1、1第 8 章第 2 讲水的电离和溶液的 pH李仕才考纲要求 1.了解水的电离、离子积常数( Kw)。2.了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算。考点一 水的电离1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2OH 2O?H3O OH 或 H2O?H OH 。2水的离子积常数Kw c(H )c(OH )。(1)室温下： Kw110 14 。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度， Kw增大。(3)适用范围： Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在 H 和 OH ，只要温度不变， Kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的
2、电离程度增大， Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小， Kw不变。(3)加入可水解的盐(如 FeCl3、Na 2CO3)，水的电离程度增大， Kw不变。(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等()(2)水的电离平衡移动符合勒夏特列原理()(3)100的纯水中 c(H )110 6 molL1 ，此时水呈酸性()(4)在蒸馏水中滴加浓 H2SO4， Kw不变()(5)NaCl 溶液和 CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(6)室温下，0.1molL 1 的 HCl 溶液与 0.1molL1 的 NaOH 溶液中水的电离程度相等()(7)任何水溶液中均存在
3、 H 和 OH ，且水电离出的 c(H )和 c(OH )相等()2填写外界条件对水电离平衡的具体影响体系变化条件 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH ) c(H )HCl 逆 不变 减小 减小 增大NaOH 逆 不变 减小 增大 减小Na2CO3 正 不变 增大 增大 减小可水解的盐 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大升温 正 增大 增大 增大 增大温度降温 逆 减小 减小 减小 减小其他：如加入 Na 正 不变 增大 增大 减小题组一 影响水电离平衡的因素及结果判断125时，相同物质的量浓度的下列溶液：NaCl NaOH H 2SO4 (NH 4)2SO4，其中水的电离程度按由
4、大到小顺序排列的一组是( )A BC D答案 C解析 分别为碱、酸，抑制水的电离；中 NH 水解促进水的电离，NaCl 不影响水的电 4离。225时，某溶液中由水电离产生的 c(H )和 c(OH )的乘积为 11018 ，下列说法正确的是( )A该溶液的 pH 可能是 5 B此溶液不存在C该溶液的 pH 一定是 9 D该溶液的 pH 可能为 7答案 A解析 由题意可知该溶液中由水电离产生的 c(H ) c(OH )110 9 molL1 ，该溶液中水的电离受到抑制，可能是酸溶液，也可能是碱溶液。若为酸溶液，则 pH5；若为碱溶液，则pH9，故 A 项正确。33(2018北京东城区质检)如图表
5、示水中 c(H )和 c(OH )的关系，下列判断错误的是( )A两条曲线间任意点均有 c(H )c(OH ) KwB M 区域内任意点均有 c(H ) c(OH )C图中 T1 T2D XZ 线上任意点均有 pH7答案 D解析 由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有 c(H )c(OH ) Kw，A 项正确；由图中纵横轴的大小可知 M 区域内任意点均有 c(H ) c(OH )，B 项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的 c(H )与 c(OH )越大，所以 T2 T1，C 项正确； XZ 线上任意点都有 c(H ) c(OH )，只有当 c(H )10 7 molL1 时，才有 p
6、H7，D 项错误。正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的 Kw都相同，即 c(H )c(OH )相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的 Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。题组二 水电离出的 c(H )或 c(OH )的定量计算4(2017韶关模拟)已知 NaHSO4在水中的电离方程式为 NaHSO4=Na H SO 。某温度下，24向 c(H )110 6 molL1 的蒸馏水中加入 NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的 c(H )110 2 molL1 。下列对该溶液的叙述不
7、正确的是( )A该温度高于 25B由水电离出来的 H 的浓度为 11010 molL1C加入 NaHSO4晶体抑制水的电离D取该溶液加水稀释 100 倍，溶液中的 c(OH )减小答案 D解析 A 项， Kw110 6 1106 110 12 ，温度高于 25 ；B、C 项，NaHSO 4电离出的 H抑制 H2O 电离， c(OH )110 10 molL1 ；D 项，加 H2O 稀释， c(H )减小，而2HO()cc(OH )增大。45(2017长沙市雅礼中学检测)25时，在等体积的pH0 的 H2SO4溶液、0.05molL 1的 Ba(OH)2溶液、pH10 的 Na2S 溶液、pH5
8、 的 NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )A11010 1010 9B15(510 9)(510 8)C12010 1010 9D11010 410 9答案 A解析 H 2SO4与 Ba(OH)2抑 制 水 的 电 离 ， Na2S 与 NH4NO3促 进 水 的 电 离 。 25 时 ， pH 0 的 H2SO4溶液 中 ： c(H2O)电 离 c(OH ) molL 1 10 14 molL 1； 0.05 molL 1的 Ba(OH)2溶 液10 14100中 ： c(H2O)电 离 c(H ) molL 1 10 13 molL 1； pH 10 的 Na2S 溶 液
