1、第一章 量子力学基础知识1. 填空题1. 经典物理学无法解释的代表性实验有_、_和_。2. 联系实物微粒的波动性和微粒性的两个重要公式分别是_和_。3. 德布罗意关系式为_；宏观物体的值比微观物体的值_。4. 1927 年戴维逊和革未的电子衍射实验证明了实物粒子也具有波动性。欲使电子射线产生的衍射环纹与 Cu 的 K线(波长为 154 pm 的单色 X 射线) 产生的衍射环纹相同， 电子的能量应为_J。5. 对于立方势箱中的粒子，在 的能量范围内有_个态，有_个能级。2815mahE6. 在边长为 a 的立方势箱中运动的粒子，其能级 的简并度是_， 243ahE的简并度是_。287mhE7.
2、质量为 m 的粒子被局限在边长为 a 的立方箱中运动。波函数 211(x,y,z)= _；当粒子处于状态 211 时，概率密度最大处坐标是_；若体系的能量为 ， 其简并度是_。247mh2. 选择题1. 若用电子束与中子束分别作衍射实验，得到大小相同的环纹，则说明二者( )A 动量相同 B 动能相同 C 质量相同2. 任一自由的实物粒子，其波长为，今欲求其能量，须用下列哪个公式 ( )A B C DA，B，C 都可以chE2mhE25.1 eE3. 已经适应黑暗的人眼感觉 510nm 的光的绝对阈值在眼角膜表面处为 11003.510-17J。它对应的光子数是（ ）A 9104 B 90 C
3、270 D 271084. 微粒在间隔为 1eV 的二能级之间跃迁所产生的光谱线的波数 应为( )cm-1 (已v知 1eV=1.60210-19J)A 4032 B 8065 C 16130 D 20165. 在量子力学中，描述微观粒子运动状态的量是( )A坐标和动量 B坐标和动量的不确定量 C波函数 DSchrdinger 方程6. 下列函数中属于品优函数的是( )A B C Dxex2xe21x7. 波函数归一化的表达式是( )A B C D02d12d12d12d8. 若 c 为任意常数，则与 描述体系同一状态的波函数是( )A * B * Cc * Dc* 9. 代表粒子在空间某点附
4、近出现几率大小的数学表达式是( )A B * C * D *d10. 粒子处于定态意味着（ ）A粒子处于概率最大的状态 B粒子处于势能为零的状态C粒子的力学量平均值及概率密度分布都与时间无关的状态D粒子处于静止状态11. 对原算符而言，本征函数的线性组合具有下列性质中的( )A是原算符的本征函数 B不是原算符的本征函数C不一定是原算符的本征函数 D无法确定是否是原算符的本征函数12. 对于厄米算符, 下面哪种说法是对的( )A 厄米算符中必然不包含虚数 B 厄米算符的本征值必定是实数C 厄米算符的本征函数中必然不包含虚数13. 对于算符 的非本征态 ，下面哪种说法是对的( )A不可能测量其本征
5、值 g B不可能测量其平均值gC本征值与平均值均可测量，且二者相等14. 所有内在性质完全相同，无法用物理测量的方法进行分辨的微观粒子称为( )A基本粒子 B全同粒子 C场量子 D费米子15. 设 不是能量算符 的本征函数，则当体系处于 所描述的状态时，对于能量 E的一次测量 ( )A不可能得到能量算符的本征值 B必定得到能量算符的本征值之一C可能得到能量算符的本征值之一 D无有任何意义16. Pauli 原理的正确叙述为( )A电子体系的空间波函数对于交换电子必须是反对称的B原子中每个电子的运动状态必须用四个量子数来描述C同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子D每个自旋-轨道最多只能
6、容纳自旋方向相反的两个电子17. 已知一维谐振子的势能表达式为 ，则该体系的定态薛定锷方程为( )21kxVA BEkxm221 Ekxm2C D22 22118. 在长 l=1 nm 的一维势箱中运动的 He 原子，其 de Broglie 波长的最大值是( )A0.5 nm B1 nm C1.5 nm D2.0 nm E2.5 nm19. 若 ，利用下列哪个常数乘 可以使之归一化( )Kd2A K B K2 C K/120. 算符 作用于函数 的结果是 (x)乘以常数，该常22dxpxlxnxsi2数是( )A 2 B- 2 Cn 22 D 24lh21. 描述全同粒子体系状态的完全波函数
