样溶解下列试样锡青铜，高钨钢，纯铝，银币，玻璃（不测硅）13. 常量滴定管的读数误差为0.01mL，如果要求滴定的相对误差分别小于 0.5% 和 0.05% ，问滴定时至少消耗标准溶液的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？14. 万分之一分析天平，可准
5、确称至0.0001g，如果分别称取试样 30.0mg 和 10.0mg ，相对误差是多少？滴定时消耗标准溶液的量至少多少毫升（mL）？15. 求重铬酸钾标准溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以 K2CrO7 及其 Fe2+、FeO 和 Fe2O3 表示的滴定度（g/mL）216. 测定某废水中的 COD，十次测定结果分别为 50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和 49.5mgO2 / L，问测定结果的相对平均偏差和相对标准偏差各多少？17. 为标定硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 溶液的准确浓度，准确取 5.0
6、0mol / L 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定消耗 12.50，问该溶液的量浓度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？18. 水中 Ca2+为 20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量浓度是多少（Ca2+，mol /L，nmol /L 表示）？二酸碱滴定1. 酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？2. 某酸碱指示剂的 pK（HIn）=9，推算其变色范围。3. 借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH 值，并选择合适的指示剂。0.10m
7、olL1NaF,0.10molL1HCN,0.10 molL1CH2ClCOOH。 4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个 pH 突跃，能滴至第几级？0.10mol L1 草酸，0.10mol L1H2SO3,0.10mol L1H2SO4。 5. 计算用 0.10 mol L1NaOH 滴定 0.10 mol L1HCOOH 溶液至计量点时，溶液的 pH 值，并选择合适的指示剂。 6. 某一元弱酸（HA）纯试样 1.250g，溶于 50.00ml 水中，需 41.20ml0.09000 molL1NaOH 滴至终点。已知加入 8.24mlNaOH 时，溶液的 pH=4.30，（1）求弱酸
8、的摩尔质量 M，（2）计算弱酸的电解常数Ka，（3）求计量点时的 pH 值，并选择合适的指示剂指示终点。 7. 以 0.2000molL1NaOH 标准溶液滴定 0.2000molL1 邻苯二甲酸氢钾溶液，近似计算滴定前及滴定剂加入至 50%和 100%时溶液的 pH 值。（已知 Ka1=1.3103 Ka2=3.9106） 8. 有一浓度为 0.1000molL1 的三元酸，其 pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用 NaOH 标准溶液分步滴定？如能，能滴至第几级，并计算计量点时的 pH 值，选择合适的指示剂。 9. 用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O42H2O）作基
9、准物质来标定 NaOH 的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。 10. 某标准 NaOH 溶液保存不当吸收了空气中的 CO2，用此溶液来滴定 HCl，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，测得的结果是否一致？ 11. 有工业硼砂 1.000g，用 0.1988molL1HCl24.52ml 恰好滴至终点，计算试样中 Na2B4O710H2O,Na2B4O7 和 B 的质量分数。（B4O72+2H+5H2O=4H3BO3） 12. 称取纯碱试样（含 NaHCO3 及惰性杂质）1.000g 溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500molL1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以 HCl
10、滴定，到终点时消耗同浓度 HCl28.46ml，求试样中 Na2CO3 和 NaHCO3 的质量分数。 13. 取含惰性杂质的混合碱（含 NaOH,NaCO3,NaHCO3 或它们的混合物）试样一份，溶解后，以酚酞为指示剂，滴至终点消耗标准酸液 V1ml；另取相同质量的试样一份，溶解后以甲基橙为指示剂，用相同的标准溶液滴至终点，消耗酸液 V2ml，（1）如果滴定中发现 2V1=V2，则试样组成如何？（2）如果试样仅含等摩尔 NaOH 和 Na2CO3，则 V1 与 V2 有何数量关系？ 14. 称取含 NaH2PO4 和 Na2HPO4 及其他惰性杂质的试样 1.000g，溶于适量水后，以百里
