1、第 1 页(共 23 页)2017 年天津市高考化学试卷一、本卷共 6 题,每题 6 分,共 36 分在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的1 (6 分)下列有关水处理方法不正确的是( )A用石灰、碳酸钠等碱性物质处理废水中的酸B用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物C用氯气处理水中的 Cu2+、Hg +等重金属离子D用烧碱处理含高浓度 NH4+的废水并回收利用氨2 (6 分)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独特作用下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( )A汉黄芩素的分子式为 C16H13O5B该物质遇 FeCl3 溶液显色C 1 mol 该物质与溴水反应,最多
2、消耗 1mol Br2D与足量 H2 发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少 1 种3 (6 分)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是( )A硅太阳能电池工作时,光能转化成电能B锂离子电池放电时,化学能转化成电能C电解质溶液导电时,电能转化成化学能D葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能4 (6 分)以下实验设计能达到实验目的是( )实验目的 实验设计A 除去 NaHCO3 固体中的 Na2CO3 将固体加热至恒重 B 制备无水 AlCl3 蒸发 Al 与稀盐酸反应后的溶液第 2 页(共 23 页)C 重结晶提纯苯甲酸 将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶 D 鉴别 NaBr 和 KI
3、溶液 分别加新制氯水后,用 CCl4 萃取AA BB CC DD5 (6 分)根据元素周期表和元素周期律,判断下列叙述不正确的是( )A气态氢化物的稳定性:H 2ONH 3SiH 4B氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物C如图所示实验可证明元素的非金属性:Cl C SiD用中文“”(o)命名的第 118 号元素在周期表中位于第七周期 0 族6 (6 分)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) 230 时,该反应的平衡常数 K=2105已知: Ni(CO) 4 的沸点为42.2,固体杂质不参与反应第一阶段:将粗镍与 CO 反应转化成气态 Ni(CO )
4、 4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至 230制得高纯镍下列判断正确的是( )A增加 c(CO) ,平衡向正向移动,反应的平衡常数增大B第一阶段,在 30和 50两者之间选择反应温度,选 50C第二阶段,Ni(CO ) 4 分解率较低D该反应达到平衡时,v 生成 Ni(CO ) 4=4v 生成 (CO)二、本卷共 4 题,共 64 分7 (14 分)某混合物浆液含有 Al(OH ) 3、MnO 2 和少量 Na2CrO4考虑到胶体的吸附作用使 Na2CrO4 不易完全被水浸出,某研究小组利用设计的电解分离装第 3 页(共 23 页)置(见图) ,使浆液分离成固体混合物和含铬元素
5、溶液,并回收利用回答和中的问题固体混合物的分离和利用(流程图中的部分分离操作和反应条件未标明)(1)反应所加试剂 NaOH 的电子式为 BC 的反应条件为 ,CAl 的制备方法称为 (2)该小组探究反应发生的条件D 与浓盐酸混合,不加热,无变化;加热有 Cl2 生成,当反应停止后,固体有剩余,此时滴加硫酸,又产生 Cl2由此判断影响该反应有效进行的因素有(填序号) a温度 bCl 的浓度 c溶液的酸度(3)0.1mol Cl2 与焦炭、TiO 2 完全反应,生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2xH2O 的液态化合物,放热 4.28kJ,该反应的热化学方程式为 含铬元素溶液的分离和利用(4)
6、用惰性电极电解时,CrO 42能从浆液中分离出来的原因是 ,分离后含铬元素的粒子是 ;阴极室生成的物质为 (写化学式) 8 (18 分)2 氨基3 氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体,其制备流程图如下:第 4 页(共 23 页)已知:回答下列问题:(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有 种,共面原子数目最多为 (2)B 的名称为 写出符合下列条件 B 的所有同分异构体的结构简式 a苯环上只有两个取代基且互为邻位 b既能发生银镜反应又能发生水解反应(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B,而是经由三步反应制取B,目的是 (4)写出的化学反应方程式: ,该步反应的主要目的是 (5)写出的反应试剂
