1、实验一 ICP-AES 测定水的镁（钙）一、实验目的1了解全谱只读等离子体发射光谱仪 ICP 的主要结构及其使用方法；2掌握 ICP 分析原理及其定量分析方法；二、实验原理ICP-OES 全谱直读光谱仪，可以进行各类样品中的多种微量元素的同时测定，尤其是对水溶液中多种微量元素的测定它是一种极有竞争力的分析方法。本实验采用美国瓦里安公司产 VISTA-MPX 型全谱直读光谱仪。该仪器采用 CCD 电荷耦合二维检测器作为光电元件，具有暗电流小、灵敏度高、信噪比较高的特点，具有很高的量子效率，接近理想器件的理论极限值，且是超小型的、大规模集成的元件，可以制成线阵式和面阵式的检测器。每个 CCD 检测
2、器包含 2500 个像素，将若干 CCD 检测器环形排列于罗兰园上，可同时分析 175-785nm 波长范围的千上万条谱线，这些谱线可被同时采集、测量和储存。当样品经雾化器雾化并由载气带入等离子体光源中的分析通道时就会被蒸发、原子化、激发、电离、并产生辐射跃迁。激发态原子或离子发出的特征辐射经过分光后照射到 CCD 感光单元上，在这些感光单元中就会产生电荷积累，电荷积累的快慢与谱线的发射强度成正比。如果分析物在蒸发时没有发生化学反应，并且等离子体光源中谱线的自吸收效应可忽略时，谱线强度就与分析物浓度之间存在着简单的线性关系，由此即可测出样品中分析物的含量。三、仪器和试剂仪器：全谱直读电感耦合等
3、离子发射光谱仪(ICP-AES)：VISTA-MPX 型，美国瓦里安公司；试剂：HNO 3、HF、HCl 试剂：优级纯，上海振兴化工厂；钙（镁）标准储备液(1000 mgL-1)：国家标准物质研究中心；钙（镁）标准使用液（50 mgL-1)：准确移取待测金属离子标准储备液各 5mL，置于 100mL 容量瓶中，定容至刻度线。试验用水：超纯水。四、实验步骤1、 标准系列溶液的配制准确移取 0、2.0、5.0、10.0mL 钙（镁）标准使用液，分别置于 4 个 50mL 容量瓶中，各加入 1mLHNO3，定容至刻度线，摇匀后，用 0.4um 的过滤头过滤，待用。此标准系列溶液浓度为：0.0、2.0
4、、5.0、10.0ug/mL。2、待测样品及样品加标液配制分别移取 5ml 自来水置于 2 个 50mL 容量瓶中，其中一个容量瓶中再加入 2.0mL 钙（镁）标准使用液，各加入 1mLHNO3，定容至刻度线，摇匀后，用 0.4um 的过滤头过滤，待用。3、ICP-OES 分析检测按附录四开启仪器，按下表设置工作条件，先测定标准系列溶液，绘制标准曲线，再用空白较准零点，依次测定待测样品及加标样品液浓度。表 2 ICP-OES 工作条件项目 工作条件高频发射功率 1200W雾化温度 3等离子气流量 15.0 Lmin-1辅助气体量 1.5 Lmin-1雾化气流量 1.02 Lmin-1样品分析时
5、间 60s/个五、实验数据记录与处理1、实验数据记录将仪器测定数据记录于表 3 中。表 3 数据记录与处理钙离子发射强度 Int（cs）标液浓度（mgL) 1nm02510线性方程（仪器显示）待测样品液浓度加标样品液浓度2标准曲线线性回归以钙（镁）离子发射强度为纵坐标，标准系列溶液浓度为横坐标，利用 Microsoft excel 进行线性回归得标准线性方程，对比仪器自动给出的线性方程，比较差别。3标准曲线线性方程零点校正根据空白标准溶液钙（镁）离子发射强度值对 Microsoft excel 得标准线性方程进行零点校正，得到校正方程：4待测样品及加标样品液浓度计算将待测样品及加标样品液平均发
6、射强度代入校正线性方程进行计算得：待测样品浓度：加标样品液：5加标样品回收率计算)/(501 C) (mLg加 标回 收 率思考题 1ICP-AES 的分析对象是什么？ 2ICP-AES 分析方法的优点是什么？ 3全谱直读光谱仪的先进之处是什么？实验二 原子吸收测自来水中的镁（钙）一、实验目的 1. 掌握以原子吸收分光光度法进行定量测定的方法；2. 了解原子吸收分光光度计的主要结构及其使用方法；3. 了解以回收率来评价分析方案所测得结果的方法。二、实验原理在原子吸收分光光度法中，溶液中的镁（钙）离子，通过空气-乙炔火焰燃烧器时，被分解为气相状态的镁（钙）原子，当由镁（钙）空心阴极灯辐射出波长为
