1、拟除虫菊酯类农药,拟除虫菊酯类农药,拟除虫菊酯是继有机氯、有机磷和氨基甲酸酯之后具有生物活性优异、环境相容性较好的一大类杀虫剂，在国际农药市场中占 19%的份额， 在防治卫生害虫和农作物害虫中占有重要地位。,拟除虫菊酯类农药,二、除虫菊酯的作用机理,一、概述,三、除虫菊酯的应用,五、前景展望,四、常用几种拟除虫菊酯农药,除虫菊是菊科一种治虫特用菊花，多年生草本植物，在世界各地都有分布，以俄国、中国、美国、英国、巴西、南斯拉夫等地较多;已知世界除虫菊有15种。其中含杀虫有效成分较高的为4种，常用于家庭治虫的有白花除虫菊pyrethrum cinerariifolium (Trev.)Sehult
2、z-Bip.和红花除虫菊P.cocineum(Willd.)Worosch.2种。其中，白花除虫菊经多年治虫应用其杀虫效果高于红花除虫菊，广泛用于人工栽培，成为世界上三大植物源杀虫剂之一(其余2种为烟草和鱼藤)，至今仍在使用。,除虫菊中几种活性成分,一般条件下，除虫菊花中的杀虫成分，除虫菊素约占除虫菊素总量的35%，除虫菊素约占32%，瓜叶菊素约占10%，瓜叶菊素约占14%，茉酮菊素约占5%，茉酮菊素约占4%，除虫菊素和在除虫菊素中占有最大组分(60%70%)，起主要的杀虫作用，所以除虫菊制剂中的有效成分主要是除虫菊素和除虫菊素。而除虫菊素的化学结构比较简单，因此成为拟除虫菊酷类杀虫剂的合成模
3、式。,除虫菊素特征和优势：,除虫菊素特征和优势：,研究人员已通过在制剂中加入增效剂(如增效醚)阻止除虫菊酯被害虫迅速代谢；加入紫外光屏蔽物质(UV-Screens)和抗氧化剂(Anti-Oxidant)可以一定程度改善其光不稳定性。,除虫菊素与DDT的毒理机制十分类似，但其作用比DDT复杂，同时兼备驱避、击倒和毒杀三种不同作用。除虫菊素不但对周围神经系统有作用，对中枢神经系统、甚至对感觉器官也有作用，而DDT只对周围神经系统有作用。并且，除虫菊素对周围神经系统、中枢神经系统及其它器官组织(主要是肌肉)同时起作用。由于药剂通常是通过表皮接触进入，因此，先受到影响的是感觉器官及感觉神经元。,钠离子
4、通道是神经细胞上的一个重要结构，细胞膜外的钠离子只有通过钠离子通道才能进入细胞内。在平时钠离子通道是关闭的，当一个刺激给予一个冲动或轴突传导一个信息时，在刺激部位上膜的通透性改变，钠离子通道打开，大量钠离子进入细胞内。钠离子通道通过允许钠离子进入细胞内而达到传递神经冲动的作用(CarolineCox，2002)。由于除虫菊素作用于钠离子通道，引起神经细胞的重复开放，最终导致害虫麻痹、死亡。,3.1 除虫菊酯在农业害虫防治中的应用除虫菊酯是蚜虫、菜青、棉铃等害虫的死敌，几乎对所有农业害虫均有极强的触杀作用(使用浓度仅为十万分之一)。并且易分解、不污染环境，对人畜安全、无毒害作用，很难产生抗药性(
5、是六种成分的混合物)。除虫菊酯在阳光下迅速分解无毒、无残留，用其配制成的农药可广泛用于蔬菜、水果、茶叶等经济作物的杀虫。,除虫菊酯的应用,3.2 除虫菊酯在环境卫生中的应用 以除虫菊酯为原料制成的蚊香，其烟中含有较高的杀蚊成分，并且薰杀时间长，是家庭治蚊的有效方法。也可配制成卫生喷雾剂，极少量的除虫菊酯，即可使蚊虫失去协调性，从而进行灭杀。 由于除虫菊酯杀虫效果好，并且能快速、自然地降解，对环境无污染，在国外，还广泛应用于公园、游乐场、宾馆、办公室、厕所、垃圾堆等公共场所的杀虫。,除虫菊酯的应用,3.3 除虫菊酯在畜禽养殖中的应用除虫菊酯在哺乳动物体内不累积(体内有能将除虫菊酯分解的酶)，到达
6、中枢神经系统即被代谢和排泄，从而对人畜都很安全。在昆虫体内却能进入神经系统，引起亢奋、麻痹等症状，最终使其击毙。因此，广泛适用于畜禽养殖场所，对常年叮咬、骚扰畜禽生长的蚊、蝇等害虫有趋避和灭治的独特作用，有利于牲畜休息和生长，防止疾病传播。,除虫菊酯的应用,3.4 除虫菊酯在食品行业中的应用 食品加工厂、罐头厂、仓储,蛋糕房等食物存放场所,容易受到苍蝇、蟑螂等害虫的侵扰,而除虫菊酯分解速度快、无残留,并且气味清香自然、毒性极低,因此在食品行业防虫中发挥了很大作用。,敌杀死,来福灵,联苯菊酯,灭扫利,杀灭菊酯,拟除虫菊酯发展到今天，已先后经历了从对光不稳定性到对光稳定性，从环丙烷结构到非环结构、
