1、1 绪 论1.1 在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应： 3222CHOCHO4进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气=2：4：1.3（摩尔比） ，反应后甲醇的转化率达 72%，甲醛的收率为 69.2%。试计算（1） （1） 反应的选择性；（2） （2） 反应器出口气体的组成。解：（1）由（1.7）式得反应的选择性为：0.629YS.16.%X7（2）进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气=2：4：1.3（摩尔比） ，当进入反应器的总原料量为 100mol 时，则反应器的进料组成为组分 摩尔分率 yi0 摩尔数ni0(mol)CH3OH2/（2+4+1.3）=0.2740 27.40空气
2、4/（2+4+1.3）=0.5479 54.79水 1.3/（2+4+1.3）=0.1781 17.81总计 1.000 100.0设甲醇的转化率为 XA，甲醛的收率为 YP，根据（1.3）和（1.5）式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数 nA、n P和 nc分别为：nA=nA0(1-XA)=7.672 molnP=nA0YP=18.96 molnC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式，水（n W） 、氧气（n O）和氮气（n N）的摩尔数分别为：nW=nW0+nP+2nC=38.30 molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 molnN
3、=nN0=43.28 mol所以，反应器出口气体组成为：组分 摩尔数（mol） 摩尔分率%CH3OH7.672 6.983HCHO 18.96 17.26H2O 38.3 34.87CO2 0.7672 0.6983O2 0.8788 0.7999N2 43.28 39.391. 1. 2 工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇，其主副反应如下：23COH224()O432982由于化学平衡的限制，反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇，为了提高原料的利用率，生产上采用循环操作，即将反应后的气体冷却，可凝组份变为液体即为粗甲醇，不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空，大部分经循环压缩机后与原
4、料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图合成冷凝分离原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下：（mol）组分 原料气 冷凝分离后的气体CO 26.82 15.49H2 68.25 69.78CO2 1.46 0.82CH4 0.55 3.62N2 2.92 10.29粗甲醇的组成为 CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。在操作压力及温度下，其余组分均为不凝组分，但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中，对 1kg 粗甲醇而言，其溶解量为 CO2 9.82g,
5、CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循环气与原料气之比为 7.2（摩尔比） ，试计算：（1） （1） 一氧化碳的单程转换率和全程转化率；（2） （2） 甲醇的单程收率和全程收率。解：（1）设新鲜原料气进料流量为 100kmol/h，则根据已知条件，计算进料原料气组成以质量分率表示如下：组分 摩尔质量 yi0(mol%)Fi0(kmol/h)质量分率xi0%CO 28 26.82 26.82 72.05H2 2 68.25 68.25 13.1CO2 44 1.46 1.46 6.164循环压缩CH4 16 0.55 0.55 0.8443N2 28 2.9
6、2 2.92 7.844总计 100 100 100其中 xi=yiMi/y iMi。进料的平均摩尔质量Mm=y iMi=10.42kg/kmol。经冷凝分离后的气体组成（亦即放空气体的组成）如下：组分 摩尔质量 摩尔分率yiCO 28 15.49H2 2 69.78CO2 44 0.82CH4 16 3.62N2 28 10.29总计 100其中冷凝分离后气体平均分子量为Mm=y iMi=9.554又设放空气体流量为 Akmol/h，粗甲醇的流量为 Bkg/h。对整个系统的 N2作衡算得：5.38B/281000+0.1029A=2.92 (A) 对整个系统就所有物料作衡算得：10010.4
