1、影響環境有害物質討論 RoHS,注塑部 呂有志 2011-03,前言,歐盟2002/95/EC指令(RoHS指令)對電子電氣產品中六種有害物質進行限制;挪威產品法規中關於消費品的新草案(RoHS)對消費品限制了18種有害物質,產品覆蓋了包含電子產品的幾乎所有消費品;SONY等企業也都對其生產的電子產品及其附屬件限制了多達幾十種的有害物質。,A RoHS,RoHS指令(2002/95/EC)即歐盟關於電子電氣產品中有害物質限制使用的指令,對電子電氣產品中的六種有害物質鉛(Pb)、汞(Hg)、六價鉻(Cr()、鎘(Cd)、多溴聯苯(PBBs)、多溴聯苯醚(PBDEs)進行了限制。覆蓋的產品範圍主要
2、是DC1500V以下、AC1000V以下的電子電氣產品類的大型家用電器、小型家用電器、IT和電信設備、電子消費品、照明設備、電氣和電子工具、玩具休閒,A RoHS,和運動設備、自動售貨機及燈泡。對監控檢測設備及醫療器械進行了豁免。RoHS指令從2006年7月1日開始實施,到現在還在不斷修改和完善中。主要是通過2005/717/EC、2005/747/EC、2006/310/EC、2006/690/EC、2006/691/EC、2006/692/EC等指令確定了一些豁免條款,加上2002/95/EC的附屬條款,共確立了29條豁免。,A RoHS,歐盟將複審其RoHS指令,預計會推薦更明確的測試方
3、法,討論豁免狀況,擴大產品範圍(如增加醫療器械和監控器),增加限制物質種類如將阻燃劑DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴環十二烷)、TBBPA(四溴雙酚A)以及As(砷)都將列入監管範圍,並考慮到挪威RoHS指令以及丹麥即將提出的限制指令(目前還沒透漏)。2008年2月,該項預案將會出現初步結果。,A-1 RoHS測試,RoHS的測試標準一直沒有確立,歐盟擬推薦國際電工委的IEC62321111/54/CDV,但此標準歷經多次討論和修改,一直沒有獲得通過,最近又推出了IEC62321CDV2,主要變化是將六價鉻(Cr() 、PBBs/PBDEs的測試方法由標準正文變為附件,即此三項測試方法
4、還不能作為標準。目前的RoHS測試方法,主要採用了IEC62321 111/54/EC以及EPA、EN的方法,其實,IEC的方法基本是採用了EPA、EN、ISO等的方法。 有很多公司不承認IEC62321方法,主要是其沒有正式頒佈。見列表1,A-1RoHS測試,A-2 RoHS擬增加的物質,DBDE十溴二苯醚。在RoHS的豁免條款裡,十溴二苯醚是豁免的,在中國RoHS裡,也沒有被限制使用。由於商用十溴二苯醚會含有九溴二苯醚等雜質,也由於十溴二苯醚的危害性無法確定,2009年度的討論,可能會去除這條豁免,重新限制使用十溴二苯醚。,A-2 RoHS擬增加的物質,HBCDD(HBCD)六溴環十二烷
5、是一種高含溴量的阻燃劑。具有阻燃效率高、用途較廣、有時不需採用銻協效劑等優點,其低填充性對聚合物性能影響極小,保證了聚合物的優良性能。在PBBs/PBDEs被限制後,作為替代物被大量應用,該物質被證明有害,因此將被新的RoHS指令所限制。在RoHS裡,也將此物質作為限制對象,限量為0.1%(1000PPM),預計一旦RoHS限制此物質,限量也為0.1%。測試方法:前處理可以採用索氏萃取,測試儀器為GC-MS。,A-2 RoHS擬增加的物质,TBBPA四溴雙酚A,同HBCDD一樣,含溴阻燃劑,在PBB/PBDE被限制後,作為替代物被大量應用,特別是在PCB板中的應用。所謂溴化環氧樹脂,又稱為四溴