11、酚酞作指示剂，3用 0.1000molL-1NaOH 标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗 NaOH 标准溶液 20.00ml，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用 0.1000 molL-1HCl 标准溶液滴至终点时，消耗 HCl 溶液 30.00ml，试计算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）该 NaOH 标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。 15. 称取粗铵盐 1.000g，加过量 NaOH 溶液，加热逸出的氨吸收于 56.00ml 0.2500molL1H2SO4 中，过量的酸用 0.5000 molL1 NaOH 回滴，用去碱 21.56ml，计算试样中 NH3 的质量分数
12、。16. 蛋白质试样 0.2320g 经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用 0.1200 molL1HCl21.00ml 滴至终点，计算试样中氮的质量分数。17. 含有 H3PO4 和 H2SO4 的混合液 50.00ml 两份，用 0.1000molL1NaOH 滴定。第一份用甲基橙作指示剂，需 26.15ml NaOH 到达终点；第二份用酚酞作指示剂需 36.03ml NaOH 到达终点，计算试样中两种酸的浓度。18. 称取土样 1.000g 溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用 20.00ml 0.1000molL1NaOH 溶解沉淀，过量的 NaOH 用 0.20
13、00molL1HNO37.50ml 滴至酚酞终点，计算土样中 w(P)、w(P2O5)。已知：H3PO4+12MoO42+2NH4+22H+=(NH4)2HPO412MoO3H2O+11H2O(NH4)2HPO412MoO3H2O+24OH=12 MoO42+ HPO42+2NH4+13H2O三络合滴定1. pH4.0 时，能否用 EDTA 准确滴定 0.01mol/LFe2+？pH6.0，8.0 时呢？2. 若配制 EDTA 溶液的水中含有 Ca2+、Mg2+，在 pH56 时，以二甲酚橙作指示剂，用 Zn2+标定该EDTA 溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此 EDTA 测定 Ca2+、
14、Mg2+，所得结果如何？3. 含 0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的 HNO3 溶液中，能否用 0.01mol/LEDTA 准确滴定 Pb2+？若可以，应在什么 pH 下滴定而 Ca2+不干扰？4. 用返滴定法测定 Al3+含量时，首先在 pH3 左右加入过量的 EDTA 并加热，使 Al3+完全配位。试问为何选择此 pH 值？5. 量取含 Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液 25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在 pH1 时用 0.02015mol/LEDTA 溶液滴定，用去 20.28ml。调节 pH 至 5.5，用此 EDTA 滴定时又消耗 28.86ml。加入邻
15、二氮菲，破坏 CdY2-,释放出的 EDTA 用 0.01202mol/L 的 Pb2+溶液滴定，用去 18.05ml。计算溶液中的 Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。6. 在 25.00ml 含 Ni2+、Zn2+的溶液中加入 50.00ml，0.01500mol/L EDTA 溶液，用 0.01000mol/LMg2+返滴定过量的 EDTA，用去 17.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽 Zn2+，释放出 EDTA，再用去 22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中 Ni2+、Zn2+的浓度。7. 间接法测定 SO42-时，称取 3.000g 试样溶解后，稀释至 250.00ml。在 2