7、285.2nm（422.7 nm）的镁（钙）特征谱线通过原子蒸汽时，部分光线被镁（钙）原子蒸气强烈吸收，其吸收的强度与镁（钙）原子蒸气浓度的关系符合比耳定律： KNLT1lgA式中：A 为吸光度，T 为透光度，K 为吸光系数，N 为单位体积镁（钙）原子蒸气中吸收辐射共振线的镁（钙）原子数，L 为镁（钙）原子蒸气的厚度。当镁（钙）离子原子化，火焰的绝对温度又低于 3000K 时，可以认为原子蒸汽中，基态原子的数目实际上接近于原子总数，因此，在固定的实验条件下，原子总数 A 与试样浓度 C 满足如下关系： KCA利用 A 与 C 的关系，可用原子吸收分光光度计，测出已知浓度的镁（钙）离子标准溶液的
8、吸光度，绘制标准曲线，再测试液的吸光度，从标准曲线上可求出试液中镁（钙）的含量。自来水中除含有镁（钙）离子外，还含有其它阳离子和阴离子，其中Al3+、Zr 2+、Ti 2+、PO 43-、SO 42-等离子对镁（钙）的干扰较大，因此，必须通过加入锶或镧离子作干扰抑制剂来消除这些离子的干扰。三、仪器与试剂 仪器与器皿: Z-8000 型偏振塞曼原子吸收分光光度计(或其它类型原子吸收分光光度计)；镁（钙）元素空心阴极灯；50ml 容量瓶 6 个；10ml 移液管 1 只；5ml 移液管 2 只；1ml 移液管 2 只； 试剂: 1. 镁（钙）标准贮备液（1000ug/ml）：准确称取于 800 灼
9、烧至恒重的氧化镁（钙）（A.R.）1.6583g,加入 1mol/L 盐酸至完全溶解，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 2. 镁（钙）标准工作液(50ugmL)：准确移取镁（钙）标准贮备液 5ml 于 100ml 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线，摇匀。3. 氯化锶溶液：(35mg/ml)：称取 35g 溶于 60ml 浓盐酸中，用二次水稀释至 1L。 四、实验步骤溶液配制1. 标准溶液的配制：在 7 只 50ml 容量瓶中，分别加入 0.0、2.0、5.0、10.0mL 的镁（钙）标准工作液、0.5mlSrCl 2和 1.0ml(1+1)盐酸溶液，用去离子水稀释至刻度线，充分
10、摇匀。 2. 自来水样的配制：用 5.0ml 移液管准确吸取 5.0ml 自来水样，置于 50m1 容量瓶中，加入 0.5mlSrCl2、1.0ml(1+1)盐酸溶液，用去离子水稀释至标线，摇匀。3. 回收率水样的配制：用 5.0ml 移液管准确吸取 5.0ml 自来水样，置于 50ml 容量瓶，加入 2mL 的镁（钙）标准溶液及 0.5mlSrCl2、1.0ml(1+1)盐酸溶液，用去离子水稀释至标线，摇匀。绘制标准曲线： (1).检查仪器各操作旋钮和按键开关是否关闭状态；检查各管路有无异常现象，检查燃气是否泄漏；(2).合上电源总开关，打开电子交流稳压器的电源开关，预热 15min 左右；
11、 (3).按下空气压缩机电源按钮，拉下排风扇开关，打开冷却水龙头；(4).装上镁（钙）空心阴极灯，打开原子吸收分光光度计电源开关,预热 35min 后，设定仪器工作参数（元素、火焰法、特征波长、灯电流、燃气压力、阻燃气压力、狭缝宽度、标准曲线法、平行样测定次数等） ，进入模拟监控界面；(5).将进样吸管插入空白溶液中，开启火焰，当基线走平后，按下测试键，待仪器发出“滴”的声响后，即可将进样吸管取出，插入去离子水中，清洗片刻，此时，CRT 荧光屏上将显示出该溶液的吸光度；待进样管和喷雾头清洗干净后，又可以进样，如此方法进样三次后，即可从稀至浓依次测试标准系列溶液吸光度；(6).按标准曲线键进行标