9、 中 ： c(H2O)电 离10 140.1 c(OH ) 10 4 molL 1； pH 5 的 NH4NO3的 溶 液 中 ： c(H2O)电 离 c(H ) 10 5molL 1。 它 们的 物 质 的 量 比 值 为 10 14 10 13 10 4 10 5 1 10 1010 109， 故 A 正 确 。水电离的 c(H )或 c(OH )的计算技巧(25时)(1)中性溶液： c(H ) c(OH )1.010 7 molL1 。(2)酸 或 碱 抑 制 水 的 电 离 ， 水 电 离 出 的 c(H ) c(OH ) 10 7 molL 1， 当 溶 液 中 的 c(H ) 10
10、 7 molL 1时 就 是 水 电 离 出 的 c(H )； 当 溶 液 中 的 c(H ) 10 7 molL 1时 ， 就 用 10 14除 以 这 个 浓度 即 得 到 水 电 离 的 c(H )。(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的 c(H )或 c(OH )均大于 107 molL1 。若给出的c(H )10 7 molL1 ，即为水电离的 c(H )；若给出的 c(H )10 7 molL1 ，就用 1014除以这个浓度即得水电离的 c(H )。考点二 溶液的酸碱性和 pH1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H )和 c(OH )的相对大小。(1)酸性溶液： c(H )
11、c(OH )，常温下，pH7。52pH 及其测量(1)计算公式：pHlg c(H )。(2)测量方法pH 试纸法用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的 pH。pH 计测量法。(3)溶液的酸碱性与 pH 的关系常温下：3溶液 pH 的计算(1)单一溶液的 pH 计算强酸溶液：如 HnA，设浓度为 cmolL1 ， c(H ) ncmolL1 ，pHlg c(H )lg ( nc)。强碱溶液(25)：如 B(OH)n，设浓度为 cmolL1 ， c(H ) molL1 ，pHlg c(H )10 14nc14lg (
12、 nc)。(2)混合溶液 pH 的计算类型两种强酸混合：直接求出 c(H )混 ，再据此求 pH。 c(H )混 。cH 1V1 cH 2V2V1 V2两种强碱混合：先求出 c(OH )混 ，再据 Kw求出 c(H )混 ，最后求 pH。 c(OH )混 。cOH 1V1 cOH 2V2V1 V2强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中 H 或 OH 的浓度，最后求 pH。c(H )混 或 c(OH )混 。|cH 酸 V酸 cOH 碱 V碱 |V酸 V碱溶液酸碱性及 pH 概念选项判断(1)任何温度下，利用 H 和 OH 浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()(2)某溶液的 c
13、(H )10 7 molL1 ，则该溶液呈酸性()(3)某溶液的 pH7，该溶液一定显中性()(4)100时 Kw1.010 12, 0.01molL1 盐酸的 pH2,0.01molL 1 的 NaOH 溶液的pH10()(5)用蒸馏水润湿的 pH 试纸测溶液的 pH，一定会使结果偏低()6(6)用广范 pH 试纸测得某溶液的 pH 为 3.4()(7)用 pH 计测得某溶液的 pH 为 7.45()(8)一定温度下，pH a 的氨水，稀释 10 倍后，其 pH b，则 a b1()1常温下，两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性” “碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的 HCl 和
14、NaOH 溶液等体积混合( )(2)相同浓度的 CH3COOH 和 NaOH 溶液等体积混合( )(3)相同浓度的 NH3H2O 和 HCl 溶液等体积混合( )(4)pH2 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( )(5)pH3 的 HCl 和 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合( )(6)pH3 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( )(7)pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( )(8)pH2 的 HCl 和 pH12 的 NH3H2O 等体积混合( )答案 (1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性 (5)
15、酸性 (6)碱性 (7)酸性 (8)碱性21mLpH9 的 NaOH 溶液，加水稀释到 10mL，pH；加水稀释到 100mL，pH7。答案 8 接近1稀释规律酸、碱溶液稀释相同倍数时，强电解质溶液比弱电解质溶液的 pH 变化幅度大，但不管稀释多少倍，最终都无限接近中性。2酸碱混合规律(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液“谁强显谁性，同强显中性” 。(2)25时，pH 之和等于 14 时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱谁过量，显谁性。(3)强酸、强碱等体积混合(25时)pH 之和等于 14 呈中性；pH 之和小于 14 呈酸性；pH 之和大
16、于 14 呈碱性。题组一 有关 pH 的简单计算1计算下列溶液的 pH 或浓度(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)：(1)0.1molL1 的 CH3COOH 溶液(已知 CH3COOH 的电离常数 Ka1.810 5 )。(2)0.1molL1 NH3H2O 溶液(NH 3H2O 的电离度 1%，电离度 100%)。已 电 离 的 弱 电 解 质 浓 度弱 电 解 质 的 初 始 浓 度7(3)pH2 的盐酸与等体积的水混合。(4)常温下，将 0.1molL1 氢氧化钠溶液与 0.06molL1 硫酸溶液等体积混合。(5)取浓度相同的 NaOH 和 HCl 溶液，以 32 体积比相混合，所得