7、2=B+9.554A (B) 联立（A） 、 （B）两个方程，解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反应后产物中 CO 摩尔流量为FCO=0.1549A+9.38B/(281000)将求得的 A、B 值代入得FCO=4.431 kmol/h故 CO 的全程转化率为CO,0F26.84.35X.8%由已知循环气与新鲜气之摩尔比，可得反应器出口处的 CO 摩尔流量为FCO,0=1000.2682+7.21000.1549=138.4 kmol/h所以 CO 的单程转化率为 CO,0 26.84.35X16.8产物粗甲醇所溶解的 CO2、CO、H 2、CH 4和 N2总量 D 为(
8、9.8.317)BD0.kmol/h粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X 甲 /Mm=(785.2-0.02848B) 0.8915/32=21.25 kmol/h所以，甲醇的全程收率为Y 总 =21.25/26.82=79.24%甲醇的单程收率为Y 单 =21.25/138.4=15.36%2 反应动力学基础2.1 在一体积为 4L 的恒容反应器中进行 A 的水解反应，反应前 A 的含量为 12.23%（重量） ，混合物的密度为 1g/mL，反应物 A 的分子量为 88。在等温常压下不断取样分析，测的组分 A 的浓度随时间变化的数据如下：反应时间（h）1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0
9、 7.0 8.0 9.0CA(mol/L) 0.9 0.61 0.42 0.28 0.17 0.12 0.08 0.045 0.03试求反应时间为 3.5h 的 A 的水解速率。解：利用反应时间与组分 A 的浓度变化数据，作出 CAt 的关系曲线，用镜面法求得 t=3.5h 时该点的切线，即为水解速率。切线的斜率为 0.76.125/.molh由（2.6）式可知反应物的水解速率为 ./.dCArlt2.2 在一管式反应器中常压 300等温下进行甲烷化反应： 2423COHO催化剂体积为 10ml，原料气中 CO 的含量为 3%，其余为 N2,H2气体，改变进口原料气流量 Q0进行实验，测得出口
10、 CO 的转化率为：Q0(ml/min)83.3 67.6 50.0 38.5 29.4 22.2X(%) 20 30 40 50 60 70试求当进口原料气体流量为 50ml/min 时 CO 的转化速率。解：是一个流动反应器，其反应速率式可用（2.7）式来表示 00(1)(1)ARAAdFrVXQC故反应速率可表示为： 000(/)ARRddrV用 XAV R/Q0作图，过 VR/Q0=0.20min 的点作切线，即得该条件下的dXA/d(VR/Q0)值 。VR/Q0min0.12 0.148 0.20 0.26 0.34 0.45XA% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0
11、70.00.65.41.793故 CO 的转化速率为 403.0.6.810/85APCmolRT4300.79./.in(/)dXr lVQ2.3 已知在 Fe-Mg 催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为： 20.85.4/wCOrkyolkgh式中 yCO和 yCO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率，0.1MPa 压力及 700K 时反应速率常数 kW等于 0.0535kmol/kg.h。如催化剂的比表面积为 30m2/g，堆密度为 1.13g/cm3，试计算：（1） （1） 以反应体积为基准的速率常数 kV。（2） （2） 以反应相界面积为基准的速率常数 kg。（3） （3） 以
12、分压表示反应物系组成时的速率常数 kg。（4） （4） 以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数 kC。解：利用（2.10）式及（2.28）式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成 m2/m3。 3230.45 0.453 30.45(1)16./.2178(3)().1.()84 3.） vbwbg wvnpwckkolmha lPkgMPaRTk m.()kollgh2.4 在等温下进行液相反应 A+BC+D，在该条件下的反应速率方程为： 1.50/inABrCmol若将 A 和 B 的初始浓度均为 3mol/l 的原料混合进行反应，求反应4min 时 A 的转化率。解：由题中条件知
13、是个等容反应过程，且 A 和 B 的初始浓度均相等，即为 1.5mol/l，故可把反应速率式简化，得1.50222088(1)ABArCX由（2.6）式可知 00()AddCttt代入速率方程式 2200.8(1)AAXCt化简整理得 0.(1)Addt积分得 0.8XCt解得 XA=82.76%。2.5 氨合成塔入口的气体组成为3.5%NH3,20.8%N2,62.6%H2,7.08%Ar 及 5.89CH4。该塔是在 30MPa 压力下操作。已知催化剂床层中某处的温度为 490，反应气体中氨含量为 10%（mol） ，试计算该处的反应速率。在 Fe 催化剂上氨合成反应速率式为： 32321