7、对于交换其中任意两个粒子的坐标必须是 ( )A对称的 B反对称的 C非对称的 D对称或反对称的22. 在关于一维势箱中运动粒子的 x 和 的下列说法中，不正确的是 ( )2A x 为粒子运动的状态函数 B 表示粒子出现的概率随 x 的变化情况xC x 可以大于或小于零， 无正、负之分2xD当 时， 图像中的峰会多而密集，连成一片，表明粒子在 0NO NO+ BNONO -NO+ CNO +NONO- DNO -NO+NO30. CO 分子基态的光谱项是（ ）A B C DI31u1g131. O2 分子基态的光谱项是（ ）A B C D 332. 明显存在轨道相互作用（轨道混杂）的分子是（ ）
8、AH 2+ BC 2 CN 2 DF 233. 下列分子或离子净成键电子数为 1 的是（ ）AHe 2+ BBe 2 CB 2+ D ELi 2234. 下列分子中哪一个顺磁性最大（ ）AN 2+ BLi 2 CC 2 DO 235. 分子轨道理论将 C2 中的化学键解释为（ ）A一个 键 B两个 键C一个 键和一个 键 D一个 键和两个三电子 键36. 分子轨道理论认为 O2-中净的成键效应是（ ）A一个 键和一个 键 B一个 键和一个单电子 键C两个 键 D一个 键和一个三电子 键37. 同核双原子分子中，分子轨道记号不正确的是（ ）A B C D*1u*2gg3*1u38. 同核双原子分
9、子的轨道的特点是（ ）A能量最低 B其分布关于键轴呈圆柱形对称C无节面 D由 s 原子轨道组成39. 一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别记为E e，E t，E v 和 Er。一般而言，它们的相对大小次序是（ ）AE e Et Ev Er BE r Ev Et Ee CE t Ee Ev Er DE e Ev Er Et 40. 由纯转动光谱可得到的数据是（ ） A力常数 B核间距 C化合价 D核磁矩.41. 有一混合气体含 N2，HCl，CO，O 2，可观察到转动光谱的是（ ）AN 2 BO 2 CN 2 和 O2 DHCl 和 CO
10、EH 2 FHD42. 下列分子转动光谱中出现谱线波长最长的是（ ）AHF B HCl CHBr DHI43. 用刚性模型处理双原子分子转动光谱，下列结论正确的是（ ）A相邻转动能级差为 2Bhc(J+1) B相邻谱线间距都为 2BC第一条谱线的波数为 2B D选律为J=0， 1 44. 已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为 a cm-1 和 b cm-1 (ba)。设 a cm-1 谱线是 EJ-1E J 跃迁所产生，则该谱线对应的 J 为（ ）A B C1 D Eabab345. 谐振子的零点振动能是（ ）A0 B C Dh21hh2346. 下列分子中，既无振动光谱又没有转动光谱的是
11、（ ） ，没有转动光谱但有振动光谱的是（ ）ANH 3 BCH 4 CH 2O DN 2 ECO 2 FCO47. 分子近红外光谱产生的原因是（ ）A电子激发 B核激发 C振动方式改变 D转动方式改变48. 在空气中对某样品进行红外分析时，对样品的红外光谱有干扰的气体是（ ）AN 2 BO 2 CCO 2 DH 2O49. 在 1H37Cl 气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为 2923.74 cm-1，2904.07 cm-1，2863.06 cm -1，2841.56 cm -1 的谱线，其中 2923.74 cm-1 对应的跃迁为（ ）AP 支 21 BR 支 12 CR 支 23
12、DP 支 10 ER 支 0150. 红外光谱测得 S-H 的伸缩振动频率为 2000 cm-1，则 S-D 的伸缩振动频率为（ ）A2000 cm -1 B1440 cm -1 C3000 cm -1 D4000 cm -151. 由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是（ ）A红外光谱 B核磁共振 C质谱 D光电子能谱52. 在紫外光电子能谱上，能峰在横坐标上的排列顺序与（ ）相对应A振动频率顺序 B价层分子轨道顺序 C原子轨道顺序53. 根据 Frank-Condon 原理，当反键电子被电离时，在紫外光电子能谱上（ ）A观察到振动多重结构，且频率大于基频B观察到振动多重结构，且频率小于基