12、准曲线显示界面检查标准曲线，如果标准曲线出现单点明显偏移，可进行删除，如果出现单点平行测定偏差即可调到修正界面，回到模拟监控界面，重新测定该标液的吸光度，再回到标准曲线显示界面，如需替换（使用新数据） ，就按下相应的标液数字键进行替换，标准曲线将重新绘制；如若不更换，就按数字键 3（NO） ，标准曲线则维持原样。 水样及回收率水样测试如果标准曲线的相关系数接近 0.9990，同一个标液的三次吸光度值又十分接近，且各个点都在曲线上，则此标准曲线较好，即可回到模拟监控界面，更换干净的去离子水清洗进样管，用空白液对标准曲线进行浓度校零三次，此次测试，屏幕上显示的数据不再是空白溶液的吸光度，而是它的浓
13、度，该浓度则是仪器根据测得的吸光度和上述绘制的标准曲线，自动得出的溶液浓度。 空白液校零后，即可从稀至浓，依次测量水样及回收率水样的浓度。 仪器关闭实验结束后，继续喷入去离子水清洗设备 23min，在火焰燃烧的情况下，先顺时针关乙炔瓶主阀门，待各压力表压力指数为零时，再逆时针关闭减压阀，使管路中的余气烧尽，最后，关闭仪器的燃气与助燃气开关，调节仪器各旋钮至零位，依次关闭原子吸收、空气压缩机、稳压电源和仪器设备控制电源开关，用浸有无水乙醇的棉球清洗燃烧器，并将实验台面整理干净，盖上仪器罩，填好仪器使用登记卡，方可离开实验室。五 数据记录及处理表 1 原子吸收测自来水中镁（钙）含量的数据记录溶液
14、浓度 平均吸光度 参比吸光度空白 0.000标液 1 2.000标液 2 5.000标液 3 10.000CORR.COEFF.=S.BLK 0.000MEAN = ，SD = ，RSD = ，样品 1MEAN = ，SD = ，RSD = ，加标样品MEAN = ，SD = ，RSD = ，由上表得知：C 水样 = mg/L C 回收率 = mg/L由公式：回收率 = （回收率水样-水样浓度）50加入的镁（钙）量 100%计算得：回收率 = (C 回收率- C 水样) 505 100% = %因此，自来水中镁（钙）的浓度 = C 水样505 = mg/L六、思考题 1 原子吸收分光光度法与可
15、见光的分光光度法有哪些相同点?有哪些不同点?2. 为什么原子吸收分光光度分析中，配制和稀释都要用去离子水?连续测定 n个试样，为什么每次都要用去离子水调零? 电镀铬废水中氟的选择性电极与分光法测定一、实验目的：1.锻练学生综合应用知识的能力；2.培养学生独立思考与实验能力；3.训练学生严谨的科学态度、细致的工作作风与实事求是的实验工作习惯。二、实验要求：1.进一步理解与掌握仪器分析原理及分析方法；2.掌握可见光分光光度计与氟离子选择性电极的分析原理与仪器基本操作方法；3.掌握标准曲线定量方法的数据处理与结果计算方法；三、实验方法概述：传统的电镀铬废水分装饰镀铬与硬镀铬两种，前者除了含 Cr6+
16、、SO 42-、Cr 3+外，还含有 Ni2+、 Fe2+等杂质离子，可能还含有 F-与铬雾抑制剂（有机物）；后者主要含有Cr6+、SO 42-、Fe 3+与铬雾抑制剂。通常两股废水均流入同一废水处理系统进行处理。其中的 Cr6+、 F-的排放量均受到环保的严格控制。由于生产现场采集的电镀铬废水常混杂泥土等悬浮物，加之其中含有的有机的抑雾剂严重干扰分析结果的准确性和仪器的正常使用，因此，采集的样品必须去除悬浮物后，方能测定其中的铬和氟。本实验样品取自装饰镀铬生产线最后一道水洗槽，废水中氟含量较低，且无任何悬浮物，故可用可见光分光光度法与氟离子选择性电极法进行测定。四、实验内容实验三 电镀铬废水
17、中氟的离子选择性电极测定1、方法原理用蒸馏比色法测定水中痕量氟，麻烦又费时，而用氟离子选择性电极测定，则快速简便。氟离子选择性电极的电极膜由 LaF3 单晶制成，其电极电位满足能斯特公式：Eb 0.0592lgF ；离子选择性使用过程中，其电极的功能电位与多种因素有关，因此，实验中必须选择合适的工作条件，如：溶液搅拌；加入“离子缓冲强度剂”，固定离子强度，使电位 E 与 F 浓度具有能斯特效应，消除 OH 干扰，控制测定液的 pH 值在 5.0-5.5 范围内，避免铁、铝等金属离子与氟离子形成络合物。测试时氟离子选择性电极与测定液组成如下电池： 氟离子选择性电极 测试液（F ） Hg，HgCl
