1、第 38 题 有机化学基础 (选考)解题指导有机推断与合成题的解题步骤1审题快速浏览，明确物质推断过程(1)阅读题目中需合成的物质的用途、结构，找出可能提供的原料，应特别注意产物的结构特点。对于题中提供的简单分子式或物质名称，要仔细分析能否转化为物质的结构简式。(2)解读合成过程，了解可能的转化步骤。2析题仔细审读，关注有效信息解答有机推断题的关键是找准问题的突破口，理解信息，把新信息运用于合成路线中，进行推理、计算、排除干扰，最后做出正确的判断。具体思路如图：(1)关注合成路线。箭头：表示物质的转化关系，上面一般标注反应条件、反应所需试剂等，常结合反应条件确定物质间的转化关系和反应类型等。分
2、子式，根据分子式，可以确定分子中不饱和度数，推测可能含有的官能团；比较物质的分子式，可以确定官能团的转化过程。结构简式：结构简式往往是有机推断的突破口，可运用正推、逆推、从中间推等方法确定未知物质的结构和反应过程。(2)关注新信息的运用。特征反应：根据题中所给反应，可推断物质所含官能团，确定反应中官能团的转化。其他信息：可以确定物质的分子式、官能团、反应类型等。3答题合理切入，规范正确答题(1)看清题目要求，如书写名称、分子式还是结构简式，官能团的名称还是含氧官能团的名称。(2)规范书写。书写有机物的结构简式时氢原子数要书写正确。一些官能团写在左边要注意连接顺序，像酯化反应不要漏掉水等。挑战满
3、分(限时 30 分钟)1有机物 A 可发生如下转化 (方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去 )：已知：请回答：(1)F 蒸气密度是相同条件下 H2 密度的 31 倍，且分子中无甲基。已知 1 mol F 与足量钠作用产生 22.4 L H2(标准状况) ，则 F 的分子式是_。(2)G 与 F 的相对分子质量之差为 4，则 G 的性质是_(填字母)。a可与银氨溶液反应b可与乙酸发生酯化反应c可与氢气发生加成反应d1 mol G 可与 2 mol 新制 Cu(OH)2 发生反应(3)D 能与 NaHCO3 反应，且两分子 D 可以反应得到含有六元环的酯类化合物， E 可使溴的四氯化碳溶液褪色
4、，则 D E 的化学方程式是_。(4)B 的同分异构体较多，写出一种不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体的结构简式：_。(5)A 转化为 B 和 F 的化学方程式是_。答案 (1)C 2H6O2(2)ac(3)CH3CH(OH)COOH CH2=CHCOOHH 2O 浓 硫 酸 (4)HCOOCH2CH=CH2(OHCCH2CH2CHO、CH 2OHCH=CHCHO 等)(5)CH2=C(CH3)COOCH2CH2OHH 2O H CH2=C(CH3)COOHHOCH 2CH2OH解析 (1)F 的蒸气密度是相同条件下 氢气密度的 31 倍，说明其相对分子质量为 62,1 mol F与足量的
5、Na 作用产生 1 mol H2，说明 F 中有 2 个OH，应为乙二醇(即 C2H6O2)，其被催化氧化生成醛，根据 G 和 F 的相对分子质量之差为 4，则 G 为乙二醛，A 生成 B 和 F 的反应应为酯的水解，则 B 的分子式为 C4H6O2，结合题给信息可知 B 的结构简式为 CH2=C(CH3)COOH。则 A 的结构简式为 CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，C 为 CH3COCOOH，与氢气发生加成反应生成 D，D 为 CH3CH(OH)COOH，在浓硫酸作用下发生消去反应生成 E，则 E 为CH2=CHCOOH。(2)G 应为 OHCCHO，即乙二醛，含有 CHO，可
6、 发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有 2 个CHO，则 1 mol G 最多可与 4 mol 新制 Cu(OH)2发生反应。(3)D 应为 CH3CH(OH)COOH，在 浓硫酸作用下发生消去反 应生成 E，则 E 为CH2=CHCOOH。(4)B 的分子式为 C4H6O2，其不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体应为甲酸酯或分子中含有醛基和羟基，且羟基在端位碳原子上，结构可能为HCOOCH2CH=CH2、OHCCH2CH2CHO、CH2OHCH=CHCHO 等。(5)酯在酸性条件下，加热水解生成酸和醇。2香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素3羧酸可通过下面合成路线制备
7、：(1)A 中所含有的官能团名称为_，中间体 X 的化学式为_。(2)香豆素3羧酸在 NaOH 溶液中充分反应的化学方程式为_。(3)反应中试剂 CH2(COOC2H5)2 的同分异构体有多种，其中分子中含有羧基，且核磁共振氢谱中有 3 个吸收峰，且峰的面积之比为 321 的异构体有 2 种，试写出这两种同分异构体的结构简式：_。(4)反应中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，已知吡啶的性质与苯类似，可发生如下反应：吡啶的结构简式为_，反应和反应的反应类型分别为_、_。答案 (1)醛基和酚羟基 C 12H10O4(2)(3) (4) 取代反应 加成反应3盐酸普鲁卡因( CH2CH2NH (C2
8、H5)2Cl )是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路线如下：已知：请回答以下问题：(1)A 的核磁共振氢谱只有一个峰，则反应的化学方程式为_。(2)C 的结构简式为_ ，C 中含有的含氧官能团的名称为_。(3)合成路线中属于氧化反应的有_( 填序号)。(4)反应的化学方程式为_。(5)B 的某种同系物 F，相对分子质量比 B 大 28，则符合下列条件的 F 的同分异构体的数目有_种。结构中含有一个“NH 2”与一个“COOH”苯环上有三个各不相同的取代基(6)已知：当苯环上已有一个“CH 3”或“Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“NO