16、5.00ml 试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2 溶液，过滤 BaSO4 沉淀后，滴定剩余 Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算 SO42-的质量分数。8. 称取硫酸镁样品 0.2500g，以适当方式溶解后，以 0.02115mol/LEDTA 标准溶液滴定，用去 24.90ml，计算 EDTA 溶液对 MgSO47H2O 的滴定度及样品中 MgSO4 的质量分数。9. 分析铜、锌、镁合金时，称取试样 0.5000g，溶解后稀释至 200.00ml。取 25.00ml 调至 pH6，用 PAN作指示剂，用 0.03080mol/L EDT
17、A 溶液滴定，用去 30.30ml。另取 25.00ml 试液，调至 pH10，加入KCN 掩蔽铜、锌，用同浓度 EDTA 滴定，用去 3.40ml，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该 EDTA 溶液滴定，用去8.85ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。四氧化还原滴定41. 一定质量的 H2C2O4 需用 21.26ml 的 0.2384mol/L 的 NaOH 标准溶液滴定，同样质量的 H2C2O4 需用25.28ml 的 KMnO4 标准溶液滴定，计算 KMnO4 标准溶液的量浓度。2. 在酸性溶液中用高锰酸钾测定铁。KMnO4 溶液的浓度是 0.02484mol/L，求此溶液对（1）Fe；（2
18、）Fe2O3;(3) FeSO47H2O 的滴定度。3. 以 K2Cr2O7 标准溶液滴定 0.4000g 褐铁矿，若用 K2Cr2O7 溶液的体积（以 ml 为单位）与试样中 Fe2O3的质量分数相等，求 K2Cr2O7 溶液对铁的滴定度。4. 称取软锰矿试样 0.4012g，以 0.4488gNa2C2O4 处理，滴定剩余的 Na2C2O4 需消耗 0.01012mol/L 的KMnO4 标准溶液 30.20ml，计算式样中 MnO2 的质量分数。5. 用 KMnO4 法测定硅酸盐样品中 Ca2+的含量，称取试样 0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为 CaC2O4，过滤、洗淀沉淀，将洗
19、净的 CaC2O4 溶解于稀 H2SO4 中，用 0.05052mol/L 的 KMnO4 标准溶液滴定，消耗25.64ml，计算硅酸盐中 Ca 的质量分数。6. 将 1.000g 钢样中的铬氧化为 Cr2O72-,加入 25.00ml 0.1000mol/L FeSO4 标准溶液，然后用0.01800mol/L 的 KMnO4 标准溶液 7.00ml 回滴过量的 FeSO4，计算钢中铬的质量分数。7. 称取 KI 试样 0.3507g 溶解后，用分析纯 K2CrO40.1942g 处理，将处理后的溶液煮沸，逐出释出的碘。再加过量的碘化钾与剩余的 K2CrO4 作用，最后用 0.1053mol
20、/L 的 Na2S2O3 标准溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。试计算试样中 KI 的质量分数。8. 用 KIO3 作基准物质标定 Na2S2O3 溶液。称取 0.1500gKIO3 与过量的 KI 作用，析出的碘用 Na2S2O3 溶液滴定，用去 24.00ml，此 Na2S2O3 溶液浓度为多少？每毫升 Na2S2O3 相当于多少克的碘？9. 抗坏血酸（摩尔质量为 176.1g/mol）是一个还原剂，它的半反应为：C6H6O6+2H+2eC6H8O6它能被 I2 氧化，如果 10.00ml 柠檬水果汁样品用 HAc 酸化，并加 20.00ml0.02500mol/LI2 溶液，
21、待反应完全后，过量的 I2 用 10.00ml 0.01000mol/L Na2S2O3 滴定，计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。10. 测定铜的分析方法为间接碘量法：2Cu2+4I-2CuI+I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使 1.00ml 0.1050mol/LNa2S2O3 标准溶液能准确表示 1.00%的Cu，问应称取铜矿样多少克？11. 称取含铜试样 0.6000g，溶解后加入过量的 KI，析出的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定至终点，消耗了20.00ml .已知 Na2S2O3 对 KBrO3 的滴定度为 T Na2S2
22、O3/ KBrO30.004175g/ml，计算试样中 CuO 的质量分数五分光光度法1. Lamber-Beer 定律的物理意义是什么？2. 何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？3. 摩尔吸光系数 的物理意义是什么？它和哪些因素有关？4. 什么是吸收曲线？有何实际意义？5. 将下列透光度换算成吸光度（1）10 （2）60 （3）1006. 某试液用 2cm 的比色皿测量时，T=60%，若改用 1cm 或 3cm 比色皿，T%及 A 等于多少？7.5(1)计算吸光系数 a 和摩尔吸光系数 ；（2）若仪器透光度绝对误差 T=0.4%,计算浓度的相对误差 。8. 某钢样含镍约 0.12，用丁二