6、雙酚A環氧樹脂齊聚物,是TBBPA在PCB板中的典型應用。在RoHS中,TBBPA也被限制,但其限量為1%。 測試方法:萃取 、GC-MS。 As砷,非金屬元素。易與大多數金屬或非金屬元素反應,一般砷的化合物都具有毒性。自然界中主要以硫化物礦形式存在,氧化砷又稱砒霜。砷在工業應用中一般製作硬質合金,特別是銅合金裡都會含有少量砷,我國古代的銅器中都含有砷。,A-2 RoHS擬增加的物質,白銅含砷達10%。砷在電子產品中的應用主要是砷化鎵單晶材料在積體電路中的應用,砷化鎵單晶材料是繼鍺、矽之後發展 起來的新一代半導體材料。它具有遷移率高、禁帶寬度大等特點,在工作速度、頻率、光電性能和工作環境等許多
7、方面有著矽不可比擬的優勢。它是目前最重要、最成熟的化合物半導體材料,主要應用於光電子和微電子領域。另外,製作PCB板的玻璃纖維,其原料為玻璃球,而玻璃球的成型劑大多就是砒霜(三氧化二砷),因此,PCB板也可能會含有砷。,A-2 RoHS擬增加的物質,還有,如果採用了三氧化二銻作阻燃協效劑,由於銻礦伴生有砷,也會導致塑膠或油漆、PCB板裡含砷。目前,還不清楚RoHS對砷限制後,是否對積體電路中的砷豁免。2003/02/EC以及REACH危險物質列表對砷的應用作了限制,沒有限量要求,理解為不得含有。在RoHS裡,對砷的限量是0.01%。RoHS對鉛酸電池/硫酸電池、黃銅製品、水晶玻璃等中的砷進行豁
8、免。 測試方法:EPA3052、ICP-OES或AAS。,B RoHS,挪威產品法規中有關消費品的新的草案,要求禁止在消費品中使用某些有害物質的禁令(Prohibition on Certain Hazardous Substances in Consumer Products),預計於2008年1月1日開始實施。 雖然該立法只適用於挪威,但是可能會成為類似出口到歐洲的電氣和電子產品使用的事實上的RoHS標準,因為很少有公司會專門單獨為一個市場生產一種針對性的產品。除非不打算把產品銷往挪威。,B RoHS,RoHS涵蓋了幾乎所有消費品(只有少數例外)。 它包括的產品類別除電子電氣類消費品外,還
9、包括衣服、箱包、建築、玩具等。該規定不適用於食品、食品包裝、化肥、醫療設備和香煙,以及運輸工具、運輸工具上的固定裝置、輪胎和類似運輸工具配件。 新規定建議限制18種物質,其中只有2種(鉛和鎘)為歐盟RoHS指令所包含的,另還有規定了16種物質禁止使用。參見下表。,B RoHS,B RoHS,B-1 RoHS限制物質介紹,MCCP C14-17中鏈氯化石蠟。氯化石蠟是一組合成混合物,主要用於金屬加工液、密封劑、橡膠和紡織品的阻燃劑、皮革加工以及塗料塗層等。氯化石蠟也是氯系阻燃劑的主要代表。氯化石蠟可以在空氣中傳播至遠端而影響人體健康。短鏈氯化石蠟SCCP(C10-13)已經被限制使用,在指令20
10、02/45/EC中,規定金屬加工和皮革保養劑中SCCP的含量不超過1%。斯德哥爾摩公約也將其列入。,B-1 RoHS限制物質介紹,考慮到SCCP已經被限制,RoHS增加了MCCP的限制,限量為0.1%。電子電氣產品中的密封膠、塑膠、皮革、紡織品、油漆塗料中都有可能含有CP類物質,值得關注,其限量按0.1%。 測試方法:前處理索氏提取,儀器GC-MS。 TBT/TPT三丁基錫/三苯基錫有機錫化合物剛開始是用作PVC的穩定劑,聚合催化劑,後來用作殺蟲劑。有機錫化合物種類很多,一丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、三丁基錫(TBT)、四丁基錫、三苯基錫(TPT)、硫丁機錫等。,B-1 RoHS限制