7、和条件: ;F 中含氧官能团的名称为 (6)在方框中写出以 为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程 目标化合物9 (18 分)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I ) ,实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液准备标准溶液a准确称取 AgNO3 基准物 4.2468g(0.0250mol )后,配制成 250mL 标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用b配制并标定 100mL 0.1000molL1 NH4SCN 标准溶液,备用第 5 页(共 23 页)滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶液 25.00mL 于锥形瓶中b加入 25.00mL 0.1000molL1 AgNO
8、3 溶液(过量) ,使 I完全转化为 AgI 沉淀c加入 NH4Fe(SO 4) 2 溶液作指示剂d用 0.1000molL1NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag+,使其恰好完全转化为 AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定e重复上述操作两次三次测定数据如下表:实验序号 1 2 3消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f数据处理回答下列问题:(1)将称得的 AgNO3 配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 (2)AgNO 3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 (3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行,其原因是 (4)b 和 c 两步操作是
9、否可以颠倒 ,说明理由 (5)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为 mL ,测得 c(I )= molL1(6)在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步,应进行的操作为 (7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响(填“偏高”、 “偏低”或“无影响” )若在配制 AgNO3 标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果 若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果 10 (14 分)H 2S 和 SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列方法中的问题H 2S 的除去方法 1:生物脱 H2S 的原理为:H2S+Fe2(
10、SO 4) 3S+2FeSO 4+H2SO4第 6 页(共 23 页)4FeSO4+O2+2H2SO4 2Fe2(SO 4) 3+2H2O(1)硫杆菌存在时,FeSO 4 被氧化的速率是无菌时的 5105 倍,该菌的作用是 (2)由图 1 和图 2 判断使用硫杆菌的最佳条件为 若反应温度过高,反应速率下降,其原因是 方法 2:在一定条件下,用 H2O2 氧化 H2S(3)随着参加反应的 n(H 2O2)/n(H 2S)变化,氧化产物不同当 n(H 2O2)/n(H 2S)=4 时,氧化产物的分子式为 SO 2 的除去方法 1(双碱法):用 NaOH 吸收 SO2,并用 CaO 使 NaOH 再
11、生NaOH 溶液 Na2SO3 溶液(4)写出过程的离子方程式: ;CaO 在水中存在如下转化:CaO(s)+H 2O (l)Ca(OH) 2(s)Ca 2+(aq)+2OH (aq )从平衡移动的角度,简述过程NaOH 再生的原理 方法 2:用氨水除去 SO2(5)已知 25,NH 3H2O 的 Kb=1.8105,H 2SO3 的Ka1=1.3102,K a2=6.2108若氨水的浓度为 2.0molL1,溶液中的 c(OH )= molL1将 SO2 通入该氨水中,当 c(OH )降至 1.0107 molL1 时,溶液中的c(SO 32)/c( HSO3)= 第 7 页(共 23 页)
