1、普通化学第五版第一章 习题答案1. 答案(1-) (2-) (3+) (4-)2. 答案(1c) (2d) (3a ) (4d) (5abd ) (6ad) (7d) (8d)3. 答案(1)燃烧前后系统的温度(2)水的质量和比热(3)弹式量热计热容4答案:根据已知条件列式 Cb=849J.mol-1KCgKgJgmolgJ b)35.296.8(120918.45.0061 5.答案:获得的肌肉活动的能量=kJmolkJol .17%080.311 6. 答案:设计一个循环 3 3)(2)(32sFesOe2)(43F)((-58.6)+2(38.1)+6 =3(-27.6) pq 17.6
2、6)1.38().5.7molkJqp7.答案:由已知可知 H=39.2 kJ.mol -1 H=U+ (PV)=U+PVw=-PV= -1RT = -8.314351J = -2.9kJU= H-PV=39.2-2.9=36.3kJ8.下列以应(或过程)的 qp 与 qv 有区别吗? 简单说明。(1)2.00mol NH 4HS 的分解NH4HS(s) NH3(g)H 2S(g)(2)生成 1.00mol 的 HClH2(g)Cl 2(g) 2HCl(g)(3)5.00 mol CO 2(s)(干冰)的升华CO2(s) CO2(g)(4)沉淀出 2.00mol AgCl(s)AgNO3(aq
3、)NaCl(aq) AgCl(s)NaNO 3(aq)9.答案:U- H= -(PV)=-n gRT (n g 为反应发生变化时气体物质的量的变化 )(1)U-H=-2(2-0)8.314298.15/1000= - 9.9kJ(2)U-H=-2(2-2) RT= 0(3)U-H=-5(1-0) 8.314(273.15-78)/1000= -8.11kJ(4)U-H=-2(0-0) RT= 010.(1)4NH 3(g)+3O2(g) = 2N2(g) +6H2O(l) 答案 -1530.5kJ.mol-1 (2)C 2H2(g) + H2(g) = C2H4(g) 答案 -174.47kJ
4、.mol-1(3)NH 3(g) +稀盐酸 答案 -86.32kJ.mol-1 写出离子反应式。产物是 NH4+(aq)(4)Fe(s) + CuSO4(aq) 答案 -153.87kJ.mol-111.答案 查表 /kJ.mol-1 -74.81 0 -135.44 -92.31)15.98(Kmf 25 2578 25= (-135.44)+4(-92.31)-( -74.81)= -429.86kJ.mol-1)15.298(KHmr= -(4-5)RTUr )15.298mr=(-429.86+8.314298.15/1000 )kJ.mol-1= (-429.86+2.48 )kJ.
5、mol-1=-427.38kJ.mol-1体积功 w= -PV= -(4-5)RT = 2.48 kJ.mol-112.答案 正辛烷的 M=114.224g.mol-1qv.m=-47.79kJ.g-1 114.224g.mol-1=-5459kJ.mol-1.正辛烷完全燃烧的反应式C8H18(l) + 12.5O2(g) = 8CO2(g) +9H2O(l) (注意燃烧反应方程式的计量系数,要求 C8H18 前是 1,这样 rH m与 qv.m 才能对应起来) rH m(298.15K) qp.m= qv.m + (8-12.5)RT= -5459+ (8-12.5)8.314 10-3 2
6、98.15=-5470kJ .mol-113.答案 CaCO3 的煅烧反应为 CaCO 3 (s) = CaO(s) + CO2(g) fH m(298.15K)/kJ.mol-1 -1206.92 -635.09 -393.51估算 1mol 反应的H = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32 kJ.mol -1煅烧 1000kg 石灰石H=178.32 kJ.mol -1/100g.mol-1 1000103g =178.32104 kJ标准煤的热值为 29.3MJ.kg-1 消耗标准煤 178.32104 kJ/29.3103kJ.kg-1=6
7、0.8kg14.答案 燃烧反应 C2H2 + 5/2O2 = 2CO2 + H2O(l) fH m(298.15K)/kJ.mol-1 226.73 -393.51 -285.83 (1)kJ.mol-1 反应热 Q= -1229.58 kJ.mol-1 (2) kJ.g-1 反应热 Q= -1229.58/26 kJ.g-1C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O(l) fH m(298.15K)/kJ.mol-1 52.26 -393.51 -285.83 1410.94/28(1)kJ.mol-1 反应热 Q= -1410.94 kJ.mol-1 (2) kJ.g-1 反应热 Q