11、物質介紹,即使是TBT,也包括三丁基氧化錫;三丁基苯甲酸錫;三丁基氯化錫;三丁基氟化錫;三丁基亞油酸錫;三丁基甲基丙烯酸錫;三丁基環烷酸錫。(鹿特丹公約)一般測試有機錫,需要表明要求測試的是一丁基錫還是二、三、四丁基錫或著三苯基錫,如對TBT的測試,雖然其含有多種物質,測試結果為烷基化後的結果。2002/62/EC指令以及REACH危險物質列表對有機錫作了限制,但沒有關於限量的要求,可以理解為不得含有。1999/51/EC裡要求三丁基錫不超過1PPM。生態紡織品標準裡,對三丁基錫要求不得檢出。,B-1 RoHS限制物質介紹,RoHS對TBT、TPT的限量要求為0.001%.電子產品中,塑膠、皮
12、革(防黴處理)、紡織品、油漆等材料中,可能會採用有機錫作熱穩定劑、催化劑、防黴劑,需要關注。 測試方法:先萃取,然後烷基化,進GC-MS測試。,B-1 RoHS限制物質介紹,DEHP鄰苯二甲酸二乙酯增塑劑,塑膠改性用,有時又稱軟化劑。所有的塑膠、油漆裡特別是PVC裡都有可能含有。2005/84/EC以及REACH危險物質列表對DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP作了限制,限量要求是不超過0.1%,但沒有描述是一種物質的限量還是六種物質的限量。在指令1999/815/EC裡,特別指出一種或多種物質的限量不超過0.1%。因此,AOV遵循1999/815/EC指令,理解對鄰苯二甲酸
13、鹽的限量要求為所有物質之和不超過0.1%,即使測試15種鄰苯二甲酸鹽,也不能超過0.1%。,B-1 RoHS限制物質介紹,RoHS只限制了DEHP,限量不超過0.1%。 測試方法:萃取,然後用GC-MS測試。 BPA雙酚A雙酚A學名2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,一種單體,是重要的有機化工原料,苯酚和丙酮的重要衍生物,主要用於生產聚碳酸酯(PC)、環氧樹脂、聚碸樹脂(PES)、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料,其中聚碳酸酯、環氧樹脂的消耗量之和超過90%。也可用於生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩定劑、橡膠防老劑、農藥、塗料等精細化工產品。,B-1 RoHS限制物質介紹,在電子電氣產品
14、中,各種工程塑料、PCB板需要用到樹脂,因此極有可能含有雙酚A,請注意,工程塑料如聚碳酸酯是雙酚A和其他物質產生反應後製備而成,雖然雙酚A是主要原料,但已聚合生成其他物質,我們此時關注的是沒有聚合完全的雙酚A單體。如果將此類樹脂溴化後,即成為含四溴雙酚A的阻燃樹脂。另外,其他塑膠、油漆中也可能含有BPA。RoHS中,對雙酚A的某些使用方面進行豁免,如無縫地板、制動液、熱敏紙、牙科填充物等的應用。RoHS規定的限量為0.005%。 測試方法:萃取,然後GC-MS測試。,B-1 RoHS限制物質介紹,PCP五氯苯酚pentachlorophenolPCP是一種重要的防腐劑,它能阻止真菌的生長、抑制