12、2017 年天津市高考化学试卷参考答案与试题解析一、本卷共 6 题,每题 6 分,共 36 分在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的1 (6 分) (2017天津)下列有关水处理方法不正确的是( )A用石灰、碳酸钠等碱性物质处理废水中的酸B用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物C用氯气处理水中的 Cu2+、Hg +等重金属离子D用烧碱处理含高浓度 NH4+的废水并回收利用氨【分析】A石灰、碳酸钠都可与酸反应;B可溶性的铝盐和铁盐可水解生成具有吸附性的胶体;C氯气不能与 Cu2+、Hg +反应生成沉淀;D烧碱可与铵根离子反应生成氨气【解答】解:A石灰与酸反应生成钙盐,碳酸钠与酸反应生成
13、钠盐和二氧化碳,故可用于处理废水中的酸,故 A 正确;B铝盐、铁盐都能水解生成对应的氢氧化物胶体,疏松多孔,具有吸附性,可吸附水中的悬浮物,故 B 正确;C氯气可用于水的消毒杀菌,不能与 Cu2+、Hg +反应生成沉淀,对重金属离子没有作用,故 C 错误;D烧碱可与铵根离子反应产生氨气,则可用烧碱出来高浓度的 NH4+的废水并回收利用氨,故 D 正确故选 C【点评】本题考查废水的处理,为 2017 年天津考题,侧重于化学与生活、生产的考查,有利于培养学生的良好的科学素养,注意把握物质的性质,难度不大2 (6 分) (2017天津)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤第 8 页(共 2
14、3 页)细胞的杀伤有独特作用下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( )A汉黄芩素的分子式为 C16H13O5B该物质遇 FeCl3 溶液显色C 1 mol 该物质与溴水反应,最多消耗 1mol Br2D与足量 H2 发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少 1 种【分析】由结构可知分子式,分子中含酚OH 、碳碳双键、羰基及醚键,结合酚、烯烃等有机物的性质来解答【解答】解:A汉黄芩素的分子式为 C16H12O5,故 A 错误;B含酚OH,遇 FeCl3 溶液显色,故 B 正确;C酚 OH 的邻对位与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应,则 1 mol 该物质与溴水反应,最多消耗 2mol Br
15、2,故 C 错误;D与足量 H2 发生加成反应后,该分子中官能团碳碳双键、羰基均减少,故 D错误;故选 B【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握官能团与性质的关系、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意 H 原子数的判断及官能团的判断,题目难度不大3 (6 分) (2017天津)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是( )A硅太阳能电池工作时,光能转化成电能B锂离子电池放电时,化学能转化成电能C电解质溶液导电时,电能转化成化学能D葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能【分析】发生的反应中存在元素的化合价变化,则为氧化还原反应,以此来解第 9 页(共 23
16、页)答【解答】解:A光能转化为电能,不发生化学变化,与氧化还原反应无关,故A 选;B发生原电池反应,本质为氧化还原反应,故 B 不选;C发生电解反应,为氧化还原反应,故 C 不选;D发生氧化反应,故 D 不选故选 A【点评】本题考查氧化还原反应,为高频考点,把握发生的反应及反应本质为解答关键,注意能量变化的形式,题目难度不大4 (6 分) (2017天津)以下实验设计能达到实验目的是( )实验目的 实验设计A 除去 NaHCO3 固体中的 Na2CO3 将固体加热至恒重 B 制备无水 AlCl3 蒸发 Al 与稀盐酸反应后的溶液C 重结晶提纯苯甲酸 将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶 D 鉴别 Na
17、Br 和 KI 溶液 分别加新制氯水后,用 CCl4 萃取AA BB CC DD【分析】A碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠;B蒸发时促进氯化铝水解,生成的盐酸易挥发;C苯甲酸在水中的溶解度不大,且利用溶解度受温度影响的差异分离;D氯气与 NaBr、NaI 反应分别生成溴、碘,在四氯化碳中的颜色不同【解答】解:A碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠,加热将原物质除去,不能除杂,故 A 错误;B蒸发时促进氯化铝水解,生成的盐酸易挥发,则应在 HCl 气流中蒸发结晶,故 B 错误;C苯甲酸在水中的溶解度不大,应趁热过滤后,选择重结晶法分离提纯,故 C错误;D氯气与 NaBr、NaI 反应分别生成溴、碘,在四氯化碳中