14、.5 31.52/NHHNpprkkmolh逆反应的活化能 47.80/EJl。450时30527()/kmMPah，且 1PK，490时，Kp 可按下式计算： 472log4.2.93log.25601.85603.6pKTTT注：m 3为标准立方米。解：题中给出 450时的 k2值，而反应是在 490下，故首先要求出 490时的 k2值。利用（2.27）试，求出频率因子 A:442 17.580/.317216 6./8.3430.532exp()2/ 50e(). .()/EkARTemMPah490的 Kp 值由题给公式计算出 4722log047.8/63.94log731.2507
15、61.56155.9 pK求 k1值： 212 431.53(5.90)1.50()/ ppkKmMPah求各组分的分压值： 231NH5716.0.4*(-2)087.136 yy1904. .1460*(-2)87.y146.05.95*(-2)870.103yy213 %87.20Py ,1yyH0A0R0R0000 上上上上AAAAAA iiAiii AiiiXXXpXXppPiip各组分的分率及分压值为NH3 10% pNH3=3MPaN2 19.06% pN2=5.718MPaH2 57.18% pH2=17.15MPaAr+ CH413.79% pAr+ CH4=4.137MPa
16、反应速率为： 32321.5 1.541.52 1.53730.8074.0/.(796/)NHHNpprkkmcatholmcath2.6 下面是两个反应的 T-X 图，图中 AB 是平衡曲线，NP 是最佳温度曲线，AM 是等温线，HB 是等转化率线。根据下面两图回答：（1） （1） 是可逆反应还是不可逆反应？（2） （2） 是放热反应还是吸热反应？（3） （3） 在等温线上，A,D,O,E,M 点中哪一点速率最大，哪一点速率最小？（4） （4） 在等转化率线上，H,C,R,O,F 及 B 点中，哪一点速率最大，哪一点速率最小？（5） （5） 在 C,R 两点中，谁的速率大？（6） （6）
17、根据图中所给的十点中，判断哪一点速率最大？解： 图 2.1 图 2.2（1）可逆反应 可逆反应（2）放热反应 吸热反应(3)M 点速率最大，A 点速率最小 M 点速率最大，A 点速率最小(4)O 点速率最大，B 点速率最小 H 点速率最大，B 点速率最小(5)R 点速率大于 C 点速率 C 点速率大于 R 点速率(6)M 点速率最大 根据等速线的走向来判断 H,M 点的速率大小。2.7 在进行一氧化碳变换反应动力学研究中，采用 B106 催化剂进行试验，测得正反应活化能为 49.6210/Jmol,如果不考虑逆反应，试问反应温度是 550时的速率比反应温度是 400时的速率大多少倍？解：从题中
18、可知，反应条件除了温度不同外，其它条件都相同，而温度的影响表现在反应速率常数 k 上，故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。 405196201()()50508.347344exp() （ 倍 ）ERTArkee2.8 常压下，在钒催化剂上进行 SO2氧化反应，原料气组成为7%O2及 82%N2。试计算转化率为 80%时的最佳温度。二氧化硫在钒催化剂上氧化的正反应活化能为 49.10/Jmol，化学计量数等于2，反应式为： 23SOS其平衡常数与温度的关系为： log4905./.645peKT该反应的热效应 .61rHJol。解：（1）求出转化率为 80%时各组分的分压：以 100mo
19、l 为基准x SO2 O2 SO3 N2 0 7.0 11.0 0 82.0 100.00.80 7(1-0.80)=1.4 11-5.60.5=8.2 5.60 82.0 97.2223322 3320.1.4/971.6()850/.8()019721SOSNpPy MPapy a（2）求与上述组成对应的平衡常数 KP值：32 30.5 0.5.44668SOPoK(3)求平衡温度 Telg49./.7806.peeTTK(4)利用（2.31）式求逆反应活化能 E值44 59.62109.210.310/rHE Jmol(5)利用（2.31）式求最佳温度 TOP 478.79.4.3.ln
20、ln21(14092)0eOPT KRE2.9 在一恒容反应器中进行下列液相反应： AB3.6/ArCkmolh2D28D式中 rR,rD分别表示产物 R 及 D 的生成速率。反应用的原料为 A 与 B的混合物，其中 A 的浓度为 2kmol/m3，试计算 A 的转化率达到 95%时所需的反应时间。解：反应物 A 的消耗速率应为两反应速率之和，即 221.6.41.6(0.25)ARDAArCC利用（2.6）式 .(0.5)Adt积分之 0 01(1).251.21.6()ln(1)l5.43/.8A AC AAAXCt dCt h2.10 在催化剂上进行三甲基苯的氢解反应： 63264324
21、()） HH45） C反应器进口原料气组成为 66.67%H2,33.33%三甲基苯。在 0.1Mpa 及523K 下等温反应，当反应器出口三甲基苯的转化率为 80%时，其混合气体的氢含量为 20%，试求：（1） （1） 此时反应器出口的气体组成。（2） （2） 若这两个反应的动力学方程分别为： 0.5363/ABrCkmolh4E则出口处二甲基苯的生成速率是多少？解：以 100mol 为计算基准，设 X 为三甲基苯的转化率，Y 为生成的甲苯摩尔数。（1） （1） 用物料衡算求出口气体组成：组分名称 X=0 时 X=0.8 时三甲基苯(A) 33.33 33.33（1-X）氢（B） 66.67