15、細菌的腐蝕作用,因此主要用於紡織品和皮革製品.五氯苯酚可用於棉花和羊毛等天然纖維的儲存、運輸,也可用作印花漿料防腐防黴的穩定劑。五氯苯酚還用作除草劑,也用於木材防腐、防治朽木菌等。 歐盟立法限制五氯苯酚、五氯苯酚鹽及五氯苯酚的其他化合物的使用。1999/51/EC以及REACH危險物質列表規定,產品中允許的五氯苯酚的最大濃度為1000ppm。主要是限制在紡織品和皮革中的應用。,B-1 RoHS限制物質介紹,德國、荷蘭的立法更為嚴厲,德國1993年10月14日公佈的化學品法中規定,產品中五氯苯酚、五氯苯酚鈉及所有五氯苯酚其他化合物的最大含量不得超過5ppm,並禁止五氯苯酚含量超過5ppm產品的進
16、口和貿易.荷蘭也於1994年2月18日制定了和德國同樣的法規。 美國環境保護局法規禁止皮革製品中使用五氯酚。RoHS規定限量為0.001%。電子產品中的的紡織品、皮革、木材等材料以及一些防黴油漆需要關注PCP。 測試方法:萃取,進GC-MS測試。,B-1 RoHS限制物質介紹,三氯生,又名三氯沙Triclosan三氯生是一種非離子的高效廣譜抗微生物劑,其分子中的氯原子均為分子而不會釋出任何游離氯,它高效低毒且不經過肝腎代謝。廣泛應用在牙膏、漱口液、香皂、衛生洗液、洗滌用品、除腋臭/腳氣霧劑、傷口消毒劑、醫療器械消毒劑、空氣清新劑、冰箱除臭劑,也用於衛生織物的整理,塑膠防腐處理。RoHS規定其限
17、量為0.001%。電子電氣產品一般不會含有此物質,不需要關注。 測試方法:萃取,HPLC測試。,B-1 RoHS限制物質介紹,表面活性劑雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTDMAC),雙硬脂醯基二甲基氯化銨(DSDMAC),雙(硬化牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC),三種活性劑主要用作紡織品染整助劑。電子產品中如果有紡織品材料,需要關注。RoHS規定三種活性劑之和為0.1%。 測試方法:萃取,GC-MS測試。,B-1 RoHS限制物質介紹,芳香物質二甲苯麝香,一種人造麝香。學名2,4,6-三硝基-5-叔丁基間二甲苯。淡黃色針狀晶體。熔點112.5-114.5。沸點200-202。具有強烈
18、的麝香氣。用作化妝品香精和洗滌劑、皂用香精等的定香劑。酮麝香;3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮。一種人造麝香。用於配製香精。其香氣品質較二甲苯麝香優雅,用作定香劑;調製化妝品用、皂用香精、洗滌劑香味。,B-1 RoHS限制物質介紹,電子產品中,除非用到了香料,如汽車清香劑、香水玩具等需要關注外,一般很難涉及到此類物質。RoHS規定其限量各為0.05%。 測試方法:萃取、GC-MS PFOA全氟辛酸銨PFOA是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工合成的化學品,通常是用於生產高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。,B-1 RoHS限制物質
19、介紹,這些高效能氟聚合物可被廣泛應用於航空科技、運輸、電子行業,以及廚具等民生用品。当PFOA分解後會在環境或人體中釋放出來。杜邦的特氟龍據傳其核心原料就是PFOA,作不粘鍋塗層,對人體健康造成危害。根據歐盟2004/1935/EC指令下的一般安全標準(與食品接觸的材料和物質的決議),PFOA被禁止使用。在德國,聯邦風險評估協会BFR制訂了指引條例BFR section LI針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物塗層系統。,B-1 RoHS限制物質介紹,全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005mg/dm2。RoHS規定紡織品中限量為0.005%,其他產品中限量為0.0