18、的颜色不同,则分别加新制氯水后,用 CCl4 萃取后观察颜色可鉴别,故 D 正确;第 10 页(共 23 页)故选 D【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、混合物分离提纯、物质的鉴别为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,选项 C 为解答的难点,题目难度不大5 (6 分) (2017天津)根据元素周期表和元素周期律,判断下列叙述不正确的是( )A气态氢化物的稳定性:H 2ONH 3SiH 4B氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物C如图所示实验可证明元素的非金属性:Cl C SiD用中文“”(o)命名的第 118 号元素在周期表中位于第七周
19、期 0 族【分析】A非金属性越强,对应氢化物越稳定;BH 与 F、Cl 等形成共价化合物,与 Na 等形成离子化合物;C发生强酸制取弱酸的反应,且 HCl 不是最高价含氧酸;D目前周期表中 112 号元素位于第七周期的 IIB 族,118 号元素的原子结构中有 7 个电子层、最外层电子数为 8【解答】解:A非金属性 ONSi ,气态氢化物的稳定性:H2ONH 3SiH 4,故 A 正确;BH 与 F、Cl 等形成共价化合物,与 Na 等形成离子化合物,则氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物,故 B 正确;C利用最高价含氧酸的酸性比较非金属性,HCl 不是最高价含氧酸,则不能比较 Cl、
20、C 的非金属性,故 C 错误;D目前周期表中 112 号元素位于第七周期的 IIB 族,118 号元素的原子结构中第 11 页(共 23 页)有 7 个电子层、最外层电子数为 8,则 118 号元素在周期表中位于第七周期 0族,故 D 正确;故选 C【点评】本题考查元素周期表和周期律,为高频考点,把握元素的位置、性质、元素周期律为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用,选项 C 为解答的易错点,题目难度不大6 (6 分) (2017天津)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO (g )Ni(CO) 4(g ) 230时,该反应的平衡常数 K=2105已知:Ni(C
21、O) 4 的沸点为 42.2,固体杂质不参与反应第一阶段:将粗镍与 CO 反应转化成气态 Ni(CO ) 4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至 230制得高纯镍下列判断正确的是( )A增加 c(CO) ,平衡向正向移动,反应的平衡常数增大B第一阶段,在 30和 50两者之间选择反应温度,选 50C第二阶段,Ni(CO ) 4 分解率较低D该反应达到平衡时,v 生成 Ni(CO ) 4=4v 生成 (CO)【分析】A平衡常数与温度有关;BNi(CO ) 4 的沸点为 42.2,应大于沸点,便于分离出 Ni(CO) 4;C由加热至 230制得高纯镍分析;D达到平衡时,不同物质的正逆
22、反应速率之比等于化学计量数之比【解答】解:A平衡常数与温度有关,则增加 c(CO) ,平衡向正向移动,反应的平衡常数不变,故 A 错误;BNi(CO ) 4 的沸点为 42.2,应大于沸点,便于分离出 Ni(CO) 4,则一阶段,在 30和 50两者之间选择反应温度,选 50,故 B 正确;C加热至 230制得高纯镍,可知第二阶段,Ni(CO) 4 分解率较大,故 C 错误;D达到平衡时,不同物质的正逆反应速率之比等于化学计量数之比,则该反应达到平衡时 4v 生成 Ni(CO) 4=v 生成 (CO ) ,故 D 错误;第 12 页(共 23 页)故选 B【点评】本题考查化学平衡的影响因素,为
23、高频考点,把握 K 与温度的关系、温度对平衡移动的影响为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意习题中的信息,选项 C 为解答的难点,题目难度不大二、本卷共 4 题,共 64 分7 (14 分) (2017天津)某混合物浆液含有 Al(OH ) 3、MnO 2 和少量Na2CrO4考虑到胶体的吸附作用使 Na2CrO4 不易完全被水浸出,某研究小组利用设计的电解分离装置(见图) ,使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液,并回收利用回答和中的问题固体混合物的分离和利用(流程图中的部分分离操作和反应条件未标明)(1)反应所加试剂 NaOH 的电子式为 BC 的反应条件为 加热(或煅烧) ,CAl