8、= -1410.94/28 kJ.g-1根据计算结果乙烯(C 2H4)完全燃烧会放出热量更多15. 答 15.98(Kmr= -2(-1490.3)-160 -3(-277.69)+4(-1999.1)+11(-285.83)+3(-484.5)=-8780.4 kJ.mol-1 (注意数据抄写要正确,符号不要丢)16.答:1mol 反应进度 qp 与 qV 之差别 qp-qV= =(1-3 )8.314298.15/1000RTgB)(= -4.957 kJ.mol-1qp= qV-4.957 kJ.mol-1 定压条件下放热更多些 .原因是该反应是气体分子数减小的反应,在温度一定时,定压条
9、件下环境对反应系统做功,这部分能量转化成反应系统的燃烧热.17.答:(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的焓变,再根据盖斯定律运算求解) C+O2=CO2 CH= -393.5 H2+1/2O2=H2 O CH= -285.8CH4(g )+2O 2(g )=CO 2( g)+2H 20 CH= -890.4根据反应焓变和标准生成焓的关系(或根据已知条件设计一个循环) 存在以下关系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)- fHm0(CH4) fHm0(CH4)=-74.7 kJ.mol-118.答:(有机化学中 一个定域 C=C 上的加氢反应焓变即氢化焓,离域焓是
10、指当分子中存在多个 C=C 其氢化焓的观测值与一个定域 C=C 氢化焓乘以双键个数的差值 . 共轭双键的离域作用是分子变的稳定 )苯的离域焓=(-120) 3 -(-208)=-152 kJ.mol-1 (苯中共轭作用使其能量比三个定域 C=C 降低了 152 kJ.mol-1)第 2 章 化学反应的基本原理与大气污染1. 答案 (1-) (2-) (3- ) (4- ) (5-) (6+) (7+) (8+ )2. 答案 1b 2b 3b 4c 5bcd 6a3. (1)答案:基本不变,基本不变,增大减小, 增大 增大(2)k(正) k(逆) v(正) v(逆) K平衡移动方向增加总压力 不
11、变 不变 增大 增大 不变 逆向移动升高温度 增大 增大 增大 增大 增大 正向移动加催化剂 增大 增大 增大 增大 不变 不移动(3)答案:氟里昂,NO X、 HCl;CO 2;NO X 和 SO24. 答案:(d)(c)(e)(a)(b)原因是气体熵液体固体 分子量大的熵大5. (1)溶解少量食盐于水中。 答案:正(2)活性炭表面吸附氧气。 答案:负(1) 碳与氧气反应生成一氧化碳。 答案:正6. 答案:由定义可知 Fe2O3 的 1.274)15.98( molkJKGmf=3 -41.7)5.298(olkJKGmr ),23OFef ),5.98(32OFeKGf= (-77.7)+
12、4(-742.2)=-1015.5kJ.mol-1),143Fef7.答案:查表 水的 1.9.7)15.98( olkJKGmf过程的 0.420)23(6)5.298(mmr所以在 298.15K 的标准态时不能自发进行 .8. (查表时注意状态,计算时注意乘系数 ) 1.)598(KolJSr 1.)5298(olkJKGr(1) 307.7 -66.9(4()(4)3232 gHsOFelHsFe(2) -23.0 -147.06)(2aqZnZn(3) -184.3 -26.9()()2ClsCaO(4) -51.4 96.9)1(2lBrAgBr9.答案: (1) SnO2 =Sn
13、 +O2 (2) SnO2 +C =Sn + CO2 (3) SnO2 +2H2 =Sn +2H2O (g) 52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 52.3 2130.684 51.55 2188.8251.)5298(KmolJS-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 2(-241.818)1.)5298(molkJKHf(1)204.388 (2)207.25 (3)115.5321.lSr(1) 580.7 (2)187.191 (3)97.064 1.)5298(olkJmrTc (1)2841K