13、频 C观察 不到振动多重结构54. 下列分子的 UPS 与 CO 的 UPS 十分相似的是（ ）AO 2 BHCl CN 2 DC 255. 用紫外光照射某双原子分子， 使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变长了， 则表明该电子是（ ）A从成键 MO 上电离出的 B从非键 MO 上电离出的C从反键 MO 上电离出的 D不能断定是从哪个轨道上电离出的3. 判断题(“”表示正确， “”表示错误)1. 用变分法求某个状态的能量，其结果可能比该状态真实能量小。 （ ）2. 当两个原子轨道能量相同时，既使对称性不匹配，也能有效成键。 （ ）3. 同核双原子分子中两个 2p 轨道组合总是产
14、生型分子轨道。 （ ）4. 两原子轨道重叠积分的大小与两核间距离有关。 （ ）5. 同核双原子分子成键轨道都是中心对称的，反键轨道都是中心反对称的。 （ ）6. C2 分子中净成键电子对为 1 对电子和 2 对电子，所以有相当于 2 个未配对电子的磁性。 （ ）7. B2 分子中净成键电子为一对 电子，无磁性。 （ ）8. 有些分子中，HOMO 同时也是 LUMO。 （ ）9. MO 理论采用了单电子近似，所以不考虑电子的相互作用。 （ ）10. 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子，所以只有含奇数个电子的分子才是顺磁性的。 （ ）11. 已知 Cl2 离解 为 Cl 原子需 2.48eV 能
15、量，而 500nm 的光具有 2.48eV 的能量，故需使用波长大于 500nm 的光才能使 Cl2 光离解。 （ ）12. 两原子轨道重叠积分的大小仅与两核间距离有关。 （ ）13. 同核双原子分子成键的轨道都是中心对称的，而成键的轨道都是中心反对称的。（ ）14. 按谐振子模型处理，分子的振动能级是等间隔分布的。 （ ）15. 分子光谱得不到非极性分子的键长信息。 （ ）16. 顺磁性分子也有反磁性，但顺磁性大于反磁性。 （ ）17. 下列叙述中可能包含着一些错误，请你在不改变论述主题和不显著缩减内容的前提下改写成正确的叙述。 分子轨道（MO）是分子中的单电子空间波函数，可以用原子轨道的线
16、性组合来表示，MO 并不表明了电子运动的确切轨迹。分子的 Schrdinger 方程可以利用变分法近似求解，由此得到的能量总是等于或低于分子真实的基态能量。求解方程时通常使用定核近似，因为分子的核骨架实际上固定不变的。分子中电子数如果是偶数，分子就必然是反磁性的，例如 O2 分子就是如此。根据电子在 MO 上的排布可以计算键级，键级都是一些整数。4. 证明与计算题1. “成键轨道的对称性总是 g，反键轨道的对称性总是 u”。这种说法对不对？为什么？2. 试以 z 轴为键轴，说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能，则填写是什么类型的分子轨道。 2zddyz -dyz dxz-dxz
17、 dxy - dxy3. 考察共价键的形成时，为什么先考虑原子轨道形成分子轨道，再填充电子形成分子轨道上的电子云，而不直接用原子轨道上的电子云叠加来形成分子轨道上的电子云？4. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？5. 就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一例。6. 没有偶极矩的分子不会产生转动光谱。这种分子也肯定不会产生红外光谱吗？分子的偶极矩与红外光谱有什么关系？7. 试以 HCl 分子为例说明 LCAO-MO 三条件的应用。已知 Cl 原子的 E1s=-2829e
18、V，E 2s=-277.0eV，E 2p=-206eV，E 3s=-24.5eV，E 3p=-13.0eV。8. OH 基的第一电离能是 13.2eV，HF 的第一电离能是 16.05eV，它们的差值几乎与O 原子和 F 原子的 2p 轨道的价轨道电离能之间的差值相同，请用分子轨道理论解释这个结果。9. 自由状态的 CO 键长为 112.9pm。在配合物 Ni(CO)4 中，CO 键长增加为 115pm 且振动频率下降；Ni-C 键长为 182pm，比一般估计的键(192 pm)要短。综合这些现象，可以说明什么问题？10. H35Cl 与它的同位素取代产物 H37Cl 具有相同的 De, 是否
19、也有相同的 D0 ? 如果不同的话, 哪一种分子的 D0 较大 ? 为什么？ 11. 画出 SO2 的简正振动方式，已知与三个基频对应的谱带波数分别为1361，1151，519 cm-1，指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和Raman 活性。12. CO 的近红外光谱在 2144cm-1 有一强谱带，计算：(1) CO 的基本谱带的频率；(2) 振动的周期；(3) 力常数；(4) CO 的零点能。 （提示：利用 。 ）kcve2113. 已知 HI 的纯转动光谱的谱线间的间隔是 13.10cm-1，试用刚性转子模型求 HI 键长（I 的相对原子质量为 126.9） 。14. 双原子分