23、酮肟比色法（1.3104）进行测定。试样溶解后，显色、定容至100ml。取部分试液于波长 470nm 处用 1cm 比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？9. 5.00105molL-1 的 KMnO4 溶液在 520nm 波长处用 2cm 比色皿测得吸光度 A0.224。称取钢样1.00g，溶于酸后，将其中的 Mn 氧化成 MnO4-定容 100.00ml 后，在上述相同条件下测得吸光度为 0.314。求钢样中锰的含量。10. 普通光度法分别测定 0.510-4，1.010-4molL-1Zn2+标液和试液得吸光度 A 为0.600，1.200，0.800。（1）若以 0
24、.510-4molL-1Zn2+标准溶液作为参比溶液，调节 T%100，用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少？（2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？（3）示差法与普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？（4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中 Zn 的含量（mgL-1）。11. 用分光光度法测定含有两种配合物 x 和 y 的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据：溶液 浓度 c/molL-1吸光度 A1=285nm吸光度 A2=365nmX 5.010-4 0.053 0.430Y 1.010-4 0.950 0.050X+y 未知 0.640 0.370计算未知液中
25、x 和 y 的浓度。六数据处理1. 对含铁的试样进行 150 次分析，己知结果符合正态分布 N(55.20，0.202)，求分析结果大于 55.60的最可能出现的次数。 2. 某炼铁厂生产的铁水，从长期经验知道，它的碳含量服从正态分布， 为 4.55， 为 0.08，现又测了 5 炉铁水，其碳含量分别为 4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。试问均值有无变化(0.05)。3. 已知某铜样中铅含量为 0.105，用一种光谱分析法测定结果为 0.109，标准偏差为 0.008， (1)若此结果为四次测定结果的平均值，置信度 95时，能否认为此方法有系统误差存在? (2)若此结果是大于
26、20 次测定的平均值，能否认为有系统误差存在？已知 t0.95，33.18； t0.95，202.094. 称取贪氮试样 0.2g，经消化后转化为 NH3，用 10ml0.05molL-1HCl 吸收，返滴定时耗去0.05molL-1，NaOH 9.5m1。若想提高测定的准确度，可采取什么方法?5 测定试样中 CaO 的质量分数时，得到如下结果：201，20.03，2004，20.05。问： (1)统计后处理后的分析结果应如何表示? (2)比较 95和 90时的置信区间。 66. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为 54.46% ，测定 4 次所得的平均值为 54.26% ，标准偏差为 0
27、.05% 。问置信度为 0.95 时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异？ 7. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁 48.00mg 。对一 批药品测定 5 次，结果为（ mg.g ) ： 47.44 ， 48.15 ， 47.90 ， 47.93 和 48.03 。问这批产品含铁量是否合格（ P=0.95 ）？ 七分离富集思考题1. 分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？2. 在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。3. 某矿样溶液含 Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和 Zn2+等离子，加入 NH4C1 和氨
28、水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？4. 如将上述矿样用 Na2O2 熔融，以水浸取，其分离情况又如何？5. 某试样含 Fe，A1，Ca，Mg，Ti 元素，经碱熔融后，用水浸取，盐酸酸化，加氨水中至出现红棕色沉淀（pH 约为 3 左右），再加六亚甲基四胺加热过滤，分出沉淀和滤液。试问。a 为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时人们看到红棕色沉淀时，表示 pH 为 3 左右？b 过滤后得的沉淀是什么？滤液又是什么？c 试样中若含 Zn2+和 Mn2+，它们是在沉淀中还是在滤液中？6. 采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试掖中分离出微量 Fe3+？7. 用氢氧化