14、 903K (3)840K(温度最低,合适).(KSHmr10答案: C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l) )K15.298(Smr360.2 205.138 213.74 69.91 =1169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034 1.)5298(olJm-2225.5 0 -393.509 -285.83 -5640.738kKf ).(Hmr-5640.738-310.15(512.0341000)=-5799.54kJ.mol-1)375.2(Gmr( =-5796.127 kJ.mol-1 温度对反应的标准
15、吉布斯函数变有影响,但由于该反应的熵变相对198r于焓变小( 绝对值),故变化不大)做的非体积功= 5799.54kJ.mol -130%3.8/342=19.33 kJ11.答案: 查表 197.674 130.684 186.264 188.825 =-214.6371.)52(KmolJS )K15.298(Smr-110.525 0 -74.81 -241.818 -206.10398kHf Hr-523K)523(Gmr )15.298(Kmr)15.298(Smr=(-206.103)-523K(-206.1031000)= -93.85 kJ.mol -1.52314.80)(5
16、23)()(ln RKr 97.90./82158,21e12. 答案:设平衡时有 2Xmol 的 SO2 转化 2SO2(g)+O 2(g)=2SO 3(g)起始 n/mol 8 4 0 n(始)=12mol平衡时 n/mol 8-2x 4-x 2x n(平衡)=(12-x)mol根据 PV=nRT T V 一定时 2x=6.4mol ( 平 衡 )( 始 )( 平 衡 )始 ) Pn( 2031xSO2 的转化率=6.4/8=80% )()(223pOpSKeqeqe )1028.()108.6.42(注意在计算时可不用先计算分压,列综合算式更方便计算)8021.)6.4(2K13.答案:
17、该反应是可逆反应,需要 H2 的量包括反应需要的量 1mol 和为维持平衡需要 xmol(最少量)= =0.36 x=2.78mol )()()( 222nSpHpSeqeqeqe x0.1需要 H2 的量=1+2.78=3.78mol(注: 该反应是反应前后气体分子数不变的,在标准平衡常数表达式中系统的总压和标准压力在计算时可以在分式中消去,否则在计算时必须知道平衡时总压才能根据平衡常数计算.)14在不同温度时反应的标准平衡常数值如下:T/K 1K2973 1.47 2.38 0.6181073 1.81 2.00 0.9051173 2.15 1.67 1.2871273 2.48 1.4
18、9 1.664答:反应 3 的标准平衡常数 (如上)213K(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应)15答案:利用公式 求 21112 )(5,98(lnTRHKmr 2代入数据 =-15.03 = =1.4101050.9834. ).(09.4l162 2K1603.1594e16.答案:查数据计算 )g(OH)(C)g(CO222213.74 130.684 197.674 188.825 =42.075J.mol-1.K-11.)528(KmolJS )15.298(Smr-393.509 0 -110.525 -241.818 41.166kJ.mol-19kHf Kr-873
19、 =41.166kJ.mol-1-873K0.042075kJ.mol-1.K-1)873(Gmr )15.298(Kmr )15.298(KSmr=4.434 kJ.mol-1=-0.61 RTKr)73()(ln 87314.054.061.e= =0.358 (Q3.2kPa(饱和蒸气压)所以室内最终的水蒸气压力是饱和蒸气压 3.2kPa(3)P= nRT/V= (40018)8.314298.1530=1836Pa=1.8kPa8.(1)答案:HCO 3- H2S H3O+ H2PO4- NH4+ HS-(2)答案:H 2PO4- Ac- S2- NO2- ClO- HCO3-9.答案