18、 2 KCl（饱和）电位 E 与 lgF 成线性关系，因此，只要作出 E 对 lgF-的标准曲线，即可从标准曲线上,由水样电位求得其中的氟离子浓度。由于电镀铬废水中的铬、铁、镍离子含量较高，严重干扰氟离子的测定，故需用化学沉淀法去除后在测定。2、仪器与试剂：仪器：.离子计，或其它型号的高阻抗毫伏计；.氟离子选择性电极和饱和甘汞电极；.电磁搅拌器，磁力搅拌子若干个；.100mL 容量瓶 6 个；.100 或 150mL 聚乙烯烧杯 9 个；.10mL 单标线移液管 3 支；.1mL 移液管 1 支；. 500mL 洗瓶 2 个；.吸耳球 2 个；试剂：. 101 mol/L F 标准贮备液：称取
19、 NaF（在 120 下烘 1 小时）4.199g 溶于 1000mL容量瓶中，用去离子水稀释到刻度，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中；. 102 10 6 mol/L 的F 标准溶液用上述贮备液配制；.离子强度缓冲液（TISAB）：称取 NaCl 58g，柠檬酸钠10g，溶于 800mL 去离子水中，再加入冰乙酸 57mL，缓缓地加入 6mol/L 的氢氧化钠溶液直至调节到 PH55.5（约需氢氧化钠溶液 125mL 左右） ，待至室温，转移到 1L 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。3、实验步骤：（一）电镀铬废水预处理：量取电镀铬废水 20mL，加入（1+1 ）硫酸 1mL，然后，在连续搅拌的情况下，
20、加入硫酸亚铁，直至溶液由黄色变为蓝绿色，再边搅拌边滴加浓氢氧化钠溶液，使溶液中 pH 值在 10-12，溶液中的 Fe3+、Cr 3+完全沉淀后，加热煮沸 2min，冷却后，过滤，滤液中滴加（1+1）硫酸，调整滤液 pH 值在 6.5-7 范围内，再次过滤，定容至 100mL 后，备用。（二）氟离子选择性电极的准备： 将氟离子选择性电极在含 104 mol/L 浓度的 F 溶液中浸泡半小时左右，然后，按下图安装测量电池，氟离子选择电极接离子计或酸度计的测量电极孔内，甘汞电极接“mv”端，测量调节旋钮调至“mv”档，根据仪器使用说明调节好仪器。1氟离子选择电极；2甘汞电极；3聚乙烯烧杯；4搅拌子
21、； 5磁力搅拌子。将氟离子选择性电极和甘汞电极一起插入装有去离子水的烧杯中，连接电路，开启搅拌，清洗氟电极至电位值约为320mv 左右(此值各支电极不一样)。测量时应注意： a. 氟电极单晶膜上，不可附有气泡，以免干扰读数； b. 溶液的搅拌速度应缓慢、稳定；c电极若暂不使用，应置放于空气中；（三）标准系列溶液及水样的配制: a.利用逐级稀释法，配制 102 10 6 mol/L 的 F标准溶液：移液管移取 10mL 101 mol/L 氟化钠标准溶液，置于 100mL 容量瓶中，加入 10mL 离子缓冲强度剂，用去离子水稀释至刻度，摇匀即为 102 mol/L 的 F标准溶液。然后，从102
22、 mol/L 的 F 标准溶液中，移取 10mL 至另一只 100mL 容量瓶中，再加入 10mL 离子缓冲强度剂，用去离子水稀释至刻度，摇匀，即为 103 mol/L 的 F 标准溶液。以此类推，逐级配制 104 、10 5 、10 6 mol/L 的 F 标准溶液b.水样的配制：在 50mL 容量瓶中准确加入 10mL 离子缓冲强度剂，用预处理后的铬废水备用滤液稀释至刻度线，摇匀。将上述溶液分别倒入 6 只塑料烧杯中，放入搅拌子。（四）电位测试：a.标准系列溶液电位值测定：滤纸吸去电极上的水滴，插入盛有 106 mol/L 的 F 标准溶液的烧杯中，打开离子计（或酸度计）和搅拌器的开关，当
23、离子计（或酸度计）显示的电位值保持 2min 不变，既可记录。然后，又用滤纸吸去电极上的水滴，插入盛有105 mol/L 的 F 标准溶液的烧杯中，测定电位值，以此类推，依次测定 104 、10 3 和102 mol/L 的 F 标准溶液电位值。b.水样电位值测定：用去离子水清洗氟离子选择电极至电位值约320mv 左右，滤纸吸去电极上的水滴后，测定水样电位值。c.标准溶液电位校准：去离子水清洗氟离子选择电极至电位值约320mv 左右，滤纸吸去电极上的水滴后，在分别测定 105 和 103 标准溶液的电位值。测试完毕，需用去离子水清洗氟离子选择电极至电位值约300mv 左右，干放于空气中保存。4