20、01%。 PFOS全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)以陰離子形式存在於鹽、衍生體和聚合體中,因其防油和防水性而作為原料被廣泛用於紡織品、地毯、紙、塗料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產品中。,B-1 RoHS限制物質介紹,2006/122/EC指令,規定歐盟市場上製成物質中全氟辛烷磺醯基化合物(PFOS)的含量不能超過品質的0.005%,成品、半成品及零件中限量為0.1%。這標誌著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。2006/122/EC指令同時指出,PFOA與PFOS有相似的危險性,也將討論禁止。電子電氣產品中,紡織品、皮革材料以
21、及某些特殊塗層需要關注PFOA及PFOS,氟聚合物材料如聚四氟乙烯一般都會含有PFOA。 PFOA、PFOS的測試方法:萃取、LC-MS、GC-MS測試。,C 其他物質,C-1 PVC聚氯乙烯(PVC)是一種聚合材料(或樹脂),它是由分子式為CH2-CHCI的單體氯乙烯(VCM)多次疊加而成。除了含氯外,PVC與聚乙烯具有相同的結構,氯在PVC中占純聚合樹脂的57%。PVC在加工過程中遇熱會釋放出HCL,在空氣中可能會生成苯,對環境造成危害。純PVC是顆粒狀材料,機械硬度高,非常好的防氣候變化,防水,防化學物性能以及是電絕 緣材料。但是,對熱和光相對不穩定。,C 其他物質,加熱和紫外光導致了氯
22、在氯化氫(HCL)中丟失,這可 以通過加穩定劑來避免,穩定劑通常由金屬鹽如鉛、鋇、鈣、鎘或有機錫化合物組成。PVC的機械特性可以通過低分子量化合物混合於聚合物矩陣中來改變。加上這種稱為增塑劑 的物質使各種材料具有重要的可變特性,使PVC具有廣泛的用途。這種可塑性材料為有機鹽,主要 為鄰苯二甲酸鹽。 PVC中的穩定劑主要是鉛、鎘、有機錫,特別是鉛(硫化鉛、氟化鉛)占70%,有機錫也占到9.3%,隨著鉛、鎘、有機錫被限制使用,一般以鈣/鋅和鋇/鋅體系最常用。,C 其他物質,增塑劑對生產柔性PVC產品是十分必要的。在1997年,93%的PVC增塑劑是鄰苯二甲酸鹽,最通常用的是DEHP、DIDP和DI
23、NP。最近幾年,DEHP的使用已經減少,而DIDP和DINP增加了,增塑劑加入到PVC聚合物中的量是依據所需的特性而不同,根據最終用途,增塑劑的量在15-60%之間變化, 對大多數柔性應用來說典型的範圍是35-40%。,C 其他物質,PVC的回收主要形式是:填埋、機械回收、化學回收、焚燒。填埋是主要的回收方式,但填埋後PVC分解,重金屬會流失到土壤中,破壞環境,歐洲有些國家已規定沒有處理的塑膠不能直接填埋。機械回收就是將PVC加工成粒子,再利用,但回收成本高於再利用價值,而且再利用後,還是需要回收處理。化學回收主要是將PVC分子打碎,以生成新的物質,再就是提取PVC中的氯,制取鹽酸,但同樣成本