20、: HCN(aq ) = H+ + CN-平衡浓度 0.1-0.10.01% 0.10.01% 0.10.01%Ka=(0.10.01%)2/(0.1-0.10.01%)=1.010-9(该题可直接利用公式 Ka=c 2 计算,但要理解公式的使用条件 )10. HClO(aq) = H+ + ClO-平衡浓度 0.050-x x x 解离度=x/0.050查数据 Ka=2.9510-8=x2/(0.050-x)x 2/0.050 当 Ka 很小 (c-xc)c(H+) (Ka 很小 c/Ka500 时 酸的解离可忽略不计,可以直接利用公式)CKac(H+) =3.8510-5 mol.dm-3
21、05.19.28解离度=3.8510 -5/0.050=0.077%11.答案: NH3H2O = NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.7710-5(1)平衡浓度 0.20-x x x (xKa2Ka3 所以溶液中的 H+主要来自第一步解离. 设磷酸三步解离出的 H+浓度分别是 x y z 则 xyz 平衡时溶液中各离子浓度 H3PO4= H+ + H2PO4-其中 x+y+zx 0.10-x x+y+z x-yx-yx H2PO4-= H+ + HPO42-y-zy x-y x+y+z y-zHPO42- = H+ + PO43-y-z x+y+z zKa1=x2/(0.1
22、0-x) Ka2=xy/x=y Ka3=xz/y 代入相应数据解得 c(H+)=x=2.710-2 mol.dm-3 pH=1.6 c(HPO42-)=y=Ka2=6.2510-8 mol.dm-3c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+)=5.110-19 mol.dm-313.答案:pH 由小到大的顺序为 (3) (1) (5) (6) (2) (4)原因是 强酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱减 弱减 弱碱Ka(1)Ka(5) Kb(2) KfZn(NH3)42+配离子的转化反应的平衡常数(1)K= K fZn(NH3)42+/ KfCu(NH3)42+Ks(PbCO3)沉淀的转化反应的的平
23、衡常数(2)K= Ks(PbCO 3)/ Ks(PbS)1 KQ(=1) 所以反应正向进行19.答案:(1)设 PbI2 在水中的溶解度为 s moldm-3 平衡时(饱和溶液中)c eq(Pb2+)=s ceq(I-)=2sKs= ceq(Pb2+)ceq(I-)2 =4s3 s= = =1.28510-3 moldm-34K3910.8(2) ceq(Pb 2+)=s=1.285 10-3 moldm-3 ceq(I-)=2s=2.5710-3 moldm-3(3) 设 PbI2 在 0.010 moldm-3KI 中溶解达到饱和时 ceq(Pb2+)=s3 moldm-3 则 ceq(I
24、-)=2s3+0.010Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=s32s3+0.0102s 30.0102 ceq(Pb2+)=s3=8.4910-5 moldm-3(4)设 PbI2 在 0.010 moldm-3Pb(NO3)2 溶液中的溶解度为 s4平衡时(饱和溶液中)c eq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=( s4+0.010)(2s4)20.010(2s 4)2 s4=4.610-4 moldm-3由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小.AB 2 类型的电解质,B -离子影响更大.20.答案:A
25、gCl 的溶解平衡 AgCl(s)=Ag +(aq)+Cl -(aq ) fGm0(298.15K)/kJ.mol -1 -109.789 77.107 -131.26 rGm0(298.15K)=77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol -1lnK0=- rGm0/RT=-55.6361000/(8.314298.15)= -22.44 K0=Ks=e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.8210-1021.答案:(1) Q=c(Pb 2+).c (Cl-)2=0.2(5.410-4)2 Ks .c (Cl-)2 Ks(P
