1、核磁共振谱习题一 选择题1以下五种核，能用以做核磁共振实验的有（ ACE ）A： 19F9 B： 12C6 C： 13C6 D： 16O8 E： 1H12在 100MHz 仪器中，某质子的化学位移 =1ppm，其共振频率与 TMS 相差（ A ）A ：100Hz B：100MHz C： 1Hz D:50Hz E： 200Hz3在 60MHz 仪器中，某质子与 TMS 的共振频率相差 120Hz 则质子的化学位移为（ E ）A：1.2ppm B：12ppm C：6ppm D：10ppm E：2ppm4测试 NMR 时，常用的参数比物质是 TMS， 它具有哪些特点（ABCDE ）A：结构对称出现单
2、峰 B：硅的电负性比碳小 C：TMS 质子信号比一般有机物质子高场 D：沸点低，且容易溶于有机溶剂中 E：为惰性物质5在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下说法正确的是（ACDE ）A：质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强B：质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强C：屏蔽越大，共振磁场越高 D：屏蔽越大，共振频率越高E：屏蔽越大，化学位移 越小6对 CH3CH2OCH2CH3 分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是（ACD ）A：CH 2 质子周围电子云密度低于 CH3 质子B：谱线将出现四个信号 C：谱上将出现两个信号D： 7CH 3CH2Cl 的 NMR 谱，以下几种预测正确的是
3、（D ）A：CH 2 中质子比 CH3 中质子共振磁场高 B：CH 2 中质子比 CH3 中质子共振频率高C：CH 2 中质子比 CH3 中质子屏蔽常数大 D：CH 2 中质子比 CH3 中质子外围电子云密度小 E： CH2 中质子比 CH3 中质子化学位移 值小8下面五个化合物中，标有横线的质子的 最小的是（A）A：CH 4 B：CH 3F C：C H3Cl D：CH 3Br E：C H 3l9下面五个化合物中，标有横线的质子的共振磁场 H0 最小者是（A）A：RCH 2OH B：RC H2CH2OH C：RCH 2Cl D：C HBr E：ArCH 2CH310下面五个结构单元中，标有横线
4、质子的 值最大的是（E）A：CH 3-C B：CH 3-N C：CH 3-O D ：CH 3F E ：C H2F211预测化合物 的质子化学位移，以下说法正确的是（C ）A：苯环上邻近质子离 C=O 近，共振在高磁场B：苯环上邻近质子离 C=O 近，屏蔽常数大C：苯环上邻近质子离 C=O 近，化学位移 大D：苯环上邻近质子外围电子云密度大12氢键对化学位移的影响，以下几种说法正确的是（BCE）A 氢键起屏蔽作用 B：氢键起去屏蔽作用 C ：氢键使外围电子云密度下降D：氢键使质子的屏蔽增加 E：氢键使质子的 值增加13对于羟基的化学位移，以下几种说法正确的是（ABE）A：酚羟基的 随溶液浓度而改
5、变 B：浓度越大 值越大 C ：浓度越大， 值越小 D：邻羟基苯乙酮的羟基 值也随溶液的浓度改变而明显改变 E：邻羟基苯乙酮的 oH与浓度无明显关系二 填充题1在磁场 H0 的作用下，核能级分裂， (u 为核磁矩)，已知 ，在同一频率条件下，使氟，磷，氢发生共振，所需磁场强度最大的是：磷。2已知 1H1 的磁旋比（）大于 13C6 ，则在同一射频条件下，使 1H1 和 13C6 发生共振的条件是: 1H1 发生共振所需磁场强度小于 13C6。3实现核磁共振的条件是： 0 = H0 / (2 )。4对于质子来说，仪器的磁场强度如为 1.4092T，则激发用的射频频率为 60 Hz。5某化合物的
6、NMR 谱上有两个峰， 值分别为 4.0 和 7.8ppm，如在 60MHz 仪器上引两峰频率差是228Hz。6进行核磁共振实验时，样品要置磁场中，是因为：在外磁场中，原子核能级才会产生裂分。7在核磁共振实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是：TMS。8有个共振谱如图，由图分析B质子的屏蔽常数更大。9下面两个化合物中，带圈质子的共振磁场较大的是A10有 A、B、C 三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为 ，试推测其共振磁场 H0 的大小顺序为_ H A HB HC_ 。11有 A，B，C 三种质子，它们的共振磁场大小顺序为 ，则其化学位移 的大小顺序为 C B A。12在化合物 CHX3 中