22、 66.67-33.33X-Y二甲基苯(C) 0 33.33X-Y甲烷(D) 0 33.33X+Y甲基苯（E） 0 Y 100.0 100.0由题给条件可知，混合气中氢的含量为 20%，所以有：66.67-33.33X-Y=20解得 Y=66.67-33.330.8-20=20.01kmol（甲苯量）生成的二甲基苯量：33.330.8-20.01=6.654kmol生成的甲烷量：33.330.8+20.01=46.67kmol剩余的三甲基苯量：33.33（1-0.8）=6.666kmol氢气含量为：20kmol故出口尾气组成为：三甲基苯 6.666%，氢气 20%，二甲基苯6.654%，甲烷
23、46.67%，甲基苯 20.01%。（2） （2） 由题给条件可知，三甲基苯的出口浓度为： 3303 3.17.6910/8452()7690(8).54/ ApCkmolRT l333333.2/051412.67.0.740/.260BCDE lkoml0.50.533. 330.56431.54(1)1.20(4.61)02/CAABCBRrkmolh2.11 在 210等温下进行亚硝酸乙脂的气相分解反应：25325112CHNOCHO该反应为一级不可逆反应，反应速率常数与温度的关系为 144.390exp(.8970/)(kTs，若反应是在恒容下进行，系统的起始总压为 0.1013MP
24、a，采用的是纯亚硝酸乙脂，试计算亚硝酸乙脂分解率为 80%时，亚硝酸乙脂的分解速率及乙醇的生成速率。若采用恒压反应，乙醇的生成速率又是多少？解：（1）恒容过程，其反应式可表示为： 12ABCD反应速率式表示为： 0()ArkX设为理想气体，反应物 A 的初始浓度为： 20314014 2653/88()9exp(97)(1).39exp7/)82/. AA APy molRTrkCTCXmols亚硝酸乙脂的分解速率为： 6.20.Armols乙醇的生成速率为： 13.51/.DRl（2）恒压过程，由于反应前后摩尔数有变化，是个变容过程，由（2.49）式可求得总摩尔数的变化。 0./ 1AtA由
25、于反应物是纯 A，故有：y A0=1。由（2.52）式可求得组分的瞬间浓度： 22014 6().53(.8)03/1.9exp97/4.1.9510/. AACXmolrk ls乙醇的生成速率为： 6.80/.2DARrmols2.12 甲烷与水蒸气在镍催化剂及 750等温下的转化反应为：4224CHOH原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为 1：4，若这个反应对各反应物均为一级，已知 k=2l/mol.s,试求：（1） （1） 反应在恒容下进行，系统的初始总压为 0.1013MPa，当反应器出口的 CH4转化率为 80%时，CO 2和 H2的生成速率是多少？（2） （2） 反应在恒压下进行，其他条
26、件如（1） ，CO 2的生成速率又是多少？解：（1）由题意可将反应速率表示为： 4CABABDrk对于恒容过程，则有 0 303()2.10.2.810/84.95ABABCXPmolRT当 XA0=0.8 时 340 334 665(1)2.10.276/8810.5710/.7. /.45.9/.AABCBD lX molRrk lsmols（2）对于恒压过程，是个变容反应过程，由（2.49）式可求得总摩尔数的变化 142/AtA反应物 A 的原始分率：0.y由（2.52）式可求得转化率为 80%时的浓度：340(1)2.810(.8)6091/.ACXmol3509.52810/BA o
27、ly456623.1.3./ACrk lsRmols2.13 在 473K 等温及常压下进行气相反应：（1） R 1.2/minArCol（2） AS 0.5/minSArCol（3） T 21T式中 CA为反应物 A 的浓度（mol/l） ，原料中 A 和惰性气体各为一半（体积比） ，试求当 A 的转化率达 85%时，其转化速率是多少？解：方法（1） ，先求出总摩尔变化数 。首先将产物的生成速率变为对应的反应物的转化速率： 0.43.251ARASATArCr总反应速率为： .7RSTAr以一摩尔反应物 A 为基准，总摩尔变化数为：0.425130.3827A初始浓度为： 203.1/8.4
28、7PyCmolRT则有 230 3(1)10.5.60/.82.75.6471.in AXly o方法（2） ，可将 CA表示为：0(1)3210AjRASTy233.40.258180.2457571.86/030.1/.minjAXColRl方法（3） ，利用物料衡算可分别求出反应物 A 生成 R 及 S 的瞬间选择性 SR,SS,因而可求出产物 R 及 S 的收率 yR,yS,求得 A 转化率为 85%时的分率： 002 33(1).6452.811.620/.757/.min ASTAOAyyC oll其中： 0.40.4(21)25.570.483627.5.02ARSARSCy2.