26、bCl2)/0.2 c (Cl-)7.6410-3 moldm-3(3)ceq (Pb2+)= Ks(PbCl2)/ .ceq (Cl-)2=1.1710-5(6.010-2)2=0.00325 moldm-3=3.2510-3 moldm-322.答案:c(F -)=1.010-419mol0.1dm3=5.2610-5 Q= c(Ca2+).c (F-)2=2.010-4. 5.2610-52=5.610-13 Na2SO4 NaCl24.答案:略25.答案:c(Cd 2+)=0.0001/112=8.910-7mol.dm-3 欲使 ceq(Cd2+)8.910 -7mol.dm-3而
27、ceq(Cd2+)ceq(OH-)2=5.2710-15 则 471509.09.8)( OHcc (OH-) 7.6810-5 pH14-5+lg7.68=9.8926.2CN-(aq) +5/2O2(g)+2H +(aq )2CO 2(g)+N 2(g)+H 2O求 CN-在该段河水中的浓度 2mol 2.5mol答案: xmol.dm-3 3.010-3/32 x=23.010-3/322.5=7.510-5 mol.dm-3练习题一、选择题1、水、HAc、 HCN 的共轭碱的碱性强弱的顺序是:A. OH Ac CN B. CN OH Ac C. OH CN Ac D. CN Ac OH
28、2、下列离子能与 I发生氧化还原反应的是:A. Zn2+ B. Hg2+ C. Cu2+ D. Cd2+3、摩尔浓度相同的弱酸 HX 及盐 NaX 所组成的混合溶液:(已知:X + H2O HX + OH的平衡常数为1.01010)A. pH = 2 B. pH = 4 C. pH =5 D. pH = 104、下列沉淀的溶解反应中,可以自发进行的是:A. AgI + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + I B. AgI + 2CN = Ag(CN)2 + IC. Ag2S + 4S2O32 = 2Ag(S2O3)23 + S2 D. Ag2S + 4NH3 = 2Ag(NH3)2+ + S
29、25、醋酸的电离常数为 Ka,则醋酸钠的水解常数为:A. B. Ka / Kw C. Kw / Ka D. 0wa 0awK6、在氯化钠饱和溶液中通入 HCl 气体,下列现象最合理解释的是:A. 无任何现象出现,因为不能发生复分解反应;B. 有固体 NaCl 生成,因为通入 HCl 降低了 NaCl 的溶度积;C. 有固体 NaCl 生成,因为增加 Cl使固体 NaCl 的溶解平衡向生成固体 NaCl 的方向移动;D. 有固体 NaCl 生成,因为根据溶度积规则,增加 Cl使得Na + Cl Ksp(NaCl),所以有固体 NaCl 生成。7、等浓度、等体积的氨水与盐酸混合后,所得溶液中各离子
30、浓度的高低次序是:A. H+ Cl NH4+ OH B. Cl NH4+ H+ OHC. Cl NH4+ OH H+ D. Cl = NH4+ H+ OH8、下列化合物中哪一个不溶于浓 NH3H2O?A. AgF B. AgCl C. AgBr D. AgI E. CuCl29、CaF 2 饱和溶液的浓度是 2.0104 molL1,它的溶度积常数是:A. 2.6109 B. 4.0108 C. 3.21011 D. 8.01012 10、向 c(Cl-)=0.01 molL-1、 c(I-)=0.1 molL-1 的溶液中,加入足量 AgNO3,使 AgCl、AgI 均有沉淀生成,此时溶液中
31、离子浓度之比 c(Cl-)/c(I-)为:(spK(AgCl)1.810 -10,spK(AgI)=8.910-17)A. 0.1 B. 10-6 C. 106 D. 与所加 AgNO3 量有关二、简答题1、把两块冰分别放入 0的水和 0的盐水中,各有什么现象发生?为什么?2、在北方,冬天吃冻梨前,先把梨放在凉水中浸泡一段时间,发现冻梨表面结了一层冰,而梨里面已经解冻了。这是为什么?3、为什么海水鱼不能生活在淡水中?4、 什么叫表面活性剂?其分子结构有何特点?5、试述乳浊液的形成、性质和应用。6、有一蛋白质的饱和水溶液,每升含有蛋白质 5.18g,已知在 298.15K 时,溶液的渗透压为 4
32、13Pa,求此蛋白质的相对分子质量。7、什么叫渗透压?什么叫做反渗透?盐碱土地上载种植物难以生长,试以渗透现象解释之。三、计算题1、现有一瓶含有 Fe3+杂质的 0.10 molL-1MgCl2 溶液,欲使 Fe3+以 Fe(OH)3 沉淀形式除去,溶液的 pH 应控制在什么范围?2、将 19g 某生物碱溶于 100g 水中,测得溶液的沸点升高了 0.060K ,凝固点降低了 0.220K 。计算该生物碱的相对分子质量。3、人体血浆的凝固点为 272.59K,计算正常体温(36.5 )下血浆的渗透压。 (设血浆密度为 1gml-1)4、 人体血液中有 H2CO3HCO3平衡起缓冲作用。人血 p