24、、数据记录F 标准溶液 106 105 104 103 102 水样 105 103E（电位）mv5、结果处理：a.绘制标准曲线：以-lgF 为横坐标， -E 为纵坐标，绘制标准曲线。氟标准曲线0501001502002503003504000 1 2 3 4 5 6 7-lgF-Eb.氟浓度计算：根据标准曲线的线性方程求氟离子浓度。实验四 电镀铬废水中氟的分光光度法测定1、方法原理氟离子在pH为4.1的乙酸盐缓冲液介质中，与氟试剂 3-甲基胺-茜素-二乙酸C14H7O4CH2N（ CH2COOH） 2和硝酸镧反应，生成蓝色三元络合物，该络合物颜色的深度与氟离子的浓度成正比，在一定的浓度范围内
25、，符合比耳定律，并在620nm处具有最大吸收。2、仪器与试剂可见分光光度计，7200型；1cm比色皿；50 mL比色管；氟化物储备物质（100mg/L）：准确称取NaF（在120下烘1小时）0.2210g溶于1000mL容量瓶中，用去离子水稀释到刻度，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中。氟试剂溶液(0.001 molL)；准确称取0.1930g氟试剂，加少量去离子水润湿，滴加1mol/L氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g乙酸钠，用1mol/L盐酸溶液调节pH至5.0后，稀释至500mL ，贮存在棕色瓶中。硝酸镧溶液(0.001 molL)：准确称取0.433g硝酸镧，加少量1mol/L 盐酸溶解，用1
26、mol/L乙酸钠溶液调节pH值到 4.1，稀释至1000mL 。缓冲液(pH=4.1):称取35g无水乙酸钠溶于 800mL去离子水中，加75mL冰醋酸，用氢氧化钠溶液调整溶液ph值到4.1（pH 计测定），稀释至1000mL。1mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL；1mol/L盐酸溶液：量取8.4mL浓盐酸至于100mL 容量瓶中，稀释至刻度线。3、实验步骤A、溶液制备：氟标准使用液(10.00g/ml)配制：吸取氟化物标准储备液10.0ml，移入100ml的容量瓶中，用去离子水稀释到标线，储存到聚乙烯瓶中。显色剂配制：氟试剂溶液、缓冲液、硝酸镧溶液和丙酮按体积
27、比3l33混合，现用现混合；标准加入系列溶液配制：在 5 个 50mL 的比色管中分别加入 1mL 电镀铬废水，再用移液管分别加入 0.0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL 、2.0mL、氟标准使用液，定容至 25 mL 后，各加 10mL 混合显色剂，再定容至 50mL 刻度线，摇匀。空白溶液制备：另取 1 个 50mL 的比色管，加入 10mL 混合显色剂，用超纯水定容50mL 刻度线。B、比色测定：将 7200 分光光度计电源开启，将波长调至 620nm，预热数分钟后，用 10mm 比色皿，以空白溶液调零后，从稀到浓的顺序依次测定标准加入系列溶液吸光度三次。4、数据记录溶液名称 空
28、白 0#加标液1#加标液2#加标液3#加标液4#加标液5#加标液电镀铬废水 0.0mL 1.0mL 1.0mL 1.0mL 1.0mL 1.0mL 1.0mL氟标液加入量 0.0mL 0.0mL 1.0mL 2.0mL 3.0mL 3.5mL 4.0mL氟加入浓度(mg/L) 0.0 0 0.2 0.4 0.6 0.7 0.8吸光度平均值5、结果处理：1绘制标准加入曲线：以标准加入系列溶液的氟加入浓度为横坐标，标准加入系列溶液的吸光度为纵坐标绘制标准加入曲线，得线性回归方程：y=ax+b；2. 0#加标品液浓度计算：计算 y=0 时的 x 的绝对值，此值即为 0#加标品液的浓度；3电镀铬废水中