20、子 1H80Br 分子在微波区测得下列谱线： 118cm-1，135cm -1，152cm -1，169cm -1，186cm -1 和 203cm-1。求：(1) 转动常数 B；(2) 转动惯量 I 和核间距 re；(3) J=8 的能级的能量是多少？(4) 谱线 169cm-1 是哪两个能级间跃迁产生的？15. 分子 12C32S 从转动能级 J=0 跃迁到 J=1 时吸收光的频率为 4.9171010Hz，试计算分子的键长。16. 指出下列各分子简正振动中哪些是红外活性的，哪些是非红外活性的：HHHHHHC CHHHH NO O C NH17. 写出 CS2 分子的四种简正振动方式，哪种
21、振动方式有拉曼活性？哪些振动方有红外活性？18. N2，HCl，HBr 混合气体的转动光谱中，头几条谱线的波数为 16.70cm-1，20.70cm -1，33.40cm -1，41.58cm -1，50.10cm -1，62.37cm -1，这些谱线是由哪几种分子产生的？计算产生这些谱线的分子的核间距。 （相对分子质量为Cl：35.457 ；Br ：79.916；N：14.007）19. 在 CO 的振动光谱中观察到 2169.8cm-1 强吸收峰，若将 CO 的简正振动看作谐振子，计算 CO 的简正振动频率、力常数和零点能。20. XPS 和 UPS 分别可以提供那些分子结构信息？如何从紫
22、外光电子能谱来区别分子轨道的成键与反键性质?其理论依据是什么?21. 由 UPS 实验可知，NO 分子的第一电离能为 9.26eV，比 CO 的第一电离能（为14.01eV）小很多，试从分子的电子组态解释其原因。22. 乙炔分子有多少种简正振动？画出它的各种简正振动模式，指出其中的简并振动模式，并说明在红外光谱图中能看到几个谱峰？23. 已知下图为氮气分子的紫外光电子能谱，请根据该谱图分析氮气分子的前线分子轨道的性质。 （已知氮气分子的振动波数为 2345cm-1, 第一谱带的振动波数为2100 cm-1，第二谱带的振动波数为 1810 cm-1，第三谱带的振动波数为 2390 cm-1）第四
23、章 分子的对称性一. 填空题1. 实验测得某 AB3 分子的偶极矩为零且有一个三重轴，则此分子所属点群是_。2. PtCl42 分子属于 _分子点群，该分子_偶极矩， _旋光性。3. 3-溴吡啶分子属于_ 点群，该分子_偶极矩，_旋光性。4. 丙二烯分子属于_点群，该分子_偶极矩，_旋光性。5. 二氯甲烷分子属于_点群，该分子_偶极矩，_旋光性。6. 反式二氯乙烯分子属于_分子点群，该分子_（有或无）偶极矩，_（有或无）旋光性。7. 反式二氯乙烯分子因有对称中心而_（有或无）偶极矩；顺式二氯乙烯分子因无对称中心而_（有或无）偶极矩。8. 二氯苯有三种同分异构体（邻，间，对） ，其中_的偶极矩为
24、零。9. 内消旋酒石酸不显旋光性的原因是_。10. NF3 分子属于_点群。该分子是极性分子，其偶极矩向量位于_上。11. 判别分子有无旋光性的标准是_。12. 既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于_点群。13. 象转轴 Sn 是对称元素_的组合元素。14. I3 和 I6 不是独立的对称元素，因为 I3=_，I 6=_。15. 在下列空格中打上“+“或“ 以表示正确与错误。分子所属点群Ci Cnv Dn Td Dnd分子必有偶极矩分子必无旋光性16. 对称元素 C2 与 h 组合，得到 _；C n 次轴与垂直它的 C2 组合，得到_。17. H2O 分子中所含的对称元素有_，并写出其所属分
25、子点群的乘法表。18. H2CCCH2 分子属于_点群。Co(en) 2Cl2+可能的点群有_。二. 选择题1. B 2H6；BrCl 5；SiF 4 分子点群中，具有相同阶的是（ ）A B C D都不同 E都相同2. 对图AB CD 经 、 和 操作后，图形应为下列哪一个？（ ）4iAAB CDB A BCDCABC D DA BCD EABCD3. 下列分子具有偶极矩，而不属于 Cnv 群的是（ ）AH 2O2 BNH 3 CCH 2Cl2 DH 2C=CH24. N 3；I 3；O 3 分子中有极性，但无旋光性的是（ ）A B C D5. CO2 分子没有偶极矩，表明该分子是（ ）A以共