33、H=7.40,已知 pK1a(H2CO3)=6.37, pK2a=10.25。计算人血中 H2CO3、HCO各占 CO2 总量的百分数。 5、计算 298K 时, c(Na2S)=0.10 molL-1的 Na2S 水溶液的 pH 值及 c(HS-)和 c(H2S)。6、欲配制 pH5.00 c(HAc)=0.10molL-1的缓冲溶液 500ml,需要 2.0 molL-1HAc 多少毫升?固体 NaAc 多少克?7、某一酸雨样品的 pH=4.07,假设该样品的成分为 HNO2,计算 HNO2的浓度。8、50mL 含 Ba2+离子浓度为 0.01molL1 的溶液与 30mL 浓度为 0.0
34、2molL1 的 Na2SO4 混合。(1)是否会产生 BaSO4 沉淀? (2)反应后溶液中的 Ba2+浓度为多少?9、欲配制 pH 为 5 的缓冲溶液,需称取多少克 CH3COONaH2O 的固体 溶解在 300cm30.5moldm-3HAc 溶液中?10、 与 P(吡啶,Pyridine)形成配离子的反应为: ,已知Ag PYAg)PY(Ag2,若开始时 , 求平衡时的 、 和10.K不 稳 3dmol1.0)Ag(c3dmol1)(cc。)Y(gc211、做两个实验,一是用 100cm3 蒸馏水洗 沉淀。如果洗后洗液对 都是饱和的,计算每一个试4BaSO4BaSO验中溶解 的物质的量
35、为多少?根据计算结果,说明用水还是稀硫酸作洗液比较合适?4BaSO12、. 和 氨水相混合时,是否有 沉淀?233MgCldmol1.0c 33dmol01.c 2)OH(Mg13、用计算结果说明,在含有 、 和 的混合溶液中,逐滴加入do1Brl. Idmol01.3溶液,哪种离子先沉淀?当最后一种离子开始沉淀时,其余两种离子是否已沉淀空全?3AgNO14、 在含有 的 和 的 的 溶液中,加入 0.10cm3 浓度为3dmol10. )NH(Ag233dmol0.1NH3d0.1的 KBr 溶液,能否产生沉淀?3dmol10.15、废水中含 离子浓度为 ,加 使其生成 沉淀(设加Cr 3d
36、ol01.aO)103.6()3spKCr后溶液体积变化可省略不计) 。试计算:NaOH(1)开始生成沉淀时,溶液的最低 离子浓度为多少(以 表示)?H3dmol(2)若要使 离子浓度小于 以达到可以排放的要求,此时溶液的 pH 最小应为多少?3Cr 3dmg0.4第 4 章 电化学与金属腐蚀1答案:(1+) (2-) (3+ ) (4+) (5-)2.答案:1b 、2b、3b、4a b3 (1)答案:(d)(2)答案:负极反应为 Fe2+(1mol.dm -3)-e = Fe 3+(0.01 mol.dm-3)正极反应为 Fe3+(1 mol.dm-3) +e = Fe2+(1mol.dm
37、-3)电池反应为 Fe3+(1 mol.dm-3) Fe3+(0.01 mol.dm-3) (浓差电池)(3)答案:电解水溶液时 Ag+和 Zn2+可以还原为金属,其他离子都不能还原为金属单质原因 Ag+的氧化性大于 H+ 而 Zn2+能析出的原因是由于氢的超电势造成 )/(/( 2HAg)其他离子的析出电势0( + -)则能,否则不能.反应 2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq)=5Cl2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l)+= = =1.034V)/(24MnO8)/( /)(lg50917.24 cHMnO 8510lg97.50.1-= 1.358)/(2Cl
38、)/(2ClE= + - 正向进行 790.)/(Ag.)/(23Fe(2)2Cr 3+3I2+7H2O=Cr2O72-+6I-+14H+ 正向进行1.)/(3Fe 49.0)/u(补充(4) ?3FeBrer(5) ?OHClMnH4Cln22214.答案:根据电极电势判断 配平反应方程式或找出与 H+浓度有关的电极半反应,然后通过能斯特方程计算(1)Cr 2O72-(aq )+14H +(aq)+6e2Cr 3+(aq)+7H 2O(l)=1.232V+0.0591714/6lg10-414373 /)(g605917.)/()/( cVrr =1.232-0.0591756/6=0.67