29、氟浓度计算： 50XC4加标回收率计算： %1%#氟 加 入 浓 度回 收 率 ayn思考题：1、氟离子选择性电极法与分光光度法各有什么特点？ 2、比较两种方法的测定结果，从方法原理、分析仪器和实验操作等方面分析产生原因？3、根据两种方法的测定数据，判断哪种方法测定结果更真实可靠。实验五 苯系物的气相色谱测定一、目的要求1.掌握色谱分析基本操作和苯系物的分析；2.掌握保留值的测定及用保留值进行定性分析的方法；3.学习色谱校正因子的测定；4.学习峰面积的测量及用归一化法计算各组分的含量；5.了解如何应用色谱图计算分离度。 二、方法提要 苯系物系指苯、甲苯、乙苯、二甲苯(包括对位、间位和邻位异构体
30、)等。这些物质可以用气相色谱方法进行分析。 本实验采用 SE-30 为固定液，101 白色担体为载体的色谱柱，样品在柱内分离后，进入检测器检测，在配有 CDMC21 色谱软件的微机显示屏上得到每一组分相应的色谱峰。在固定色谱操作条件下，某一组分的流出时间不受其它组分的影响。有纯样品时，直接对照保留值可确定试样的化学组成。三、仪器与试剂 仪器：GC900A 型气相色谱仪（上海科创色谱仪器有限公司） ；启天 2600 电脑一台；CDMC-21 软件一套；1 微升进样器一支。试剂：101 白色担体；SE-30 固定液；苯、甲苯、乙苯(均为分析纯)；待测试样。四、实验步骤1. 苯系物的分析条件表 1
31、苯系物气相色譜分析条件气相色譜分析条件 热 导 池 检 测 器柱温 75检测器温度 120汽化室温度 120载气流速 H2：28mm/min桥电流 150mA衰减 1/2（衰减置数值 1）按附录一 “GC900A 型气相色谱议使用说明”置仪器各部件要求与分析条件相符。2. 样品分析 称样：准确称取一定量的苯、甲苯、乙苯样品（各取一滴管混合）混合。利用修正归一法测定未知样中是否含有苯、甲苯、乙苯，并同时测定其含量。启动色谱软件 CDMC21（用鼠标左键双击） ；从上图所示的工作站主画面工具条上的一个下拉列表框中选择“归一法” ；设置参数 在图示“参数设置区域“设置分析参数” ，也可以采用默认值；
32、标样采样 用微量注射器分别抽取 0.2ul 纯的苯、甲苯、乙苯进样；抽取 0.5ul 空气进样；抽取上述称量的混合标样 0.5ul 进样；（取样方法：用 1ul 注射器抽取超过 0.5ul的样品，针尖向上推到 0.5ul） 。标样谱图保存 单击主画面上的普图保存按钮或“文件菜单中” “保存”当前的谱图，为便于用户管理，用户最好自己建一个专门保存某样品的目录，取一个有意义的文件名。编制 ID 表、计算校正因子（注：ID 表只有在非“归一法”时才起作用。 ） 单击“设置”中的“ID 表设置”或工具条上的“ID 表设置”钮，会弹出 ID 表设置对话框。以单点校正为例首先在主画面上的工具条中选择定量计
33、算方法“修正归一法” ，打开 ID 表，按“清空”按钮。按“自动见表”按钮，选取时间窗或时间带，若选择时间窗请输入时间窗宽度，默认值为 5。编辑 ID 表中的各项，使用鼠标双击即可编辑。请输入各组分浓度（含量） 。按“计算校准系数”按钮。按“确定”按钮，保存并推出。注：在进行“单点校正”时若需要进行多点平均运算，请在第一张谱图的基础上使用“选取谱图”按钮选取第二张、第三张谱图，系统会记录用户选取的多张谱图并自动计算平均值。 （后几张谱图与第一张谱图中被识别出的峰的个数及顺序必须完全相同）未知样品测定:选择从工作站主画面工具条上的方法下拉列表框中选择“修正归一法”分析方法。样品采样 单击上图示工
34、作站主画面工具条上的“进入实时采样”按钮或选择“文件”菜单下“实时采样”即可进入实时采样画面。以进标样的方法进 0.5ul 未知样。样品谱图保存 参照步骤。打印预览及打印 单击主画面上的“结果报告打印”按钮可打印当前结果报告。或到“文件”菜单中的“打印预览” 、 “打印”下再选择用户要打印预览或打印的报告。3.柱温对分离度的影响分别在柱温 75、90、100温度条件下，进 0.5ul 苯、甲苯、乙苯的混合溶液，比较其分离度。五、实验记录及结果计算1. 计算各组分的保留值并列表如下：表 2 各组分保留值记录表保 留 值 空 气 苯 甲 苯 乙 苯保留时间（t r）调整保留时间（ ）rt2. 分离