29、物沉淀分离时，常有共沉淀现象，有什么方法可以减少沉淀对其他组分的吸附？8. 沉淀富集痕量组分，对共沉淀剂有什么要求？有机共沉淀剂较无机共沉淀剂有何优点？9. 何谓分配系数，分配比？萃取率与哪些因素有关？采用什么措施可提高萃取率？10. 为什么在进行螯合萃取时，溶液酸度的控制显得很重要？11. 用硫酸钡重量法测定硫酸根时，大量 Fe3+会产生共沉淀。试问当分析硫铁矿（FeS2）中的硫时，如果用硫酸钡重量法进行测定，有什么办法可以消除 Fe3+干扰？12. 离子交换树脂分几类，各有什么特点？什么是离子交换树脂的交联度，交换容量？13. 为何在分析工作中常采用离子交换法制备水，但很少采用金属容器来制
30、备蒸馏水？14. 几种色谱分离方法（纸上色谱，薄层色谱及反相分配色谱）的固定相和分离机理有何不同？15. 以 Nb 和 Ta 纸上色层分离为例说明展开剂对各组分的作用和展开剂的选择。16. 如何进行薄层色谱的定量测定？17. 用气浮分离法富集痕量金属离子有什么优点？为什么要加入表面活性剂？18. 若用浮选分离富集水中的痕量 CrO42-，可采用哪些途径？19. 固相微萃取分离法、超临界萃取分离法、液膜分离法及微波萃取分离法的分离机理有何不同？20. 试述毛细管电泳分离法的分离机理？它的应用如何？答案：不定量滴定答案71. 解：（1）系统（2）系统（3）偶然（4）过失（5）偶然（6）系统（7）过
31、失2. 解：甲：Er=0.03% S=0.03%乙：Er=0.2%? S=0.04%甲的准确度和精密度比乙高。3. 解：0.2%的准确度：m= V= 1%的准确度：m=V= 4. 解：乙报告合理。因为有效数字是仪器能测到的数字，其中最后一位是不确定的数字，它反映了仪器的精度，根据题中所述每次称取 2.6g 进行测定，只有两位有效数字，故乙报告正确反映了仪器的精度是合理的。5. 解：直接法：H2C2O42H2O，K2Cr2O7，KBrO3间接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O35H2O，SnCl26. 解：V= 加水 109.0100.0=9.0（ml）7. 解：2HClCa(OH
32、)2 HClNaOH8. 解：cNaOH=9. 解：当 HCl 体积为 20ml 时，当 HCl 体积为 30ml 时，8Na2CO3 的质量范围在 0.21 至 0.32（g）之间10. 解：11. 解：酸碱滴定答案1. 解：指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。2. 解：变色范围 pH=pK HIn1=91 即为 810 范围之内。3. 解：KHF=3.53104 cKF-=（1.010-14）/(0.103.53104) 108即 NaF 不能被强酸直接滴定 KHCN=4.931010 cKHCN=0.104.931010108即 HCN 不能被强碱直接滴定 KCH2ClCOOH
33、=1.4103 cKCH2ClCOOH=0.101.4103108 可被强碱直接滴定 = ,pOH=6.23, pH=7.77,中性红为指示剂 4. 解：H2C2O4 Ka1=5.90102 Ka2=6.40105 cKa1108 cKa2108 Ka1/Ka2104只能滴定到第二终点，有一个 pH 突跃。 H2SO3 Ka1=1.54102 Ka2=1.02107 cKa1108 cKa2108 有一个突跃，一级电离的 H+可被准确滴定。 H2SO4 可视为二元强酸，只有一个突跃，只能滴定到第二终点 5. 解： pOH=5.77 pH=8.23 酚酞指示剂 6. 解：依题意形成缓冲溶液。pH
34、=4.30=pKalgpKa=4.90 Ka=1.3105 pOH=5.24 pH=8.76 酚酞指示剂97. 解：滴定前： pH=4.18 50%： pH=pKa2lg1=5.41 100%： =4.80 pH=9.2 酚酞指示剂 8. 解：cKa1=0.1000102108 第一级： pH=4.67 甲基橙指示剂 cKa2=0.05000106108104第二级： pH=8.8 酚酞或百里酚蓝指示剂。 cKa3=0.0331012108 三元酸第一、二级电离的 H+可被准确滴定，亦可分步滴定，而第三级电离的 H+不能直接滴定。9. 解：偏低 10. 解：吸收了 CO2 气体的标准 NaOH
35、 溶液，用甲基橙和酚酞作指示剂测定 HCl 溶液，其结果不一致。11. 解：w(硼砂)=w(Na2B4O7)=w(B)=12. 解：w(Na2CO3)=w(NaHCO3)=13. 解：（1）Na2CO3 (2)3V1=2V214. 解：w(NaH2PO4)=w(Na2HPO4)=1015. 解：w(NH3)=16. 解：w(N)=17. 解：c(H3PO4)= 36.0326.15=9.88c(H2SO4)= 18. 解：P%= P2O5%= 络合滴定答案1. 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：lgc(M)KMY6 （相对误差0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：查表得 pH5.1最