39、97V ,反应能正向进行,制备氯气。)lC/(2)2/(n)Cl218.答案:原电池图式 Cu|Cu2+|Fe2+,Fe 3+|Pt+ VFe71.0)()/(3VCu3419.0)()/(2反应的标准平衡常数 = 14.5 =3.16101405917.)4(2lgK5.14K19.答案:Cu +的歧化反应为: 2Cu+(aq)=Cu 2+(aq)+Cu(s)已知 利用上述数据计算 Vu3419.0)/(2 VCu2.)/( )/(2Cu关系 = + /2 C2 )/(Cu=20.3419-0.521=0.1628V)/(2方法一:反应 2Cu+(aq )=Cu 2+(aq)+Cu(s) 0
40、5.605917.)28(lgK1.43/34.80.2lg30.2ln molkJRTKRTGmr 方法二:反应 Cu+2Cu+(aq ) =Cu2+(aq)+2Cu(s) 05.605917.)342(lgK方法三:反应 Cu2+2Cu+(aq)=2Cu 2+(aq)+Cu(s) 8.(方法一、二、三对应的三个反应的电极是不同的,因此电动势不同,但由于三个反应的所对应的电池反应简化后是相同的,因此平衡常数和标准吉布斯函数变相同。 )由 和 的数值可以看出,Cu +的歧化反应自发进行的可能性很大,反应进行的程度比较彻底,因此mrGK的 Cu+在水溶液中不稳定。20.答案:阳极:最易发生失电子
41、反应的是还原性最强的,阴极:最易发生得电子反应的是氧化性最强的一般顺序是:阳极:金属(电极本身 Pt 除外)S 2- Br- Cl-OH- SO42-阴极: 0 的金属阳离子, -10)Cl=0.7990+0.05917lgKs(AgI)=0.7990+0.05917lg8.5110-17= -0.152V0)I/(25.答案:要使 Zn 析出时 H2 不析出 析) 析 )/(/( 22HZnp05917lg05917.768. )lg16.02.(2 j6.1.0/34.lgj 2cmAj练习题一、选择题1、标准状态下,反应 Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O
42、正向进行,则最强的氧化剂及还原剂分别为:A.Fe3+、Cr 3+ B. Cr2O72-、Fe 2+ C.Fe3+、Fe 2+ D. Cr2O72-、Cr 3+2、已知 Zn(NH 3) 42+=2.9109, Zn(CN) 42-=5.01016 则:fKfKA. (Zn 2+/Zn) Zn(NH 3) 42+/Zn Zn( CN) 42-/Zn B. (Zn 2+/Zn) Zn(CN) 42-/Zn Zn(NH 3) 42+/Zn C. Zn(NH 3) 42+/Zn Zn(CN) 42-/Zn (Zn 2+/Zn)D. Zn(CN) 42-/Zn Zn(NH 3) 42+/Zn (Zn 2
43、+/Zn)3、下列电对的 值不受介质 pH 值影响的为:A.MnO2/Mn2+ B.H2O2/H2O C.S/H2S D. Br2/Br-4、已知 (A/B) (C/D)在标准状态下自发进行的反应为: A.A+BC+D B.A+DB+C C.B+CA+D D.B+DA+C 5、根据 (Ag+/Ag)=0.7996V, (Cu2+/Cu)=0.3419V ,在标准态下,能还原 Ag+但不能还原 Cu2+的还原剂,与其对应氧化态组成电极的 值所在范围为:A. 0.7996V, 0.3419V B. 0.7996V C. 0.3419V D.0.7996V 0.3419V6、298K,对于电极反应
44、O2+4H+4e-=2H2O 来说,当 p(O2)=100KPa,酸度与电极电势的关系式是:A. = +0.059pH B.= -0.059pH C.= +0.0148pH D.= -0.0148pH7、将反应 Zn+2Ag+=2Ag+Zn2+组成原电池,在标态下,该电池的电动势为:A. =2(Ag+/Ag)- (Zn2+/Zn) B. =(Ag+/Ag)2- (Zn2+/Zn)C. = (Ag+/Ag)- (Zn2+/Zn) D. = (Zn2+/Zn)- (Ag+/Ag)8、根据 Fe 在酸性介质中标准电极电势图:Fe 3+ +0.771 Fe2+ -0.447 Fe,下列说法中错误的是:A. (Fe 2+/Fe)=-0.447V B.Fe 与稀酸反应生成 Fe2+和 H2 C.Fe3+可与 Fe 反应生成 Fe2+ D. Fe2+在酸性溶液中可发生歧化反应 9、标准 Cu-Zn 原电池的 ,如在铜半电池中加入少量 Na2S 固体,此原电池的电动势 ( )V10.E(a) 大于 1.10V (b) 小于 1.10V(c) 等于零伏 (d) 不变二、填空题1、已知 (NO 3-/NO)=0.957V, (O 2/H2O2)=0.695V, (MnO 4-/Mn2+)=1.507V,则最强的氧化剂为; ,最强的还原剂为 。2