35、度的测定：在色谱图上画出整个谱的基线，量出苯、甲苯、乙苯各峰的半峰宽度和两个保留时间差，根据公式： ）（） （ 2Y1tR2r计算相邻两组分的分离度。六、注意事项1. 在开启热导电源前，必须首先通入载气。数分钟后再开启热导电源，否则容易使热导池铼钨丝氧化烧毁。实验结束时，应先把桥流调到最小值，再关掉热导电源，最后关掉载气。2. 微量进样器是精密器件，要小心使用。注射器推入针芯作用力不得过猛，否则会使针芯尾部压弯。针芯拉动不得超过鸽子图案。当针芯拉动困难时，不要硬推硬拉，要及时报告老师处理。3. 进样操作正确与否会影响结果的准确性。进样时要随时保持清洁，轻拿轻放。每次取样前要先抽少许样品荡洗进样
36、器，然后排出。取样时要多抽些样品于进样器内，并须使针头朝上，使针管内部气泡上升排出针头，再将过量样品排出，保留所需要量的样品。然后，要用擦镜纸将针头外所沾样品擦净(勿使针头内样品流失） 。现在准确的液体体积已经测得。需要再抽一些空气到进样器里，这样能起两个作用：一是空气能在色谱图上绘出一个“峰” ，可用以计算调整保留值；二是如果不慎推动针芯，空气可以保护液体使之不被排走。进样时，要以迅速稳当的动作将进样器针头插入进样口橡皮垫，迅速进样后立即拔出。4. 各加热室升温要缓慢，防止超温。 5. 操作气相色谱仪一定要耐心、细致，严格按照操作规程进行，旋动各种阀门、旋钮要缓慢小心。6. 使用皂膜流量计时
37、，要注意管壁的清洁与湿润，否则皂膜会半途破裂。七、思考题 1. 柱温对物质的分离度有何影响? 2. 分离度的意义是什么？如何从测得相邻两组分的分离度判断其分离情况?实验六 阳极溶出伏安法测定镉一、 目的要求1. 了解阳极溶出伏安法的基本原理；2. 熟悉仪器的使用方法。二、实验原理 阳极溶出伏安法是灵敏度高而成本低的痕量成份分析方法。它是一种反向伏安法，即反向极谱法。因此，在装置和测试技术方面与极谱法相似。阳极溶出伏安法的操作分为两步。第一步预电解，第二步溶出。样品中的金属离子，除氧后经过电解，富集在工作电极上，在静止 30S 或 1min 后，以一定的方式，使工作电极的电位由负向正的方向扫描。
38、则电极上沉积的金属重新氧化。由记录仪记录所产生的阳极波。峰电流(或峰高)与溶液中的离子浓度成正比。影响峰电流大小的因素主要有：预电解时间、电解时搅拌溶液的速度、预电解电压、电极面积和容积以及电解富集后放置的时间和溶液对电位扫描的速率等等。因此在实验中必须严格控制条件一致。本实验以 0.25mol/LKCl 为支持电解质，银基汞膜电极为工作电极，银氯化银电极为参比电极，测定废水中痕量隔。三、仪器与试剂仪器：极谱仪或溶出伏安仪；银基汞膜电极和银氯化银电极；XY 函数记录仪；秒表。 试剂：1.Cd 2+标准溶液（1.000x10 -3mo1L）：准确称取 AR.CdCl 2 H2O 0.2284 克
39、，1用蒸馏水溶解后移入 1000m1 容量瓶中，稀释到刻度，摇匀； 2. KCl 溶液( 0.25mol/L )：称取 A.R.KCl l8. 64 克， ，用蒸馏水稀释至 1000ml。3.未知隔试液四、实验内容 1电极的准备(1)汞膜电极 用湿滤纸沾去污粉擦净电极表面，用蒸馏水冲洗后浸在 1：1HNO 3中，待表面刚变白后，立即用蒸馏水冲洗并沾汞。初次沾汞往往浸润性不良，可用干滤纸将沾有少许汞的电极表面擦匀擦亮，再用 1：1HNO 3把汞膜溶解，蒸馏水洗净后重新涂汞膜。每次沾涂 1 滴汞(约 4 至 5mg)，涂汞需在 Na2S03除氧的氨水中进行。 新制备的汞膜电极应在 01mol/L
40、KCl(Na2S03除 O2)中于-18V(对 AgAgCl 电极阴极化并正向扫描至-02V，如此反复扫描 3 次左右后电极便可使用。 实验结束后，将电极浸在 0.1mol/L NH3H2O-NH4Cl 溶液中待用。（2）Ag-AgCl 电极 银电极表面用去污粉擦净，在 0.1mol/L HCl 中氯化。以银电极为阳极，铂电极为阴极，外加+0.5V 电压后，银电极表面逐步呈暗灰色。为使制备的电极性能稳定，将电极换向，以银电极为阴极，铂电极为阳极，外加 1.5V 电压，使银电极表面变白，然后再氯化。如此反复数次，制得 Ag-AgCl 电极。 实验结束后，将电极浸在 01molL KCl 溶液中待