29、14 在 Pt 催化剂上进行异丙苯分解反应： 6532636(） CHCH以 A,B 及 R 分别表示异丙苯，苯及丙烯，反应步骤如下：（1） A（2） BR（3）若表面反应为速率控制步骤，试推导异丙苯分解的速率方程。解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应外，其它两步达到平衡，描述如下： AVAVpAKKpRBBRrkVBV以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程： ARrkp由于 1BV将 ,代入上式得： AVK整理得： 1VABKp将 ,AB代入速率方程中 ()/111RBABRPABAkkpKkpKr其中 /PK2.15 在银催化剂上进行乙烯氧化反应： 2424CHO化作 2()
30、()ABR其反应步骤可表示如下：（1） A（2） 2B（3） R（4）若是第三步是速率控制步骤，试推导其动力学方程。解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应步骤外，其余近似达到平衡，写出相应的覆盖率表达式： (1)AVAKp2 BB4RR整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示： ABVrk根据总覆盖率为 1 的原则，则有：R或 1AVBVRVKpKp整理得： 1将 ,ABRV代入反应速率方程，得： 22 2(/1)ABRABVRVkpKrkKpkpKp其中 /ABRkKkK2.16 设有反应 D，其反应步骤表示如下：（1） A（2） B（3）若（1）速率控制步骤，试推导其动力学方程
31、。解：先写出各步的速率式： 123()23aAVdASdBaArkpDB由于（1）是速率控制步骤，第（2）步是不可逆反应，其反应速率应等于（1）的吸附速率，故有： aAVdASkpk整理得： Sd根据定态近似原则 0()()/BAdBaAVSdS aBVaABaBVdSkkpt kppk因为 1V将 ,A代入上式，化简后得：aABSdkpK最后将 ,V代入吸附速率式，即为该反应的动力学方程式。1 ()aAaAdSdSaASdAdBBdkkprp K2.17 一氧化碳变换反应： 222()()()()COHCOHD在较低温度下，其动力学方程可表示为： 1ABCkprK试拟定该反应的合适的反应步骤
32、。解：根据题意，假设反应步骤如下：(1)23ABCD并假设第二步是控制步骤，其速率方程就代表了整个反应的速率方程： SABrkp其余的两步可认为达到平衡，则有： VCK由于 1AB，有：VACp将 ,A代入速率式，得：11SBABACCkKkprK式中 。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。2.18 利用习题 2.1 的数据，试用积分法和微分法求其动力学方程。解：先用积分法求其动力学方程。设为一级不可逆反应，其速率表达式为： AdCrkt积分得： 0ln()Akt用 C t 作图。t(h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 90ln()AC 00.4420.8311.253
33、1.6092.1082.4572.8623.4383.843作图得一直线，其斜率为 0.425h-1，故假设一级反应是合理的，其动力学方程可表示为： 0.45/.AAdCrmolht用微分法求解动力学方程首先用 CAt 曲线，在曲线上取时间为 0，1，2，9h 所对应点的切线，为了准确可采用镜面法，求得各切线的斜率即为对应的dCA/dt 之值，然后再以 dCA/dtC A作图，所求的 dCA/dt 值如下表所示：t(h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9CA(mol/l) 1.400.900.610.400.280.170.120.080.0450.03dCA/dt(mol/l.h)0.