17、溶液的 pH 等于 12，求原溶液的浓度。答案 (1)2.9 (2)11 (3)2.3 (4)2.0(5)0.05molL 1解析 (1)CH 3COOH ? CH 3COO H c(初始) 0.1 molL 1 0 0c(电离) c(H ) c(H ) c(H )c(平衡) 0.1 c(H ) c(H ) c(H )则 Ka 1.810 5c2H 0.1 cH 解得 c(H )1.310 3 molL1 ，所以 pHlg c(H )lg (1.310 3 )2.9。(2) NH 3H2O ? OH NH 4c(初始) 0.1 molL 1 0 0c(电离) 0.11%molL 1 0.11%
18、molL1 0.11%molL1则 c(OH )0.11% molL 1 10 3 molL1c(H )10 11 molL1 ，所以 pH11。(3)c(H ) molL110 22pHlg 2lg22.3。10 22(4)c(H ) 0.01 molL 1 。0.06 molL 12 0.1 molL 12(5) 0.01 molL 1 ， c0.05 molL 1 。3c 2c52(1)pH5 的 H2SO4溶液，加水稀释到 500 倍，则稀释后 c(SO )与 c(H )的比值为。24(2)常温下，在一定体积 pH12 的 Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的 NaHSO4
19、溶液，当溶液中的 Ba2 恰好完全沉淀时，溶液 pH11。若反应后溶液的体积等于 Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则 Ba(OH)2溶液与 NaHSO4溶液的体积比是。答案 (1) (2)14110解析 (1)稀释前 c(SO ) molL1 ，稀释后 c(SO )2410 52 24 molL1 10 8 molL1 ， c(H )稀释后接近 107 molL1 ，所以 10 52500 cSO24cH 8 。10 8molL 110 7molL 1 110(2)设氢氧化钡溶液体积为 V1L，硫酸氢钠溶液的体积为 V2L，依题意知， n(Ba2 ) n(SO )，24由 Ba
20、(OH)2NaHSO 4=BaSO4NaOHH 2O 知，生成的氢氧化钠的物质的量为 n(NaOH) nBa(OH)20.510 2 V1mol， 110 3 molL1 ，则 V1 V214。0.510 2V1molV1 V2L题组二 pH 概念的拓展应用3(2018南阳等六市联考)某温度下，向一定体积 0.1molL1 的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中 pOHpOHlg c(OH )与 pH 的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是( )AM 点和 N 点溶液中 H2O 的电离程度相同BQ 点溶液中， c(NH ) c(NH3H2O) c(Cl ) 4CM 点溶液的导电性小于 Q 点溶
21、液的导电性DN 点溶液加水稀释， 变小cNH 4cNH3H2O答案 B解析 由于 M 点碱过量，N 点酸过量，M 点溶液中氢氧根离子浓度与 N 点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A 正确；Q 点时 pHpOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒： c(NH ) c(H ) c(Cl ) c(OH )，则 c(NH ) c(Cl )，B 错误；M 点 4 4溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q 点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故 M 点溶液的导电能力小于 Q 点，C正确；N 点溶液加水稀释， Kb
22、 ，温度不变， Kb不变，加水稀释氢离子浓度减cNH 4cOH cNH3H2O小， c(OH )增大，所以 变小，故 D 正确。cNH 4cNH3H2O4(2017邯郸一中一模)若用 AG 表示溶液的酸度，AG 的定义为 AGlg 。室温下实验室cH cOH 中用 0.01molL1 的氢氧化钠溶液滴定 20.00mL0.01molL1 醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是( )9A室温下，醋酸的电离常数约为 105B A 点时加入氢氧化钠溶液的体积为 20.00mLC若 B 点为 40mL，所得溶液中：c(Na ) c(CH3COO ) c(CH3COOH)D从 A 到 B，水的电离程度
23、逐渐变大答案 A解析 室温下，醋酸的 AGlg 7，即 10 7，而水的离子积 Kw c(H )c(OH )c(H )c(OH ) c(H )c(OH )10 14 ，两 式 联 立 可 知 ： c(H ) 10 3.5 molL 1， 而 在 醋 酸 溶 液 中 ， c(CH3COO ) c(H ) 10 3.5 molL 1， 故 电 离 平 衡常数Ka 10 5 ，故 A 正确； A 点的c(CH3COO )c(H )c(CH3COOH) 10 3.510 3.50.01AGlg 0，即 1，即 c(H ) c(OH )，溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液(cH )c(OH ) c(H )
24、c(OH )20.00 mL 时，氢氧化钠和醋酸恰好完全中和，得到醋酸钠溶液，溶液显碱性，故 B 错误；当 B点加入 NaOH 溶液 40 mL 时，所得溶液为等浓度的 CH3COONa 和 NaOH 的混合溶液，根据物料守恒可知， c(Na )2 c(CH3COO ) c(CH3COOH)，故 C 错误； A 点之后，当 V(NaOH)20 mL 后，水的电离受到抑制，电离程度又会逐渐变小，D 项错误。考点三 酸、碱中和滴定1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的 NaOH 溶液，待测的 NaOH 溶液的物质的量浓度为 c