26、价键结合的 B以离子键结合的 CV 形的D线形的，并且有对称中心 E非线形的6. 含有不对称 C 原子但能与其镜象重合的化合物是 （ ）A内消旋化合物 B外消旋化合物 C不对称分子7. 下列哪组点群的分子可能具有偶极矩：（ ）AO h、D n、C nh BC i、T d、S 4 CC n、C nv、C s8. 非极性分子的判据之一是（ ）A所有对称元素交于唯一一点 B两个对称元素相交C至少有两个对称元素只交于唯一一点9. 下列分子中哪些无旋光性但有偶极矩？（ ） 3I23O3NA B C D E10. 环戊二烯自由基有无旋光性和极性？（ ）A都有 B都无 C有旋光性但无极性 D无旋光性但有极性
27、 E不一定11. 下列分子中哪一个有旋光性而无极性？（ ）A乙烯 B顺二卤乙烯 C反二卤乙烯 D乙烷（部分交错） E乙炔12. 下列哪个点群既有旋光性又有偶极矩？（ ）AC s BC n CC nv DD n ET d13. 同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是（ ）AI 3- BN 3- CO 3 DP 414. 下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是（ ）ANO 3-,CO32- BSO 42-,NO3- CCO 32-,SO42- DSO 42-, SO32-15. Cr 与 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6，其分子点群为（ ）AD 4h BT d
28、 CD 5h DD 6h EO h16. B2H6 所属点群是（ ）AC 2v BD 2h CC 3v DD 3h ED 3d17. 与 NH3 分子属于不同点群的分子是（ ）ABF 3 BOPCl 3 CCH 3Cl D(C 6H6)Cr(CO)318. 已知配位化合物 MA4B2 的中心原子 M 是 d2sp3 杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为（ ）A2，C 2v，D 4h B3，C 3v，D 4h，D 2hC2，C 3v，D 4h D4，C 2v，C 3v，D 4h，D 2h19. 下列说法正确的是（ ）A凡是八面体络合物一定属于 Oh 点群B凡是四面体构型的分子一定属于
29、 Td 点群C异核双原子分子一定没有对称中心D在分子点群中对称性最低的是 C1 群，对称性最高的是 Oh 群20. 下面说法正确的是（ ）A如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心B分子中若有 C4，又有 i，则必有 C凡是平面型分子必然属于 Cs 群D在任何情况下， ESn221. 下面说法正确的是（ ）A分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群B同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群C分子中有 Sn 轴，则此分子必然同时存在 Cn 轴和 h 面D镜面 d 一定也是镜面 v22. 下列说法错误的是（ ）A分子中有 Sn 轴，则此分子必然同时存在 Cn
30、轴和 hB反映面 d 一定也是反映面 v CI 4 是个独立的对称元素D分子既有 Cn 轴又有垂直于 Cn 轴的 h，此分子必有 Sn 轴23. 如果图形中有对称元素 S6，那么该图形中必然包含（ ）AC 6， h BC 3， h CC 3，i DC 6，i24. 一个分子的分子点群是指（ ）A全部对称操作的集合 B全部对称元素的集合 C全部实对称操作的集合25. (1)B2H6，(2)BrCl 5，(3)SiF 4 分子中，具有相同阶的是（ ）A(1)(2) B(2)(3) C(1)(3) D都不同 E都相同26. 立正（） ，向右转（） ，向左转（） ，向后转（）四个动作是否构成群？（ ）
31、A满足群的四个条件 B不满足封闭性条件C不满足结合律条件 D没有单位元素 E没有逆元素27. 指出下列等式不一定成立？（ ）A B C D E42142i3nCiiin28. 下列二氯乙烷的各种构象哪个属 C2 点群？（ ）A交叉式 B偏交叉式 C重迭式 D偏重迭式 E不存在HHHHCl Cl HHHHCl Cl CllH H Cl ClHHH29. H2O2 和 C2H2 各属什么点群？（ ）AD h, Dh BC 2, Dh CD h, Cv DD h, Dv E.C 2, C2h30. C60、NH 3、立方烷的分子点群分别是（ ）AC 1，C 2，C 3 BD 2， C4v，T d C