34、700.450.2950.1910.1470.0950.060.0330.0250.015设为一级不可逆反应，用 dCA/dtC A作图得一直线，其斜率为 0.5h-1，其动力学方程可表示为： 0.5/.AdCrmolht或将速率方程直线化，即两边取对数，得： ln()llnAkt可简化为 y=b+ax 形式，利用多元回归，可求得反应级数n=1.0041，反应速率常数值为 k=0.4996。还可用一数学公式来拟合 CAt 曲线，然后再将该数学公式对 t 求导，求得 dCA/dt 之值，此法会比作图法来的准确。2.19 在 Ni 催化剂上进行甲烷化反应： 2423OHO由实验测得 200时甲烷的
35、生成速率 RCH4及 CO 和 H2的分压 pCO,pH 2的关系如下：pCO(MPa) 0.10 0.18 0.408 0.72 1.05pH2(MPa) 0.1013 0.1013 0.1013 0.1013 0.1013RCH4()minolg37.102.23.0125.8027.1若该反应的动力学方程可用幂函数表示，试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。解：由题意可写出速率方程式： 42aCHOHrkp但由于氢的分压保持为 0.1013MPa 的恒定值，反应速率式可简化为：4aCr式中 2Hkp。将速率式直线化：4lnllnCO或 ybax式中 ,lCyrbkxp，由残
36、差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式： 221mabyax序号 y x x2 xy1 -4.916 -2.303 5.302 11.322 -4.328 -1.715 2.941 7.4213 -3.507 -0.897 0.804 3.1444 -2.941 -0.329 0.108 0.9665 -2.564 -0.049 0.002 -0.125 -18.26 -5.293 9.157 22.73将累加值代入 a,b 系数式中，得：4222(18.6)(5.93).70.9511.0.6371.41/.minCHCOabkRrpkolg2.20 在铂催化剂上，乙烯深度氧化的动力学方程
37、可表示为： 2(1)ABrKp式中 pA,pB分别表示乙烯及氧的分压。在 473K 等温下的实验数据如下：号 pA103MPapB103MPar104mol/g.min1 8.990 3.230 0.6722 14.22 3.000 1.0723 8.860 4.080 0.5984 8.320 2.030 0.7135 4.370 0.890 0.6106 7.750 1.740 0.8347 7.750 1.820 0.8288 6.170 1.730 0.6569 6.130 1.730 0.69410 6.980 1.560 0.79111 2.870 1.060 0.418试求该温度
38、下的反应速率常数 k 和吸附平衡常数 KB。解：首先将动力学方程式直线化： 21(1)ABABBkppr pKr或 y=b+ax。其中 ,ABBybaxrk序号 yx103x2105xy103r104,%1 0.657 3.320 1.043 2.123 0.678 0.902 0.631 3.000 0.900 1.892 1.126 5.03 0.778 4.080 1.665 3.172 0.568 5.04 0.487 2.020 0.412 0.988 0.829 16.35 0.253 0.890 0.079 0.225 0.582 4.66 0.402 1.740 0.303 0
39、.700 0.833 0.17 0.413 1.820 0.331 0.751 0.816 1.48 0.403 1.730 0.299 0.698 0.665 1.49 0.391 1.730 0.299 0.676 0.661 4.810 0.371 1.560 0.243 0.579 0.787 0.511 0.270 1.060 0.112 0.286 0.369 11.7 5.056 22.87 5.668 12.09 4.72 24522 323.87105.61.0916.8.9.7.185.76.1.560.150BABabkKapr平均偏差 4.7%，结果是令人满意的。3 釜
40、式反应器3.1 在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应：325325CHONaHCONaH该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为 0.02mol/l，反应速率常数等于 5.6l/mol.min。要求最终转化率达到 95%。试问：（1） （1） 当反应器的反应体积为 1m3时，需要多长的反应时间？（2） （2） 若反应器的反应体积为 2m3， ，所需的反应时间又是多少？解：（1） 0022001()(1).956.min.835.621Af AfXXAAddXtCRkCkh(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，所以反应时间仍为 2.83h。3.2