25、(NaOH) 。cHClVHClVNaOH酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定标准液和待测液的体积；(2)准确判断滴定终点。102实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可估计到 0.01mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。使用注意事项：试剂性质 滴定管 原因酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开3.实验操作
26、以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液为例(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。11(4)数据处理按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 c(NaOH) 计cHClVHClVNaOH算。4常用酸碱指示剂及变色范围指示剂 变色范围的 pH石蕊 5.0 红色 5.08.0 紫色 8.0 蓝色甲基橙 3.1 红色 3.14.4 橙色 4.4 黄色酚酞 8.2 无色 8.210.0 浅红色 10.0 红色仪器、操作选项判
27、断(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装()(2)用碱式滴定管准确量取 20.00mL 的 NaOH 溶液()(3)将液面在 0mL 处的 25mL 的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为 25mL()(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入 23mL()(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度()(8)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(1)用 amolL1 的 HCl 滴定未知浓度的 NaOH 溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是；若用甲基橙作指
28、示剂，滴定终点现象是。答案 滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)用标准碘溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，应选用作指示剂，达到滴定终点的现象是。答案 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性 KMnO4溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，是否需要选用指示剂(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是。答案 否 当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色12(4)用氧化还原滴定法测定 Ti
29、O2的质量分数：一定条件下，将 TiO2溶解并还原为 Ti3 ，再用KSCN 溶液作指示剂，用 NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定 Ti3 至全部生成 Ti4 ，滴定 Ti3 时发生反应的离子方程式为，达到滴定终点时的现象是。答案 Ti 3 Fe 3 =Ti4 Fe 2 当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色题组一 酸碱中和滴定的数据处理及误差分析1某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的 NaOH 溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的 NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视，直到因加入一滴盐酸后，溶液
30、由黄色变为橙色，并为止。(2)下列操作中可能使所测 NaOH 溶液的浓度数值偏低的是(填字母)。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放 NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为 mL，终点读数为 mL，所用盐酸溶液的体积为 mL。(4)某学生根据 3 次实验分别记录有关数据如下表：0.1000molL1 盐酸的体积/mL滴定次数待测 NaOH 溶液的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL第一次 25.0
31、0 0.00 26.11 26.11第二次 25.00 1.56 30.30 28.74第三次 25.00 0.22 26.31 26.09依据上表数据列式计算该 NaOH 溶液的物质的量浓度。答案 (1)锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色(2)D (3)0.00 26.10 26.10(4) 26.10 mL， c(NaOH) 0.104 4 V26.11 mL 26.09 mL2 0.100 0 molL 1 26.10 mL25.00 mLmolL 113解析 在求 c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式： c(NaOH) 。欲求 c(NaOH)，cHClVHClaqVNaOHaq