24、的制备方法称为 电解法 (2)该小组探究反应发生的条件D 与浓盐酸混合,不加热,无变化;加热有 Cl2 生成,当反应停止后,固体有剩余,此时滴加硫酸,又产生 Cl2由此判断影响该反应有效进行的因素有(填序号) ac a温度 bCl 的浓度 c溶液的酸度(3)0.1mol Cl2 与焦炭、TiO 2 完全反应,生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2xH2O 的液态化合物,放热 4.28kJ,该反应的热化学方程式为 2Cl 2(g)+TiO2( s)+2C (s)TiCl 4(l )+2CO(g)H= 85.6kJmol1 含铬元素溶液的分离和利用(4)用惰性电极电解时,CrO 42能从浆液中分
25、离出来的原因是 在直流电场作用下,CrO 42通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液 ,分离后含铬元素的第 13 页(共 23 页)粒子是 CrO 42、Cr 2O72 ;阴极室生成的物质为 NaOH 和 H2 (写化学式) 【分析】 (1)固体混合物含有 Al(OH) 3、MnO 2,加入 NaOH 溶液,过滤,可得到滤液 A 为 NaAlO2,通入二氧化碳,生成 B 为 Al(OH) 3,固体 C 为Al2O3,电解熔融的氧化铝可得到 Al;固体 D 为 MnO2,加热条件下与浓盐酸反应可生成氯气;(2)题中涉及因素有温度和浓度;(3)0.1mol Cl2 与焦炭、TiO 2 完全反应,生
26、成一种还原性气体和一种易水解成TiO2xH2O 的液态化合物,放热 4.28kJ,由质量守恒可知还原性气体为 CO,反应的化学方程式为 2Cl2(g)+TiO 2(s)+2C (s)TiCl 4(l)+2CO (g ) ,以此可计算反应热并写出热化学方程式; (4) )电解时,CrO 42通过阴离子交换膜向阳极移动,阴极发生还原反应生成氢气和 NaOH,以此解答该题【解答】解:(1)NaOH 为离子化合物,电子式为 ,B 为 Al(OH )3,在加热条件下生成氧化铝,电解熔融的氧化铝可得到铝,故答案为: ;加热(或煅烧) ;电解法;(2)反应涉及的条件为加热,加热下可反应,另外加热硫酸,氢离子
27、浓度变化,可知影响的因素为温度和氢离子浓度,故答案为:ac;(3)0.1mol Cl2 与焦炭、TiO 2 完全反应,生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2xH2O 的液态化合物,放热 4.28kJ,由质量守恒可知还原性气体为 CO,反应的化学方程式为 2Cl2(g)+TiO 2(s)+2C (s)TiCl 4(l)+2CO (g ) ,则 2mol氯气反应放出的热量为 4.28kJ=85.6kJ,所以热化学方程式为 2Cl2(g)+TiO 2(s)+2C (s)TiCl 4(l)+2CO (g )H=85.6kJmol1,故答案为:2Cl 2(g )+TiO 2(s)+2C (s)TiCl
28、 4(l)+2CO (g )H=85.6kJmol1;(4)电解时,CrO 42通过阴离子交换膜向阳极移动,从而从浆液中分离出来,因存在 2CrO42+2H+Cr2O72+H2O,则分离后含铬元素的粒子是 CrO42、Cr 2O72,第 14 页(共 23 页)阴极发生还原反应生成氢气和 NaOH,故答案为:在直流电场作用下,CrO 42通过阴离子交换膜向阳极室移动,脱离浆液;CrO 42、Cr 2O72;NaOH 和 H2【点评】本题为 2017 年天津考题,侧重考查物质的制备、分离以及电解知识,解答本题,注意把握物质的性质,能正确分析试验流程,把握电解的原理,题目难度不大,有利于培养学生的
29、分析能力和实验能力8 (18 分) (2017天津)2 氨基3 氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体,其制备流程图如下:已知:回答下列问题:(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有 4 种,共面原子数目最多为 13 (2)B 的名称为 2硝基甲苯或邻硝基甲苯 写出符合下列条件 B 的所有同分异构体的结构简式 a苯环上只有两个取代基且互为邻位 b既能发生银镜反应又能发生水解第 15 页(共 23 页)反应(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B,而是经由三步反应制取B,目的是 避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 (4)写出的化学反应方程式: ,该步反应的主要目的是 保护氨基 (5)写出的反应试剂
