1、1注：1、此页为试题纸，答题请使用答题纸，答案写在此页无效。2、本卷满分为 150 分，答题时间为 3 小时。3、允许携带计算器、铅笔和直尺等工具。一、选择题（共 60 分，每小题 3 分）1.在等压下，进行一个反应 A + B = C，若 rHm 0，则该反应一定是： (A) 吸热反应 ； (B) 放热反应 ； (C) 温度升高 ； (D) 无法确定 。2.25时，将 11.2 升 O2与 11.2 升 N2混合成 11.2 升的混合气体，该过程：(A) S 0， G 4 3 1 5 6 ； (B) 6 5 4 3 2 1 ；(C) 4 5 3 1 2 6 ； (D) 1 2 4 3 6 5
2、 。4在恒温密封容器中有 A、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为 cA和 cB(cA cB)，放置足够长的时间后：(A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ；(B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ；(C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ；赣 南 师 范 学 院2007 年硕士研究生招生入学考试试题专业：无机、有机、应化 科目：物理化学 共 5 页 第 1 页 2(D) A、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。5下列叙述中不正确的是：(A) 标准平衡常数仅是温度的函数 ； (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 ；(C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 ；(
3、D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 。6硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO4H2O(s)、H 2SO42H2O(s)、H 2SO44H2O(s)，在p 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种：(A) 1 种 ； (B) 2 种 ； (C) 3 种 ； (D) 0 种 7玻尔兹曼统计认为：(A) 玻尔兹曼分布不是最可几分布但却代表平衡分布 ；(B) 玻尔兹曼分布只是最可几分布但不代表平衡分布 ；(C) 玻尔兹曼分布不是最可几分布也不代表平衡分布 ；(D) 玻尔兹曼分布就是最可几分布也代表平衡分布 。8设一粒子体系由三个线性谐振子组成，体系的能量为 (11/2) h ,三个谐振子分
4、别在三个固定点 a、b、c 上振动，体系总的微观状态数为：(A) 12 ； (B) 15 ； (C) 9 ； (D) 6 。9某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为 c0/k，该反应级数为：(A) 零级 ； (B) 一级 ； (C) 二级 ； (D) 三级 。10复杂反应表观速率常数 k 与各基元反应速率常数间的关系为 k = k2(k1/2k4)1/2，则表观活化能与各基元活化能 Ei间的关系为：(A) Ea = E2 + (E1 - 2E4) ； (B) Ea = E2 + (E1 - E4) ；(C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ； (D) Ea = E2 (E1/
5、2E4) 。11为了测定一个吸附剂的比表面,要求吸附剂和吸附质之间最好的情况是什么？(A) 只有物理吸附 ； (B) 只有化学吸附 ；(C) 既有物理吸附，又有化学吸附 ； (D) 没有吸附 。12质量摩尔浓度为 m 的 H3PO4溶液，离子平均活度系数为 ，则溶液中 H3PO4的活度 aB为：(A) 4m4 4 ； (B) 4m 4 ； (C) 27m 4 ； (D) 27m4 4 3。13下列说法不属于可逆电池特性的是：(A) 电池放电与充电过程电流无限小；(B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程；(C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反；(D) 电池所对应的化学反应 rGm = 0
6、。14下列电池中，哪个电池反应不可逆：(A) Zn|Zn2+|Cu2+| Cu ； (B) Zn|H2SO4| Cu ；(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ； (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。15当原电池放电，在外电路中有电流通过时，其电极电势的变化规律是：(A) 负极电势高于正极电势 ； (B) 阳极电势高于阴极电势 ；(C) 正极可逆电势比不可逆电势更正 ； (D) 阴极不可逆电势比可逆电势更正 。16在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生：(A) 大水珠变大，小水珠变小 ； (B) 大水珠变大，小水珠变大