32、须先求 V(HCl)aq再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即 V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影响，进而影响 c(NaOH)。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，中和相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH 溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响 OH 的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取 V 酸 偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示：(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。
33、(4)先算出耗用标准盐酸的平均值 26.10mL(第二次偏差太大，舍去)，V26.11mL 26.09mL2c(NaOH) 0.1044molL 1 。0.1000molL 126.10mL25.00mL2(误差分析)用标准盐酸溶液滴定未知浓度的 NaOH 溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高” “偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗( )(2)锥形瓶用待测溶液润洗( )(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水( )(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失( )(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失( )(6)部分酸液滴出锥形瓶外( )(7)酸式滴定管滴定前读数正确，
34、滴定后俯视读数(或前仰后俯)( )(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)( )答案 (1)偏高 (2)偏高 (3)无影响 (4)偏低(5)偏高 (6)偏高 (7)偏低 (8)偏高题组二 滴定曲线的分析3(2018山西大同模拟)常温下，用 0.10molL1 NaOH 溶液分别滴定1420.00mL0.10molL1 HCl 溶液和 20.00mL0.10molL1 CH3COOH 溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是( )A图 2 是滴定盐酸的曲线B a 与 b 的关系是 a bCE 点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c(CH3COO ) c(Na )
35、c(H ) c(OH )D这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂答案 C解析 如果酸为强酸，则 0.10 molL1 酸的 pH 为 1，根据酸的初始 pH 知，图 1 为盐酸的滴定曲线，故 A 错误；根据图 1 知， a 点氢氧化钠溶液的体积是 20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于 20.00 mL， a b，故 B 错误；E 点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为 c(CH3COO ) c(Na
36、) c(H ) c(OH )，故 C 正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故 D 错误。4(2017江西省九江市质检)某同学用 0.1000molL1 NaOH 溶液滴定 20.00mL 某浓度的CH3COOH 溶液。(1)部分操作如下：取一支用蒸馏水洗净的碱式滴定管，加入标准氢氧化钠溶液，记录初始读数用酸式滴定管放出一定量待测液，置于用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入 2 滴甲基橙滴定时，边滴加边振荡，同时注视滴定管内液面的变化请选出上述操作过程中存在错误的序号：。15(2)某次滴定前滴定管液面如图 1 所示，读数为
37、mL。(3)根据正确实验结果所绘制的滴定曲线如图 2 所示，其中点所示溶液中 c(CH3COO )1.7 c(CH3COOH)，点所示溶液中 c(CH3COO ) c(CH3COOH) c(Na )。计算醋酸的电离常数：，该 CH3COOH 的物质的量浓度为 molL1 。答案 (1) (2)0.30 (3)1.710 5 0.1007解析 (1)滴定管应润洗；由于 CH3COONa 水解呈碱性，应用酚酞作指示剂；滴定时应注视锥形瓶内溶液颜色的变化。(2)滴定管精确度为 0.01 mL，又因为滴定管的刻度自上而下是逐渐增大的，所以根据液面的位置可知正确的读数。(3)点溶液中氢离子浓度是 105
38、 molL1 ，所以醋酸的电离平衡常数是 1.710 5 。点所示溶液中 c(CH3COO )c(CH3COO )c(H )c(CH3COOH) 1.7c(CH3COOH)10 5c(CH3COOH) c(CH3COOH) c(Na )，所以恰好满足物料守恒，即点处溶液中溶质是醋酸钠，这说明两者恰好完全反应，所以根据消耗氢氧化钠溶液的体积是 20.14 mL 可知，醋酸的浓度是 0.100 0 molL1 0.100 7 molL 1 。20.14 mL20.00 mL微专题 氧化还原滴定1原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或
39、氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2试剂：常见用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K 2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。3指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。4实例(1)酸性 KMnO4溶液滴定 H2C2O4溶液16原理：2MnO 6H 5H 2C2O4=10CO22Mn 2 8H 2O。 4指示剂：酸性 KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液后