7、从羧酸酯类到非羧酸酯类，以及引入含氟基团、杂环结构等一系列过程。目前，拟除虫菊酯类杀虫剂的开发朝着下列方向发展：开发低鱼毒的品种；结构中引入氟原子，提高生物活性以及解决其抗性问题；开发第二除虫菊酸类拟除虫菊酯；开发土壤用药品种； 开发具杀螨活性的药剂；光学异构体拆分、立体有择合成高活性化合物。,杀灭菊酯 学名氰戊菊酯，异氰戊酸酯，商品又叫速灭杀丁。剂型有 20%乳油。 作用特点：广谱、高效、低毒、低残留。具有触杀作用，也有胃毒、拒食作用。作用迅速，击倒快。对鳞翅目害虫有特效，对同翅目、半翅目、直翅目害虫亦有一定效果。能防治粮、油、果、菜等作物上，如粘虫、地老虎、食心虫、卷叶虫、食叶害虫、蚜虫等
8、150 多种害虫。对螨类、蚧类无效。使用方法：亩用 20%乳油 203毫升，兑水 5060 公斤，即 20002500 倍液，喷雾。 敌杀死 学名溴氰菊酯。效型有 2.5%乳油。作用特点：广谱、高效、低毒，具有触杀、胃毒作用、也有杀卵、拒食作用。杀虫迅速、击倒快、毒力强，残效期长。对鳞翅目害虫有特效，对同翅目害虫亦有良好效果。能防治粮、油、果菜、烟等作物上，如粘虫、地老虎、菜青虫、食心虫、卷叶虫、食叶害等140 多种害虫，皆有良好防治效果。不宜于防治螨类、蚧类、甲虫类、储粮害虫。使用方法：亩用 2.5%乳油 2030 毫升，兑水 5060 公斤，即 20002500 倍液，喷雾。,来福灵 学名
9、顺式氰戊菊酯。剂型有 5%乳油。作用特点：广谱、高效、低毒，具有触杀、胃毒作用。其杀虫机理与氰戊菊酯一样，但效力更高，用量更少，残留量更少，对作物更安全。对鳞翅目幼虫有特效，对同翅目、直翅目、半翅目害虫也有较好效果。能防治粮、油、果、菜等作物上，如粘虫、地老虎、麦蚜、食心虫、食叶害虫、菜青虫、甘兰夜蛾、小菜蛾等多种害虫。对螨类、蚧类无效。使用方法：亩用5%乳油 1525 毫升，兑水 4060 公斤，即 25003000 倍液，喷雾。杀灭菊酯、敌杀死、来福灵三种农药，为姊妹系列杀虫剂、杀虫谱广，对鳞翅目害虫有特效，对螨类效果差。以触杀为主，兼有胃毒和拒食作用。杀虫机理相似，在使用中可以相互代替。
10、,灭扫利 学名甲氰菊酯。剂型有 20%乳油。 作用特点：具有触杀、胃毒作用。具有强烈杀虫、杀螨活性，是一种良好的杀虫、杀螨剂。杀虫谱广，速度快，持效期长。对鳞翅目、同翅目、半翅目、双翅目，鞘翅目等害虫，螨类有良好效果。能防治粮、油、果、菜作物上多种害虫、害螨，最适宜虫、螨并发时使用。和其它菊酯类农药相比，最大的特点是对螨类有良好的效果。使用方法：亩用 20%乳油 2025毫升，兑水 4060 公斤，即 20003000 倍液，喷雾。 天王星 学名联苯菊酯。剂型有 10%乳油。 作用特点：天王星具有触杀、胃毒作用的菊酯类杀虫、杀螨剂。杀虫谱广，作用迅速，残效期较长。对鳞翅目、同翅目、半翅目害虫、
11、螨类有良好效果，尢适宜虫、螨并发时使用。适宜防治粮、油、果、菜等作物上的如粘虫、食心虫、食叶害虫、菜青虫、小菜蛾、潜叶蝇、粉虱、蚜虫、叶蝉、蝽象等多种害虫以及螨类。使用方法：亩用 10%乳油 3040 毫升，兑水4060 公斤，即 15002500 倍液，喷雾。 功夫、灭扫利、天王星这三种农药，具有触杀、胃毒作用。杀虫谱广，作用迅速，残效期长。对刺吸式口器害虫、螨类有一定效果，皆为菊酯类杀虫、杀螨剂。尢适宜虫、螨并发时使用。但不宜作专用杀螨剂。杀虫机理相似，在使用时可以互相代替。,14C-氰基-杀灭菊酯 以14C-KCN为原料，通过相转移催化剂(PTC)一步缩合成14C-氰基-杀灭菊酯，既缩短
12、了流程，又提高了放化产率。,溴灭菊酯的合成,氟氯氰菊酯的合成 张梅凤，唐永军9等通过对氟氯氰菊酯合成路线的研究改进，最终发现以对氟苯甲醛为起始原料合成氟氯氰菊酯的工艺路线，总收率45%。具有工艺简单、收率高、原料易得等特点，是一条具有工业化前途的工艺路线。其合成路线如下图所示：,高效卫生杀虫剂丙烯菊酯的合成 谢维跃等经过反复探索，确立了2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃催化异构化合成烯丙醇酮的工艺路线，并研制出了催化剂HRC-1#，助催化剂HRC-2#。整个异构化反应过程不须调pH值，将文献的先酸性后碱性两步异构化反应简化为一步，简化了工艺，提高了收率，达到88.0%，高于文献报道的83.0%。其合成路线如下图所示：,谢 谢！,