30、和条件: Cl 2/FeCl3(或 Cl2/Fe) ;F 中含氧官能团的名称为 羧基 (6)在方框中写出以 为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程 目标化合物【分析】 (1)甲苯含有 1 个甲基,苯环左右对称;苯环为平面形结构,与苯环直接相连的原子在同一个平面上;(2)B 为邻硝基甲苯,对应的同分异构体: a苯环上只有两个取代基且互为邻位,b既能发生银镜反应又能发生水解反应,说明应含有酯基,且为甲酸酯,另外一种官能团为氨基;(3)如采用甲苯直接硝化的方法制备 B,硝基可取代甲基对位的 H 原子;(4)由结构简式可知反应为取代反应,可避免氨基被氧化;(5)为苯环的氯代反应,应在类似苯与溴的
31、反应;F 含有羧基、氨基和氯原子;(6) 可水解生成 ,含有氨基、羧基,可发生缩聚反应生成高聚物【解答】解:(1)甲苯含有 1 个甲基,苯环左右对称,则分子中不同化学环境第 16 页(共 23 页)的氢原子共有 4 种,苯环为平面形结构,与苯环直接相连的原子在同一个平面上,结合三点确定一个平面,甲基上可有 1 个 H 与苯环共平面,共 13 个,故答案为:4; 13;(2)B 为 2硝基甲苯或邻硝基甲苯,对应的同分异构体:a 苯环上只有两个取代基且互为邻位,b既能发生银镜反应又能发生水解反应,说明应含有酯基,且为甲酸酯,另外一种官能团为氨基,可能为 ,故答案为:2硝基甲苯或邻硝基甲苯; ;(3
32、)如采用甲苯直接硝化的方法制备 B,硝基可取代甲基对位的 H 原子,目的是避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代,故答案为:避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代;(4)由结构简式可知反应为取代反应,反应的方程式为,该步反应的主要目的是避免氨基被氧化,故答案为: ;保护氨基;(5)为苯环的氯代反应,应在类似苯与溴的反应,反应条件为 Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe) ,F 中含氧官能团的名称为羧基,故答案为:Cl 2/FeCl3(或 Cl2/Fe) ;羧基;(6) 可水解生成 ,含有氨基、羧基,可发生缩聚反应生成高聚物,反应的流程为,第 17 页(共 23 页)故答案为: 【点评】本题为 201
33、7 年天津考题,为有机物合成题目,侧重考查学生分析判断能力,明确官能团及其性质关系、常见反应类型及反应条件是解本题关键,注意题给信息的灵活运用,题目难度不大9 (18 分) (2017天津)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I ) ,实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液准备标准溶液a准确称取 AgNO3 基准物 4.2468g(0.0250mol )后,配制成 250mL 标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用b配制并标定 100mL 0.1000molL1 NH4SCN 标准溶液,备用滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶液 25.00mL 于锥形瓶中b加入 25.00mL
34、0.1000molL1 AgNO3 溶液(过量) ,使 I完全转化为 AgI 沉淀c加入 NH4Fe(SO 4) 2 溶液作指示剂d用 0.1000molL1NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag+,使其恰好完全转化为 AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定e重复上述操作两次三次测定数据如下表:实验序号 1 2 3消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f数据处理回答下列问题:(1)将称得的 AgNO3 配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)AgNO 3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 避免 AgN
35、O3 见光分解 (3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行,其原因是 防止因 Fe3+的水解而影响滴第 18 页(共 23 页)定终点的判断(或抑制 Fe3+的水解) (4)b 和 c 两步操作是否可以颠倒 否(或不能) ,说明理由 若颠倒,Fe3+与 I反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点 (5)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为 10.00 mL,测得 c(I )= 0.0600 molL 1(6)在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步,应进行的操作为 用NH4SCN 标准溶液进行润洗; (7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响(填“偏高”、 “偏低”或“无影响” )若在