40、，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na 2S2O3I 2=Na2S4O62NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴 Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。专题训练1已知 Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是( )A用标准 FeCl3溶液滴定 KI 溶液，选择 KSCN 溶液B用 I2溶液滴定 Na2SO3溶液，淀粉作指示剂C用 AgNO3溶液滴定 NaCl 溶液，Na 2CrO4作指示剂D用 H2O2溶液滴定 KI 溶液，淀粉作指示剂答案 D解析 铁离子与碘
41、离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN 溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子反应完全，达到滴定终点，故 A 正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故 B 正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故 C 正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故 D 错误。2某学习小组用“间接碘量法”测定某 CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与 I 发生反应
42、的氧化性杂质，已知：2Cu 2 4I =2CuII 2，I 22S 2O =S4O 2I 。取 mg 试样溶于23 26水，加入过量 KI 固体，充分反应，用 0.1000molL1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是( )A试样在甲中溶解，滴定管选乙B选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点17C丁图中，滴定前滴定管的读数为 a0.50mLD对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小答案 D解 析 A 项 ， 甲 中 盛 装 的 是 含 有 I2的 溶 液 ， 则 滴 定 管 中 盛 装 的 为 Na2S
43、2O3标 准 溶 液 ， 该 溶 液 显 碱 性 ，应 选 用 碱 式 滴 定 管 (丙 )， 不 正 确 ； B 项 ， 溶 液 变 色 且 经 过 30 s 左 右 溶 液 不 恢 复 原 来 的 颜 色 ， 视 为滴 定 终 点 ， 不 正 确 ； C 项 ， 滴 定 管 “0”刻 度 在 上 端 ， 故 滴 定 前 的 读 数 为 a 0.50 mL， 不正确；D 项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。3(2018太原模拟)将 2.25g 铁矿石样品经一系列化学处理，制得铁元素全部为 Fe2 的待测液250mL，利用反应 6Fe2 Cr 2O 14H =6Fe3
44、2Cr 3 7H 2O 对铁矿石中铁元素的含量进行27测定。(1)现有烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管，要配制 0.0150molL1 K2Cr2O7溶液 100mL，还需要的玻璃仪器是。(2)取 25.00mL 待测液进行滴定，平均消耗 K2Cr2O7溶液体积为 25.00mL，则铁矿石中铁元素的百分含量是(Fe 的相对原子质量为 56)。(3)在本实验的滴定过程中，下列操作会使测定结果偏小的是(填写序号)。a未用标准 K2Cr2O7溶液润洗滴定管b锥形瓶中加入待测溶液后，再加少量水c锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动，有少量液体流出答案 (1)100mL 容量瓶 (2)56% (3)c解析 (1)准确
45、配制一定物质的量浓度的溶液可以用容量瓶来配制，准确度高。(2)根据反应6Fe2 Cr 2O 14H =6Fe3 2Cr 3 7H 2O，可得出 6Fe2 Cr 2O ，消耗 K2Cr2O7溶液体积27 27为 25.00 mL 时，物质的量为 0.015 0 molL1 0.025 L0.000 375 mol，铁矿石中铁元素的百分含量： 100%56%。(3)a 项，未用标准 K2Cr2O7溶0.000 375 mol656 gmol 10.225 g液润洗滴定管，则消耗的标准 K2Cr2O7溶液偏多；b 项，锥形瓶中加入待测溶液后，再加少量水，不影响滴定结果；c 项，锥形瓶在滴定过程中剧烈
46、摇动，有少量液体溅出，则消耗的标准K2Cr2O7溶液偏少。1(2015广东理综，12)准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用0.1000molL1 NaOH 溶液滴定，下列说法正确的是( )A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定B随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定18D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小答案 B解析 A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B 项，在用NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确；C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D 项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。2