41、用。2. 仪器使用方法 仪器线路连接如图 7-1 图 7-1 阳极溶出伏安法仪器接线图（1） 按上图连接好线路，并打开各仪器电源开关，预热数分钟；（2）分别调节“起始”电位与“终止”电位旋钮，并与“复位”“扫描”开关配合，使电压扫描范围符合测试要求；（3）调节扫描时间旋钮，选择合适的扫描时间；（4）将函数记录仪的 X-T 换向开关打在 X 处，调节 X 轴调零旋钮使记录仪在左边适当位置；打开测量开关，再调节 Y 轴调零旋钮，并与 AD-2 型零点调节旋钮配合调节，使记录笔在左下方；(5)选择记录仪合适的 X 量程和 Y 量程(X 量程置于 100mvcm 一档，Y 量程置于5mvcm 一档)。
42、Y 量程的选择应与 AD 一 2 型极谱仪的灵敏度配合调节，使其在一定的范围内(高浓度与低浓度)均有一定的溶出峰高，并尽可能地使用 Y 量程的高灵敏度档；(6)打开函数记录仪的记录开关，进行预扫描，调节斜度补偿和起始电流补偿旋钮在适当的位置，使溶出峰的基线平坦，以便于测量峰高，调节完毕后关闭测量开关；(7)将汞膜电极接 AD2 型极谱仪工作电极输入端，Ag-AgCl 电极接参比电极的输入端，并将电极放入待测溶液中，打开搅拌开关，并立即将“复位-扫描”开关扳向“复位” ，同时揿下秒表计时(如预电解时间 1min)； （8）到达预电解时间时，立即关闭搅拌器开关，停止搅拌一定时间(如 0.5min)
43、； (9)打开函数记录仪开关，一旦半分钟到达，立即将“复位一扫描”开关扳向“扫描” ，进行溶出，(10)一次扫描结束后，关闭记录仪的测量和记录开关，在终止电压下搅拌溶出 1min 后再重复测定一次；(11)实验完毕后，关闭电源，洗净电极。2.预电解电位的选择 用移液管吸取 1.000x10-5mol/L 标准镉溶液 0.5ml 于 50ml 容量瓶中，加 0.25mol/L 的KCl 溶液 20m1 和 5 滴饱和 Na2SO3溶液(或通 N2)，用三次蒸馏水稀释至刻度，摇匀，倒入电解池中，连通线路，分别在-1.4V，-1.2V、-1.0V、-0.8V 和-0.6V 的电压下电解 2 分钟，静
44、止 30 秒后溶出，绘出溶出峰电流电解电位曲线，从而选择合适的预电解电位。 在实际工作中，一般预电解电位比金属离子的半波电位负 0.4V。3. Cd2+浓度与溶出峰电流的关系用移液管准确吸取 1.00010-3mol/L 标准 Cd2+溶液 l.00ml 于 100ml 容量瓶内，用三次蒸馏水稀释至刻度，摇匀，该溶液为 1.00010-5mol/L 标准 Cd2+溶液。在 5 只 50m1 的容量瓶中，分别加入 1.00010-5mol/L 标准 Cd2+溶液 0.4、0.8、1.2、1.6 和 2.0ml，再加入 0.25mol/LKCl 溶液 10ml 及 5 滴饱和 Na2SO3溶液，用
45、三次蒸馏水稀释至刻度，摇匀。选用上述实验所得条件(预电解电位，预电解时间、并静止 30S)，记录阳极溶出曲线，绘制峰高与 Cd2+浓度关系曲线。4. 水样中 Cd2+的测定 用移液管准确吸取样品溶液 10ml 于 50m1 容量瓶中，加入 0.25mol/LKCl 溶液 10ml 及5 滴饱和 Na2S03溶液，用三次蒸馏水稀释至刻度，摇匀。用上述同样方法进行测定，并求出未知液的浓度。五、结果处理 1.绘制峰高与 Cd2+浓度曲线。 2.根据标准曲线，计算溶液中 Cd2+浓度，以 mol/L 和 ppm 表示。六、注意事项1 每进行一次溶出测定后，应在扫描终止电位-02V 处停扫半分钟左右，使镉溶出，经扫描检验出溶出曲线的基线基本平直后，再进行下一次测定。 2. 为了防止汞膜电极氧化，扫描终止电位应在-0.2V 处。3. 电极制备质量的好坏是本实验的关键，因此，涂渍及净化要严格。4. 预富集及溶出诸条件是本实验的关键。因此，整个实验过程的操作条件要一致。七、 思考题1. 为什么阳极溶出伏安法的灵敏度高？2. 为了获得再现性好的溶出峰，实验时应注意什么?