24、太高,而且技術複雜。焚燒是常見的回收,,C 其他物質,但焚燒過程中會產生二惡英以及鹽酸,焚燒後的重金屬也會流失於環境中。各種回收方式將面臨法律限制以及成本問題,PVC的前景不會很妙。最好的解決方式是逐步減少直至停止使用PVC。但PVC在大量地被應用,經濟上和技術上,還無法找到其替代物。某些公司比如SONY提出了對PVC的限制,但僅限於包裝材料及少量部位不得使用PVC,對於電纜等還無法限制使用。,C 其他物質,PVC的限量沒有規定,如果使用了PVC材料,含量就會很高,如果沒使用PVC材料,也許就會沒有。 測試用傅立葉紅外光譜,半定量分析。 C-2三氧化二銻氧化銻是常用的無機阻燃劑,本身並不具備很
25、好的阻燃性,但與鹵系阻燃劑並用時,就會產生很大的協效作用。常用的氧化銻主要有三氧化二銻和五氧化銻,加入三氧化二銻不易揮發,有長期耐熱的特點,缺點是在燃燒時產生大量黑煙,且製品不透明;,C 其他物質,五氧化銻常被加工成膠狀體,是一種半透明不沉澱的液體,廣泛應用於塑膠加工。銻的阻燃劑主要是三氧化二銻,其阻燃性能是五氧化銻的3-5倍。因此,一般認為銻的阻燃劑就是三氧化二銻。在一些企業的環境限制類物質列表中,也將三氧化二銻列入了限制類物質,但關於三氧化二銻的測試就存在疑問了。檢測公司一般是先測試出銻的含量(EPA3050B、ICP-OES),然後換算成,C 其他物質,三氧化二銻含量(預設材料裡的銻全部
26、來自三氧化二銻),但這樣做不夠嚴謹,因為銻可能還來自其他化合物。在生態紡織品標準裡,要求與人體密切接觸的材料中銻的萃取量為0.0005%,不密切接觸材料中萃取量為0.003%。請注意,這裡關注的是銻而不是三氧化二銻。因此,可以認為,電子產品材料中的三氧化二銻的測試實際是銻的測試,如果有客戶堅持要測試三氧化二銻的含量,也只能通過換算了。,C 其他物質,C-3紅磷紅磷(赤磷)為磷單質,與白磷互為同素異形體。紅磷具有良好阻燃性能,與磷酸銨鹽、聚磷酸銨等同屬於無機磷系阻燃劑。另外,有機磷系阻燃劑主要產品有磷酸三苯酚、磷酸二甲苯酯、丁苯系磷酸酯等。在鹵系阻燃劑日益被限制的情況下,磷系阻燃劑是不錯的替代品
27、。紅磷的分子式:P4,一般用微膠囊密封後作阻燃劑使用。,C 其他物質,有企業限制紅磷的使用,但對於聚合物中的紅磷,卻找不到合適的測試方法測試其含量。現在只能測試總磷,但磷的來源不僅僅只有紅磷(黃磷和白磷等)。 測試總磷方法:EPA3052、ICP-OES。,D 鹵素討論,A鹵素簡介 鹵素(Halogen)在元素週期表中列第A族,非金屬元素,包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五種元素,元素符號分別為F(氟)、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘)、At(砹),其中砹為放射性元素,因此,常說的鹵素指氟、氯、溴、碘。,D 鹵
28、素討論,鹵素溶于水,在空氣中與水汽結合會形成酸雨;塑膠在注塑過程中,鹵素會釋放出形成鹵化氫,腐蝕模具,PCB板在(200度)高溫焊接 過程中也會釋出溴化氫;有機氯和有機溴化合物燃燒時發煙大,會產生有毒氣體(會產生二惡臭,戴奧辛DIOXIN),破壞環境.,D 鹵素討論,商用阻燃劑主要是溴或氯的有機化合物,如PBBs/PBDEs、TBBPA、PCB、PCT等,其次是含磷(P)、氮(N)、鋁(Al)、鎂(Mg)、銻(Sb)、硼(B)、矽(Si)等系阻燃劑。 目前,鹵素阻燃劑特別是溴系阻燃劑佔據主流地位,其市場規模、應用領域以及優越的性/價比是其他阻燃劑無法比擬的。,D 鹵素討論,電子、電氣產品行業無