41、 拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应：23222CHlONaCHONaClO以生产乙二醇，产量为 20/h，使用 15%（重量）的 NaHCO3水溶液及 30%（重量）的氯乙醇水溶液作原料，反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为 1：1，混合液的比重为 1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级，在反应温度下反应速率常数等于 5.2l/mol.h，要求转化率达到 95%。（1） （1） 若辅助时间为 0.5h，试计算反应器的有效体积；（2） （2） 若装填系数取 0.75，试计算反应器的实际体积。解：氯乙醇，碳酸氢钠，和乙二醇的分子量分别为 80.5,84 和 62kg/kmol,每小时
42、产乙二醇：20/62=0.3226 kmol/h每小时需氯乙醇：0.3268.591./%kgh每小时需碳酸氢钠：.40.2原料体积流量： 0.75.8/1Ql氯乙醇初始浓度：.361.239ACmol反应时间： 0 20 0.952.68()5.1 Af AfXXBddt hk反应体积： ()275.8966rVQt l（2） （2） 反应器的实际体积：.70rVf3.3 丙酸钠与盐酸的反应： 2525CHONaClHONaCl为二级可逆反应（对丙酸钠和盐酸均为一级） ，在实验室中用间歇反应器于 50等温下进行该反应的实验。反应开始时两反应物的摩尔比为 1，为了确定反应进行的程度，在不同的反
43、应时间下取出 10ml反应液用 0.515N 的 NaOH 溶液滴定，以确定未反应盐酸浓度。不同反应时间下，NaOH 溶液用量如下表所示：时间，min 0 10 20 30 50 NaOH 用量，ml 52.2 32.1 23.5 18.9 14.4 10.5现拟用与实验室反应条件相同的间歇反应器生产丙酸，产量为500kg/h，且丙酸钠的转化率要达到平衡转化率的 90%。试计算反应器的反应体积。假定（1）原料装入以及加热至反应温度（50）所需的时间为 20min，且在加热过程中不进行反应；（2）卸料及清洗时间为 10min；（3）反应过程中反应物密度恒定。解：用 A,B,R,S 分别表示反应方
44、程式中的四种物质，利用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度（也就是丙酸钠的浓度，因为其计量比和投量比均为 1：1）为：0.5/ABNaOHCVmol于是可求出 A 的平衡转化率：002.05.89%.8721(1).(.)0.514.7/0eeAAXC mol现以丙酸浓度对时间作图：由上图，当 CA=0.051514.7mol/l 时，所对应的反应时间为48min。由于在同样条件下，间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，所以该生产规模反应器的反应时间也是 48min。丙酸的产量为：500kg/h=112.6mol/min。所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min。原料处理
45、量为： 00/156.4/(52.)7.84/minAQFl反应器体积： ()7801rVt实际反应体积： 4512.l3.4 在间歇反应器中，在绝热条件下进行液相反应： BR其反应速率方程为：14 30.exp()/.AABrCkmolhT式中组分 A 及 B 的浓度 CA及 CB以 kmol/m3为单位，温度 T 的单位为K。该反应的热效应等于-4000kJ/kmol。反应开始时溶液不含 R，组分 A 和 B 的浓度均等于 0.04kmol/m3，反应混合物的平均热容按4.102kJ/m3.K 计算。反应开始时反应混合物的温度为 50。（1） （1） 试计算 A 的转化率达 85%时所需的
46、反应时间及此时的反应温度。（2） （2） 如果要求全部反应物都转化为产物 R，是否可能？为什么？解：(1) 00.4(0)()32329.0112ArA AAFCHTXX0014 220() 91.31.exp()()329.Af AfXXBAddtCRkChX（由数值积分得出） 329.0856.TK(2)若 A 全部转化为 R,即 XA=1.0,则由上面的积分式知，t,这显然是不可能的。3.5 在间歇反应器中进行液相反应： 12ABDCBrkCA 的初始浓度为 0.1kmol/m3,C，D 的初始浓度为零，B 过量，反应时间为 t1时，C A=0.055kmol/m3，C C=0.038 kmol/m3，而反应时间为 t2时，C A=0.01 kmol/m3，C C=0.042kmol/m3，试求：（1） （1） k 2/k1;（2） （2） 产物 C 的最大浓度；（3） （3） 对应 C 的最大浓度时 A 的转化率。解：(1)因为 B 过量，所以： 1212,ADDCrkrrk恒容时： 1Adt（A） 12CCkt(B)（B）式除以（A）式得： 21Ad解此微分方程得： 210201kCAC（C）将 t1,CA,CC及 t