32、I h，C 3v，O h31. Co(NH3)4(H2O)23+能够有几种异构体：（ ）A2 B3 C632. 下列分子的点群不是 16 个群元素的是（ ）ACCl 4 B XeO4 CS 8 DNi(CN) 433. (1)SO42-，(2)PO 43-，(3)ClO 4-，三者中不是 Td 点群的是（ ）A(1) B(2) C(3) D都是 Td 点群34. (1)对二氟苯，(2) 邻二氟苯，(3) 间二氟苯分子中，具有相同点群的是（ ）A1，2 B1，3 C2 ，3 D1，2，3 E都不同35. 下列等式成立的是（ ）AS 3=C3+h BS 3=C6+h CS 3=C3+i DS 3=
33、C6+i三. 判断题1. CH2Cl2 分子存在 C2 轴，而 CH3Cl 分子存在 C3 轴。 （ ）2. 有对称中心的分子，除位于对称中心 i 上的原子外，其它原子必定成对出现。 （ ）3. 集合 对于群的乘法不能构成群。 （ ）iEG,4. 在阿贝尔群中，群的阶数等于群的类数。 （ ）5. IF3 分子因有对称中心而失去旋光性。 （ ）6. 因为映轴是旋转轴与垂直于轴的面组合所得到的对称元素，所以 Sn 点群分子中必有对称元素 h 和 Cn。 （ ）7. 既不存在 Cn 轴，又不存在 h 时，S n 轴必不存在。（ ）四. 简答与计算题1. 顺式二氯乙烯所属的点群是什么？该点群中的对称元
34、素有哪些？并请构造出该点群的乘法表。2. 下列各结构是 H 被 X 或 Y 取代的环丁烷，假设 C4H8 本取代时不改变其它结构参数，试指出下列取代环丁烷包含的对称元素和所属的点群。(A) (B) (C) (D) (E) (F)3. 乙烷分子由交叉式构象开始绕 C-C 键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪几种点群?4. 已知立方烷 C8H8 为立方体构型，若 2 个 H、3 个 H 分别为 Cl 取代，列出可形成的 C8H6Cl2、C 8H5Cl3 可能的构型与所属的点群。5. cisPdCl2(NH3)2和 transPdCl2(NH3)2都是平面四方型结构.(1)若将 NH3 视为一个整
35、体，cis 与 trans 异构体分别属于什么点群？(2)它们的 Pd-Cl 对称伸缩和反对称伸缩振动都在 200400cm1 之间，如何由振动光谱鉴别 cis 与 trans 异构体？6. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：C C Cbcad(1)a = b = c = d；(2)a = b c = d；(3)a = d b = c；(4)a b c d。7. 指出下列分子包含的对称元素NH 3 PCl 5 乙烷( 交错型) C 8H88. 当联苯(C 6H5C6H5)的两个苯环平面的夹角( )分别为：(1)=0，(2)=90，(3)0NH3H2OH2S B NH4+NH4+H2OH2
36、S D NH3v2v3 B v1v3v2 C v3v2v1 D v3v1v2 E v2v1v311. 配合物的光谱(d-d 跃迁) 一般在( )区域A远紫外 B红外 C可见-近紫外 D微波12. 下列配位离子中，分裂能值最大的是( )ACoCl 64- BCoCl 42- CCoCl 63- DCoF 63-13. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序( )(1)CoF63-；(2)NiF 64-；(3)FeF 63-A(1)(2)(3) B(1)=(2)(1)(3)14. CN-是强场配体， O 值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有( )轨道可形成反馈 键A低能量空轨道 B高能量的空
37、*轨道C高能量的占有 轨道 D低能量的占有轨道15. Fe 的原子序数为 26，化合物 K3FeF6的磁矩为 5.9 玻尔磁子，而 K3Fe(CN)6的磁矩为 1.7 玻尔磁子，这种差别的原因是( )A铁在这两种化合物中有不同的氧化数 B氟比碳或氮具有更大的电负性CCN -离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 DK 3FeF6不是配合物 16. 在强场八面体配合物中，不能发生姜-泰勒效应的 d 电子结构是( )A B C D062get162get362get052get17. Ni(CO)4 中 Ni 与 CO 之间形成 C ，配体 CO 的 C-O 键键长比自由 CO 的键长( )A 键