36、配制 AgNO3 标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果 偏高 若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果 偏高 【分析】 (1)配制硝酸银标准溶液时,所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管;(2)硝酸银见光分解;(3)滴定应注意防止铁离子的水解,影响滴定结果;(4)铁离子与碘离子发生氧化还原反应;(5)根据所提供的三组数据,第一组数据误差较大,应舍去,二、三组数据取平均值即可,所以所消耗的 NH4SCN 溶液平均体积为 10.00mL,结合 c(AgNO 3)V(AgNO 3)=c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)+c(I
37、)V (I )计算;(6)装入 NH4SCN 标准溶液,应避免浓度降低,应用 NH4SCN 标准溶液进行润洗;(7)反应的原理为 c(AgNO 3)V (AgNO 3)=c( NH4SCN)V (NH 4SCN)+c( I) V( I) ,如操作导致 c(NH 4SCN)V (NH 4SCN)偏小,则测定结果偏大,以此解答该题【解答】解:(1)配制硝酸银标准溶液时,所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有 250mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管,第 19 页(共 23 页)故答案为:250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管;(2)硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光分解,故答案
38、为:避免 AgNO3 见光分解;(3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行,原因是抑制铁离子的水解,防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断,故答案为:防止因 Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3+的水解) ;(4)b 和 c 两步操作不能颠倒,若颠倒,铁离子与碘离子发生氧化还原反应,指示剂耗尽则无法判断滴定终点,故答案为:否(或不能) ;若颠倒,Fe 3+与 I反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点;(5)根据所提供的三组数据,第一组数据误差较大,应舍去,二、三组数据取平均值即可,所以所消耗的 NH4SCN 溶液平均体积为 10.00mL,n(AgNO 3)=25.00 103L0.1
39、000molL1=2.5103mol,n(NH 4SCN)=0.1000molL110.00103L=1.00103mol,则 c( I)0.25L=2.510 3mol1.00103mol,c(I )=0.0600molL 1,故答案为:10.00;0.0600;(6)装入 NH4SCN 标准溶液,应避免浓度降低,应用 NH4SCN 标准溶液进行润洗,故答案为:用 NH4SCN 标准溶液进行润洗;(7)反应的原理为 c(AgNO 3)V (AgNO 3)=c( NH4SCN)V (NH 4SCN)+c( I) V( I) ,若在配制 AgNO3 标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则导致溶质
40、的物质的量减小,浓度偏低,则 n(NH 4SCN)偏小,测定 c(I )偏大,故答案为:偏高;若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,造成读数偏小,则n(NH 4SCN)偏小,测定 c(I )偏大,故答案为:偏高【点评】本题为 2017 年天津考题,涉及物质含量的测定,侧重于学生的分析能第 20 页(共 23 页)力、实验能力和计算能力的考查,注意把握实验的操作方法和注意事项,把握反应的原理和误差分析的角度,难度中等10 (14 分) (2017天津)H 2S 和 SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列方法中的问题H 2S 的除去方法