7、随着卤素原子 X 的电负性增加，质子共振信号将向_低_磁场方向移动。13下面五种类型质子和五个化学位移的值，4.26，3.24，2.12，0.77 和 2.68ppm，请给以归属。H3C-C， _0.77_ H3C-N, _2.68_; H3C-O，_3.24_; H3C-F，_4.26_； H 3C-Br _2.12_。14影响质子化学位移的诱导效应是通过 化学键 起作用，而磁各向异性效应是通过 空间关系 起作用。15对于二甲苯( )分子中的_2_种类型等性质子，在核磁共振谱上有_2_个信号。16预测乙烷分子(CH 3CH3)在 NMR 谱上信号数目为_1_个，苯在 NMR 谱上信号 数目有
8、_1_个。17预测下列化合物各有几种等性质子，在 NMR 谱上有几个信号。(CH3)3-C-O-C(CH3)3 有_1_种等性质子，_1_个信号。(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2 有_2_种等性质子，_2_个信号。三问答题1、三个不同的质子 Ha、H b、H c，其屏蔽常数的大小次序为 b a c，这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何？这三种质子的化学位移次序如何？ 增大化学位移如何变化？2、下列每个化合物中质子 Ha和 Hb哪个化学位移大？为什么？3、指出下列化合物属于何种自旋体系：a. CH2Br-CH2Cl b. CH3CH2Fc. d. 4、异香草醛 （I）与一分子溴在 H
9、OAc 中溴化得（），（）的羟基被甲基化，主要产物为（），（）的 NMR 图谱如下，溴的位置在何处？5、丙酰胺的图谱如下，说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。6、下列一组 NMR 图谱内标物皆为 TMS，试推测结构。a b7.下图给出的是某一化合物的门控去偶（非 NOE 方式）测定的 13CNMR 图谱。已知分子式为 C10H12O，试推测其结构。8.化合物分子式为 C4H7NO，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构。（溶剂为 CDCl3）9.苯甲醛中，环的两个质子共振在 7.72 处，而其他三个质子在 7.40 处，说明为什么？10. 释 2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。11.某化合物在 30
10、0MHz 谱仪上的 1H NMR 谱线由下列三条谱线组成，它们的化学位移值分别是 0.3，1.5 和 7.3，在 500MHz 谱仪上它们的化学位移是多少？用频率（单位用Hz）来表示其值分别是多少？ 12.判断下列化合物 1H 化学位移的大小顺序，并说明理由：CH 3Cl，CH 3I，CH 3Br，CH 3F。13.在常规 13C 谱中，能见到 13C-13C 的偶合吗？为什么？14.试说出下面化合物的常规 13C NMR 谱中有几条谱线？并指出它们的大概化学位移值。15.从 DEPT 谱如何区分和确定 CH3、CH 2、CH 和季碳？16.下图为 L-薄荷醇（L-menthol）的 2D-I
11、NADEQUATE 谱及解析结果，试在 L-薄荷醇的结构上标出相应字母。 答案：1、外加磁场强度 HbHaHc；化学位移 Hc Ha Hb； 增大化学位移减小。2、化合物（A）中 Ha Hb。因为与 Ha 相连的碳又与 O 相连，使 Ha 周围的电子云密度小于 Hb，去屏蔽作用增大，所以 Ha Hb。化合物（B）中 Ha Hb。因为 Cl 的电负性大于 Br，吸电子使 Ha 的去屏蔽效应强。3、 a：A 2X2 b：AMX c：A 2M3X d：AABXXY4、结构如图示 5、丙酰胺的结构： 其中 H 为 0.91.2 分裂为三重峰的是CH 3 H为 2.02.5 分裂为四重峰的是CH 2 H
12、 为 6.0 左右的是NH 26、结构如图示 a、 b. 7 8 9.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。10异丙基的 -H 表现为七重峰，强度比为1615201561，CH 3 为二重峰。11. 150Hz， 750 Hz， 3650 Hz。12. CH3I CH3Br CH3Cl CH3F14. 5 条 C12H14O4 15. 在 DEPT-90谱中，只有 CH 峰；DEPT-135谱中 CH、CH 3 为正峰；CH 2 为负峰，季碳在 DEPT 谱中不出现信号。16.因 j 与 i 之间有相关峰，故 j-i 连接可以认定。顺着横轴上的 13C 信号 i 出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示 i 又分别与 e 及 d 相连，这样即得到该化合物的部分骨架（1）。进一步追踪下去，因 e 与 a、b，d 与 g 之间示为相关，故可将骨架（1）扩展到骨架（2）。接下去，因 h 与 f 相关，而 f 又与 g、c 相关，故又可将骨架（2）扩展到骨架（3）。至此，所有的相关峰均已包括进来。故 L-menthol 根据 2D-INADEQUATE 谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。(1) (2) (3)