36、低酸度为：可根据 Fe(OH)2 Fe2+2OH-2. 解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低 pH 值，因此，在 pH56 时，Zn2+能被EDTA 准确滴定，而 Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以 Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。若以此 EDTA 溶液测定 Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定 Ca2+、Mg2+时，一般是在 pH10 的条件下，此时，EDTA 溶液中含有的 Ca2+、Mg2+也要与 EDTA 形成配合物，从而多消耗 EDTA 溶液。因此，所得结果偏高。 ,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.811准确滴定 Fe2+的 pH 范围
37、为 5.16.8在 pH4.0 ，pH8.0 时，不能准确滴定 Fe2+。而在 pH6.0 时可以准确滴定 Fe2+。3. 解：M、N 两种金属离子同时存在，选择性滴定 M 离子而 N 离子不干扰的条件是：只考虑酸效应而无其他副反应，所以，Pb2+可被准确滴定而 Ca2+不干扰。据即 lg0.01+18.04 - lgAy（H） 6lgAy（H）10.04 据此查表得 pH3.2Pb2+不生成 Pb(OH)2 沉淀时，pOH8.9, pH14-8.9=5.1故确定 Pb2+的 pH 应控制在 3.25.1 范围内。4. 解：因为 Al3+与 EDTA 的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一
38、系列多羟基配合物；同时 Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在 pH3 左右，加入过量的 EDTA 加热，使 Al3+完全配位，剩余的 EDTA溶液再用 Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。5. 解：在 pH1 时，滴定 Bi3+pH5.5 时，滴定 Pb2+、Cd2+解蔽 Cd2+后，滴定 Cd2+。由于 EDTA 与金属离子的螯合比为 11所以，解蔽后，Cd2+c(Pb2+)样V 样+c(Cd2+)V 样cEDTAVEDTA126. 解：解蔽 Zn2+后，故 c(Ni2+)0.022990.0088000.01419（mol/L）7. 解：25.00ml 试样中：n(SO42
39、-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.0500025.00-0.0200229.150.666mmol6.6610-4mol样品中 SO42-的质量：6.6610-396.060.640（g）8. 解：MgSO47H2O Mg2+ EDTA= =0.0211524.9010-3246.50.1298g139. 解：据酸效应曲线，在 pH6 时，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml 试液中：nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=30.30ml)pH10 时，KCN 掩蔽 Cu、Zn，Mg 被滴定。nMg= cEDTAV2 (V2=3.40ml)=甲醛解蔽n2+,反应式
40、为：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH-nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)故14氧化还原滴定答案1. 解：H2C2O4 的 Ka1=5.9010-2, Ka2=6.4010-5 而 Ka1/Ka2u0.01.96 所以测定的平均含碳量与真值之间存在显著性差异。 3. 解: 检验测定结果与真值之间是否存在系统误差，用 t 检验法。 当 n4 时t 1.00 t0.95，33.181.00 所以 与 之间的差异不显著，表明无系统误差存在 当 n20 时 t 2.24 t0.95，202.09t. 所以这批产品合格。 分离富集答案1. 答：在定量分