29、鹵化主要是限制在塑膠、PCB板中使用鹵系阻燃劑,即對溴、氯進行限制,因此,討論電子產品中的鹵素實際上是討論溴和氯兩種元素,對於氟和碘以及砹一般不作關注。 RoHS和WEEE指令僅僅對PBB/PBDE作了限制,對於其它的溴系阻燃劑物質如四溴雙酚A(TBBPA)等並沒有作要求。,D 鹵素討論,BPCB中鹵素敷銅板基材主要為環氧樹脂,阻燃性基材如FR-4、CEM-3等多為溴化環氧樹脂,其中多溴聯苯PBBs、多溴聯苯醚PBDEs、四溴雙酚A、二溴苯酚等是主要阻燃物質,在PBB/PBDE被RoHS指令限制後,其餘溴類阻燃劑還在大量使用。,D 鹵素討論,根據EN61249-2-21、JPCA-ES-012
30、003標準描述,無鹵敷銅PCB板的要求是溴小於900PPM,氯小於900PPM,氯、溴之和小於1500PPM。(標準中是對環氧基材的要求,因此認為此限值的計算是不包含銅膜重量的)。,D 鹵素討論,PCB板為達到無鹵要求,一般採用磷化物作阻燃劑,替代鹵系阻燃劑。成型的PCB板中的鹵素還來自於PCB板表面的阻焊劑和助焊劑,助焊劑中鹵素包含氟、氯、溴,按無鉛助焊劑標準,鹵素含量最多可以達到1000PPM。,D 鹵素討論,但關於已經成型的PCB板表面助焊劑、阻焊劑中鹵素的測試還沒有相關的標準方法,而且測試出資料後,也很難得到PPM資料,最好的辦法是對阻焊劑、助焊劑本身進行測試。在對成型PCB板進行鹵素
31、測試時,其結果也包含了阻焊劑、助焊劑中的鹵素。,D 鹵素討論,C塑膠中鹵素 全球塑膠產量大約1.6億噸,其中5%-6%為阻燃製品.電子電氣行業塑膠大約15%為阻燃製品. 德國環境團體PAL從1995年開始在電子設備外殼中禁用有機溴化物,瑞典TCO95規定在電子電氣設備中凡超過25克的塑膠器件,禁止使用有機溴、氯化合物。,D 鹵素討論,塑膠中鹵素限制,目前還沒有看到相關標準,許多國際知名企業都提出了無鹵要求。一般採用EN61249-2-21標準對塑膠進行無鹵要求,即塑膠中氯、溴的含量分別不得超過900PPM和不得超過1500PPM。塑膠中鹵素主要來自於鹵系阻燃劑。,D 鹵素討論,高鹵聚合物(如P
32、VC),本身由鹵化物組成,對其鹵素的限制只能限制此類材料的使用。如PVC(聚氯乙烯),在SONY的SS-00259裡,主要是限制其在包裝材料裡的應用(也有其它用途限制),因為PVC不便於燃燒,影響包裝材料的回收率。,D 鹵素討論,但由於PVC是製作電線特別是高壓電纜的主要材料,在目前的經濟條件和技術條件下,還沒有哪種材料可以取代PVC製作電線,因此SONY SS-00259第六版也只能將PVC的此項應用作為三級限制,沒有明確限制期限。,D 鹵素討論,所謂無鹵電纜,採用低煙無鹵阻燃劑材料,達成電纜的阻燃性以及減輕有害性。但鑒於PVC是目前主要的電纜製作材料,對於氯乙烯中的“氯”,無法消除。要想作到真正意義上的無鹵電纜,只有等待PVC的替代材料出現。,D 鹵素討論,D鹵素測試 塑膠或PCB板中鹵素的測試方法,依據EN14582標準,採用氧彈或氧瓶燃燒處理樣品,使樣品中鹵素離子化,用吸收液吸收鹵素離子,進行測試。 EN14582提供了幾種定量測試方法,主要是離子色譜法(IC)和滴定法。AOV採用離子色譜對溴和氯進行測定,其MQL為50PPM。,D 鹵素討論,無鹵化是一種趨勢,但實踐中還有諸多障礙,要麼經濟上不可取,要麼技術上不可行。比如鹵系阻燃劑,是應用效果好、經濟成本合理的阻燃劑,也是應用最廣泛的阻燃劑,要想全面限制,不是一朝可以達成。,Thank You !,