9、2”或“COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成 的最佳方案，合成反应流程图表示方法示例如下： 反 应 物 反 应 条 件 反 应 物 反 应 条 件。答案 (1)2CH 2=CH2O 2 Ag (2) 硝基、羧基(3)(4) HOCH2CH2N(C2H5)2 一 定 条 件 下 N(C2H5)2H 2O(5)30(6) 浓 硝 酸 浓 硫 酸 ， Cl2 催 化 剂 KMnO4/H C2H5OH 浓 硫 酸 ，解析 乙烯发生氧化反应生成 A，A 的核磁共振氢谱只有一个峰，则 A 的结构简式为 ；D 在 Fe/HCl 条件下发生反应生成产
10、品 E，D 的结构简式为CH2CH2N(C2H5)2，根据反 应 知，C 的结构简式为，B 被氧化生成 C，结合题给信息知，B 的结构简式为，甲苯 发生反应生成对甲基硝基苯，则反应为取代反应。(1)反应的化学方程式为 2CH2=CH2O 2 。 Ag (2)C 的结构简式为 ，C 中含有的含氧官能 团的名称为硝基、 羧基。(3)合成路线中属于氧化反应的有。(4)反应的化学方程式为HOCH 2CH2N(C2H5)2 一 定 条 件 下 CH2N(C2H5)2H 2O。(5)B 为 ，B 的同系物 F 可能为 ，F 的同分异构体符合下列条件：结构中含有一个“NH 2”与一个 “COOH”；苯环上有
11、三个各不相同的取代基，如果存在NH 2、COOH、CH2CH3，如果NH 2、COOH 相邻，则有四种同分异构体，如果 NH2、COOH 相间，则有四种同分异构体，如果NH 2、COOH 相对有两种同分异构体，共 10 种同分异构体；如果存在NH 2、CH2COOH、CH3，如果NH 2、CH2COOH 相邻有四种同分异构体，如果NH 2、CH2COOH 相间有四种同分异构体，如果NH 2、CH2COOH 相对有两种同分异构体，共有 10 种；如果存在CH2NH2、COOH、CH3，如果CH 2NH2、COOH 相邻有四种同分异构体，如果 CH2NH2、COOH 相间有四种同分异构体，如果CH
12、 2NH2、COOH 相对有两种同分异构体，所以共有 10 种；则符合条件的共有 30 种同分异构体。(6)在浓硫酸作催化剂、加 热条件下，甲苯和浓硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，在催化剂条件下，对硝基甲苯和氯气发 生取代反应生成 2氯4硝基甲苯，2氯4 硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成 2氯4 硝基苯甲酸，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，2氯4 硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成 2氯4硝基苯甲酸乙酯。4扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以 A 和 B 为原料合成扁桃酸衍生物 F 的路线如下：(1)A 的分子式为 C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A 所含官能团的名称为_。写出 AB C 的
13、化学方程式： _。(2)C( )中、三个OH 的酸性由强到弱的顺序是_。(3)E 是由 2 分子 C 生成的含有 3 个六元环的化合物，E 分子中不同化学环境的氢原子有_种。(4)D F 的反应类型是_，1 mol F 在一定条件下与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 NaOH 的物质的量为_mol。写出符合下列条件的 F 的所有同分异构体( 不考虑立体异构)的结构简式： _。属于一元酸类化合物苯环上只有 2 个取代基且处于对位，其中一个是羟基(5)已知：RCH 2COOH PCl3 A 有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成 A 的路线流程图 (其他原料任选)。合成路线流程图示例如下：H2C
14、=CH2 CH3CH2OH CH3COOC2H5 H2O 催 化 剂 ， CH3COOH 浓 硫 酸 ，答案 (1)醛基、羧基 一 定 条 件 (2)(3)4(4)取代反应 3 、 、(5) 解析 (1)A 的分子式 为 C2H2O3，可 发生银镜反应， 说明有 醛基，具有酸性， 说明有羧基， 则A 的结构简式为 OHCCOOH，所含官能 团名称为羧基和醛基；再根据 C 的结构可推出 B为苯酚，A、B 发生加成反应生成 C。(2)羧基酸性强于酚羟基，醇 羟基无酸性，所以 C 中 3 个 OH 的酸性强弱顺序是。(3)2 分子 C 发生酯化反应，形成一个新的六元环，E 分子的 结构简式为，该分子
15、中不同化学 环境的氢原子有 4 种。(4)D F 是醇羟基转变成卤素原子，所以属于取代反应；1 mol F 中含有 1 mol 酚羟基、1 mol 酯基和 1 mol 卤素原子，与氢氧化钠溶液反应时各消耗 1 mol NaOH，共消耗 3 mol NaOH；F 的同分异构体属于一元酸类化合物，所以 结构中含有羧基，又由于只有 2 个取代基且处于对位，其中一个是羟基，所以另外一个取代基中应该 含有 2 个碳原子、1 个溴原子、1个羧基，根据羧基和溴原子的位置不同，共有如下四种不同结构：、 、 。(5)合成的原料是 CH3COOH，合成的目标产物是 OHCCOOH，所以考虑将CH 3转化为CHO，根据逆合成分析法，CHO 可由CH 2OH 催化氧化而来，CH 2OH 可由CH 2Cl 水解而来，CH 2Cl 可由CH 3 取代而来，因此得到合成路线：