38、 B 键 C -键 D变短了 E变长了 F没变化18. 下列配合物磁矩最大的是( )AFeF 63- BMn(CN) 63- CNi(H 2O)62+ DCo(NH 3)63+19. 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成( )个能级A2 B3 C4 D520. 已知 能级 能级其他 d 轨道能级，该情况应在( )中产生2yxd2zA正四面体场 B正八面体场 C拉长的八面体 D正方形场21. 下列配合物离子中， 分裂能最大的是( )ACo(NH 3)62+ BCo(NH 3)63+ CCo(H 2O)63+ DRh(NH 3)63+22. 在中心离子，配位体及配位体到中心离子的距离
39、都相同的条件下，正四面体场中d 轨道能级分裂所产生的能级差为八面体场的( )倍A2/3 B1/4 C4/9 D9/423. 在中心离子一定的条件下，做为配位体的 F-，NH 3，H 2O 在光谱化学序列中的顺序为( )AF - F-H2O CNH 3 F- NH324. 配位离子FeF 63-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？ ( )At 2g Bt 2g* Ct 1u De g*25. 已知Co(NH 3)6 3+是低自旋配合物，那么中心离子 d 轨道的电子排布为( )A B C D 24get32get062get152gt26. FeF63-络离子的磁矩为 ( )A3 B B5 B C2
40、.5 B D5.9 B27. 实验测得 Fe(H2O)6 的磁矩为 5.3B，则此配合物中心离子中未成对电子数为( )A2 B3 C4 D528. 已知 ML6 络合物中(M 3+为 d6)，f=1，g=20000 cm-1，P=25000 cm-1，它的 LFSE 绝对值等于为( )A0 B25000 cm -1 C54000 cm -1 D8000 cm -129. 若忽略电子的相互作用，d 2 组态在正八面体场中的简并度为( )A1 B2 C3 D430. 观测Fe(CN) 64-中 Fe 的 3d 轨道的分裂可以通过( )A核磁共振谱 B电子顺磁共振谱 C红外光谱 D微波谱 E电子吸收
41、光谱31. 下列各配位化合物中，不符合 18 电子规则的是( )AMn(CO)(NO) 3 BFe(C 4H4)(CO)3 CCo 2(CO)8 DPtCl 3(C2H4)-32. 产生 ESR 与 NMR 所需的无线电波的波长( )A两者都一样 BESR 所需无线电波比 NMR 的短C与 B相反 D都不对33. 顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？( )A电子自旋电子自旋 B核自旋核自旋C电子轨道电子自旋 D电子自旋核自旋34. 下列物质中能给出顺磁共振信号的是( )ACa 2+ BFe(H 2O)62+ CAg(NH 3)2+ D(C 6H5)3C+ EV35. 关于顺磁共振下列论
42、述不正确的是( )A其频率比核磁共振大 2 3 个数量级 B顺磁共振不能用于反磁性物质Cg 因子总是 2.0023 D顺磁共振产生的条件是 hBge036. 乙醇的核磁共振谱有( )组A3 B2 C4 D1 E537. 用 60MHz NMR 测定 ，J，若改为 100MHz NMR 来测，下列结果正确的是( )A ，J 都变大 B ，J 都变小C 变大，J 变小 D 不变，J 变大 E ，J 都不变38. 含有未成对电子的原子是( )A反磁性的 B顺磁性的 C铁磁性的 D超磁性的三. 判断题1. 凡是低自旋配合物一定是反磁性物质。( )2. CFT 理论认为，配合物稳定的原因是由于中央与配体间形成较强的共价键。( )3. CFT 认为，电子在 d 轨道中排布的情况与和 P 的相对大小有关的，P 时采取低自旋排布。( )4. CFSE 越大配合物越稳定，越小越不稳定。 ( )5. 羰基配合物与不饱和烃配合物的成键情况完全相同，都形成-配键。( )6. 配位离子FeF 63-为无色，由此可估算出 Fe3+有 5 个未配对电子。( )7. 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。( )8. 凡是中心离子电子组态为 d6 的八面体配合物，其 LFS