7、；(C) 大水珠变小，小水珠变大 ； (D) 大水珠，小水珠均变小 。17一根毛细管插入水中，液面上升的高度为 h，当在水中加入少量的 NaCl，这时毛细管中液面的高度为：(A) 等于 h ； (B) 大于 h ； (C) 小于 h ； (D) 无法确定 。18对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是：(A) 除去杂质，提高纯度 ； (B) 除去小胶粒，提高均匀性 ；(C) 除去过多的电解质离子，提高稳定性 ； (D) 除去过多的溶剂，提高浓度 。19大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的：(A) 渗透压大 ； (B) 丁铎尔效应显著 ；(C) 不能透过半透膜
8、； (D) 对电解质敏感 。20由过量 KBr 与 AgNO3溶液混合可制得溶胶，以下说法正确的是：(A) 电位离子是 Ag+ ； (B) 反号离子是 NO3- ；(C) 胶粒带正电 ； (D) 它是负溶胶 。二.判断题（共 20 分，每小题 2 分）11mol，80.1、101.325kPa 的液态苯向真空蒸发为 80.1、101.325kPa 的气态苯。4已知该过程的焓变为 30.87kJ，所以此过程的 Q = 30.87kJ。2为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。3在同一稀溶液中组分 B 的浓度可用 xB、 mB、 cB表示，因而标准态的选择是不相同
9、的，所以相应的化学势也不同。4在相平衡系统中，当物质 B 在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。5在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的 rGm 0 时，若值越小，自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。6二元液系中，若 A 组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么 B 组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。7当系统的 U， V， N 一定时，由于各粒子都分布在确定的能级上，且不随时间变化，因而系统的总微态数 一定。8一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的 2 倍。9确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大” 。10离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数
10、也一定。三.计算题（共 60 分，每题 12 分）1. 1mol 水在 100、101.325kPa 下正常气化, 已知水的正常蒸发焓为 40.64 kJmol-1，求此过程的 Q、W、U、 H、S、G 。 (12 分) 2在 298K 时，饱和 AgCl 水溶液的电导率是 2.6810-4 -1mS，而形成此溶液的水的电导率是 0.8610-4 -1m，硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在 298 K 时极限摩尔电导率(用-12olS表示)分别是 4.2110-2，4.2610 -2，1.3310 -2，计算在此温度下 AgCl 在水中的溶解度。(12 分)3. 某溶液含有 NaOH 和 CH3CO2
11、C2H5，浓度均为 0.0100moldm-3。298.2K 时，反应经600s 有 39.0% 的 CH3CO2C2H5分解；而在 308.2K 时，反应经 600s 有 55.0% 的分解。已知该皂化反应为二级反应。求反应在两种温度下的速率常数。5求反应的活化能。计算 288.2K 时的速率常数计算 288.2K 时 600s 能分解多少? (12 分)4乙醇的表面张力符合下列公式：( 10-3Nm-1) = 72 - 0.5c + 0.2c2 ， c(moldm-3)为乙醇的浓度。试计算温度 25 时：(1) 乙醇浓度为 0.3、0.5 moldm -3 表面超量；(2) 求出饱和吸附量
12、(提示： = Kc/(1 + Kc)；(3) 算乙醇分子的截面积 。(12 分)5. (1) 10cm3、0.02moldm -3 AgNO3 溶液，缓慢地滴加到 60cm3、0.003 moldm-3 的 KBr 溶液中，可制得 AgBr 溶胶，写出其胶团结构的表示式，并指出该溶胶的电泳方向。(2) 对以上溶胶，比较加入电解质 CaCl2、NaCl、Na 2SO4 、Na 3PO4的聚沉能力 (12 分)四作图题（10 分）等压下，Tl，Hg 及其仅有的一个化合物 (Tl2Hg5) 的熔点分别为 303，-39，15。另外还已知组成为含 8(质量分数)Tl 的溶液和含 41 Tl 的溶液的步冷曲线如下图。 Hg，Tl 的固相互不相溶。 (1) 画出上面体系的相图。(Tl，Hg 的相对原子质量分别为 204.4，200.6)； (2) 若体系总量为 500 g，总组成为 10Tl，温度为 20，使之降温至 -70时，求达到平衡后各相的量。 6