41、析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏21度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方法。换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于 99.9%，而对于微量组分的回收率要求大于 99%。样品组分含量越低，对回收率要求也降低。2. 答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的OH-有直接关系。因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有：a 氢氧化钠：NaOH 是强碱，用
42、于分离两性元素（如 Al3+，Zn2+，Cr3+）与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。b 氨水法：采用 NH4Cl-NH3 缓冲溶液（pH8-9），可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。c 有机碱法：可形成不同 pH 的缓冲体系控制分离，如 pH5-6 六亚甲基胺-HCl 缓冲液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+与 Al3+，Fe3+，Ti（IV）等的分离。d ZnO 悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的 pH 值，如 ZnO 悬浊液的 pH 值约为 6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。3. 答：NH4Cl
43、与 NH3 构成缓冲液，pH 在 8-9 间，因此溶液中有 Ca2+，Mg2+,，Cu（NH3）42-、Zn（NH3）42+等离子和少量 Mn2+，而沉淀中有 Fe（OH）3，Al（OH）3 和 Cr（OH）3 和少量 Mn（OH）2 沉淀。试液中 Fe3+，A13+，Cr3+可以与 Ca2+，Mg2+，Cu2+和 Zn2+等离子完全分开，而 Mn2+分离不完全。4. 答：Na2O2 即是强碱又是氧化剂，Cr3+、Mn2+分别被氧化成 CrO42-和 MnO4-。因此溶液有 AlO22-，ZnO22-，MnO4-和 CrO42-和少量 Ca2+，在沉淀中有：Fe（OH）3，Mg（OH）2 和
44、Cu（OH）2 和少量Ca（OH）2 或 CaCO3 沉淀。Ca2+将分离不完全。（注：Na2O2 常用以分铬铁矿，分离后的分别测定 Cr 和 Fe。也有认为 Mn2+被 Na2O2 氧化成 Mn4+，因而以 MnO（OH）2 沉淀形式存在。）5. 答：A溶液中出现红棕色沉淀应是 Fe（OH）3，沉淀时的 pH 应在 3 左右。（当人眼看到红棕色沉淀时，已有部分 Fe（OH）3 析出，pH 值稍大于 Fe3+开始沉淀的理论值）。B过滤后得的沉淀应是 TiO（OH）2、Fe（OH）3 和 Al（OH）3；滤液是 Ca2+，Mg2+离子溶液。C试样中若含 Zn2+和 Mn2+，它们应以 Zn2+和
45、 MnO4-离子形式存在于滤液中6. 答：采用 NH4Cl- NH3 缓冲液，pH8-9，采用 Al（OH）3 共沉淀剂可以从铜合金试液中氢氧化物共沉淀法分离出微量 Fe3+。7. 答：加入大量无干扰的电解质，可以减少沉淀对其他组分的吸附。8. 答：对共沉淀剂的要求主要有：一是对富集的微量组分的回收率要高（即富集效率大）；二是不干扰富集组分的测定或者干扰容易消除（即不影响后续测定）。有机共沉淀剂较无机共沉淀剂的主要优点：一是选择性高；二是有机共沉淀剂除去（如灼烧）；三是富集效果较好。9. 答：分配系数和分配比是萃取分离中的两个重要参数。分配系数： 是溶质在两相中型体相同组分的浓度比（严格说应为
46、活度比）。而分配比：是溶质在两相中的总浓度之比。在给定的温度下，KD 是一个常数。但 D 除了与 KD 有关外，还与溶液酸度、溶质浓度等因素有关，它是一个条件常数。在分析化学中，人们更多关注分离组分的总量而较少考虑其形态分布，因此通常使用分配比。22萃取率： ，可见萃取率与分配比（即溶质性质和萃取体系）和相比有关，但组分含量无关。提高萃取率有两个重要途径：一是采用（少量有机溶剂）多次萃取；二是采用协同萃取。10. 答：螯合物萃取过程可表示为：可见，溶液酸度可能影响螯合剂的离解、金属离子的水解以及其他副反应，影响螯合物萃取平衡，因此在进行螯合萃取时酸度控制是非常重要的。11. 答：将试液流过强酸
47、型阳离子交换树脂过柱除去 Fe3+，流出液再加入沉淀剂测定硫酸根。12. 答：通常离子交换树脂按性能通常分为三类：a 阳离子交换树脂，用于分离阳离子，又分为强酸型阳离子交换树脂和弱酸型阳离子交换树脂。前者可在酸性中型和碱性溶液中使用，而后者不宜在酸性溶液中使用。b 阴离子交换树脂，用于分离阴离子，又分为强碱性阴离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂两种。前者可在酸性中型和碱性溶液中使用，而后者不宜在碱性溶液中使用。c 螯合树脂。选择性地交换某些金属离子。交联度指交联剂在树脂中质量百分率，其大小与树脂性能有关。交联度一般在 4-14%之间。交联度小，树脂网眼大，溶胀性大，刚性差。交换容量是指每克干树脂所能交换的物质量（mmol），它决定于树脂内所含活性基团的数目，一般为 3-6mmol-g-1。