41、 1:生物脱 H2S 的原理为:H2S+Fe2(SO 4) 3S+2FeSO 4+H2SO44FeSO4+O2+2H2SO4 2Fe2(SO 4) 3+2H2O(1)硫杆菌存在时,FeSO 4 被氧化的速率是无菌时的 5105 倍,该菌的作用是 降低反应活化能 (2)由图 1 和图 2 判断使用硫杆菌的最佳条件为 30、pH=2.0 若反应温度过高,反应速率下降,其原因是 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性) 方法 2:在一定条件下,用 H2O2 氧化 H2S(3)随着参加反应的 n(H 2O2)/n(H 2S)变化,氧化产物不同当 n(H 2O2)/n(H 2S)=4 时,氧化产物的分子式为 H
42、2SO4 SO 2 的除去方法 1(双碱法):用 NaOH 吸收 SO2,并用 CaO 使 NaOH 再生NaOH 溶液 Na2SO3 溶液(4)写出过程的离子方程式: 2OH +SO2=SO32+H2O ;CaO 在水中存在如下转化:CaO(s)+H 2O (l)Ca(OH) 2(s)Ca 2+(aq)+2OH (aq )第 21 页(共 23 页)从平衡移动的角度,简述过程NaOH 再生的原理 SO 32与 Ca2+生成 CaSO3 沉淀,平衡向正向移动,有 NaOH 生成 方法 2:用氨水除去 SO2(5)已知 25,NH 3H2O 的 Kb=1.8105,H 2SO3 的Ka1=1.3
43、102,K a2=6.2108若氨水的浓度为 2.0molL1,溶液中的 c(OH )= 6.0103 molL 1将 SO2 通入该氨水中,当 c(OH )降至 1.0107 molL1 时,溶液中的 c( SO32)/c(HSO 3)= 0.62 【分析】 (1)硫杆菌存在时,FeSO 4 被氧化的速率是无菌时的 5105 倍,说明硫杆菌做反应的催化剂加快反应速率;(2)从图象中分析可知,使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时,反应温度过高,反应速率下降是因为升温使蛋白质发生变性;(3)当 n(H 2O2)/n(H 2S)=4 时,结合氧化还原反应电子守恒,4H2O24H 2O8e
44、,电子守恒得到 H2S 变化为+6 价化合物;(4)过程是二氧化硫和氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠和水;过程NaOH再生是平衡 CaO(s)+H 2O (l )Ca(OH) 2(s)Ca 2+(aq )+2OH (aq )正向进行;氢氧根离子浓度增大;(5)NH 3H2O 的 Kb=1.8105,若氨水的浓度为 2.0molL1,可结合 Kb=计算 c(OH ) ,H 2SO3 的 Ka2=6.2108,结合 Ka2=计算 c(SO 32)/c(HSO 3) 【解答】解:(1)4FeSO 4+O2+2H2SO4 2Fe2(SO 4) 3+2H2O,硫杆菌存在时,FeSO 4 被氧化的速率是无菌时
45、的 5105 倍,该菌的作用是做催化剂降低反应的活化能,故答案为:降低反应活化能(或作催化剂) ;(2)从图象中分析可知,使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时,第 22 页(共 23 页)需要的温度和溶液 PH 分别为:30、pH=2.0,反应温度过高,反应速率下降是因为升温使蛋白质发生变性,催化剂失去生理活性,故答案为:30、pH=2.0; 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性) ;(3)当 =4 时,结合氧化还原反应电子守恒,4H 2O24H 2O8e ,电子守恒得到 H2S 变化为+6 价化合物,H 2SH 2SO48e ,氧化产物的分子式为H2SO4,故答案为:H 2SO4 ;(4)过
46、程是二氧化硫和氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠和水,反应的离子方程式为:2OH +SO2=SO32+H2O,过程加入 CaO,存在 CaO(s )+H 2O (l)Ca(OH) 2(s)Ca 2+(aq)+2OH (aq) ,因 SO32与 Ca2+生成 CaSO3 沉淀,平衡向正向移动,有 NaOH 生成,故答案为:2OH +SO2=SO32+H2O;SO 32与 Ca2+生成 CaSO3 沉淀,平衡向正向移动,有 NaOH 生成;(5)NH 3H2O 的 Kb=1.8105,若氨水的浓度为 2.0molL1,由 Kb=可知 c(OH )= mol/L=6.0103mol/L,当 c( OH)降至 1.0107 molL1 时,c (H +)=1.010 7 molL1,H 2SO3 的Ka2=6.2108,由 Ka2= 可知 c(SO 32)/c(HSO 3)= =0.62,故答案为:6.010 3;0.62【点评】本题考查较为综合,涉及弱电解质的电离以及二氧化硫的污染和治理,为高考常见题型和高频考点,侧重考查学生的分析能力和计算能力,注意把握题给信息的分析,掌握电离平衡常数的运用,难度中等第 23 页(共 23 页)