1、镉 1 无火焰原子吸收分光光度法 1.1 测定范围本法镉的最低检测浓度为 0.13gL。1.2 方法提要本法基于样品经基体改进后，所含镉离子在石墨管内，高温蒸发解离为原子蒸气，并吸收本镉空心阴极灯发射的共振线，且其吸收强度在一定范围内与镉浓度成正比。因此，可在其他条件不变的情况下，根据测得的吸收值与标准系列比较进行定量。1.3 试剂所用水均为去离子水。1.3.1 硝酸，优级纯（d 201.42gmL)。1.3.2 硝酸溶液(11)。1.3.3 硝酸溶液(119)。1.3.4 磷酸二氢铵(120gL): 称取优级纯磷酸二氢铵(NH 4H2PO4)12g，加水溶解， 并定容至 100mL。1.3.
2、5 硝酸镁(50gL): 称取优级纯硝酸镁Mg(NO 3)25g，加水溶解并定容至 100mL。1.3.6 镉标准贮备液 (1.00mgmL): 称取镉金属(纯度在 99.99以上)1.000g 于 250mL 烧杯中，加(11)硝酸(1.3.2)20mL，溶解后，用水定容至 1000mL，此液 1.00mL 含 1.000mg 镉。1.3.7 镉标准中间液(1.00g mL): 取镉标准贮备液(1.3.6)5.00mL 于 100mL 容量瓶中，加 0.5（VV ）硝酸溶液（1.3.2)至刻度，摇匀。此液 1.00mL 含 50.0?g 镉 。 再取此镉标准液 2.00mL 于 100mL
3、容量瓶中，加 0.5（VV）硝酸溶液（1.3.3）定容，摇匀，得镉标准中间液。此液 1.00mL 含 1.00g 镉。1.3.8 镉标准使用液(100ng mL):取镉标准中间液(1.3.7)10.00mL 于 100mL 容量瓶中，加 0.5硝酸溶液(1.3.3) 定容，摇匀，此液 1.00mL 含 100ng 镉。1.4 仪器与设备1.4.1 原子吸收分光光度计及其配件:石墨炉控制装置、镉空心阴极灯、氘灯或塞曼背景扣除装置等。1.4.2 氩气钢瓶气。1.4.3 微量自动进样装置或微量定量取样器。1.5 分析步骤1.5.1 仪器操作参照仪器说明书安装石墨炉并将仪器工作条件和石墨炉原子化参数调
4、整至测镉最佳状态。参考参数见表9。表 9 仪器参数 程序 干燥 灰化 原子化 清除温度，斜率，s 保持，s 氩气，mL min2002010800102020001550250031.5.2 水样测定1.5.2.1 吸取镉标准使用液(1.3.8)0，1.00，3.00，5.00 和 7.00mL 于 5 只 100mL 容量瓶内，各加磷酸二氢铵溶液(1.3.4)10mL，硝酸镁溶液（1.3.5）1mL ，用硝酸溶液（1.3.3 ）定容至刻度，摇匀，分别配制成每毫升含镉0，1.00，3.00，5.00 和 7.00ng 的标准系列。1.5.2.2 吸取 10mL 水样，加磷酸二氢铵溶液(1.3.
5、4)1mL ，硝酸镁 (1.3.5)0.1mL，同时取 10mL0.5硝酸溶液(1.3.3)，加入等量磷酸二氢铵（1.3.4）和硝酸镁(1.3.5) 作为试剂空白。1.5.2.3 仪器调零后依次吸取 20L 试剂空白、标准系列和样液，注入石墨管，启动石墨炉控制程序和记录仪，记录吸收峰值或峰面积。1.5.2.4 以标准浓度对吸收峰值或峰面积绘制校准曲线，以样液吸光度在校准曲线是查得样液中镉的质量浓度（gL） 。1.6 计算 p(Cd)= p1V2/（V 11000）.(30)式中:p(Cd)水样中镉的质量浓度，mgL；p1校准曲线是查得的试样镉的质量浓度，gL；V1取样体积，mL；V2样品稀释后
6、的体积， mL。1.7 精密度和准确度同一实验室用已知浓度(9.1gL) 的质控样品，在约二年内多次测定的相对标准偏差为 5.16 ，相对误差为 3.04。2.火焰原子吸收分光光度法 2.1 测定范围本法中直接火焰原子吸收法和络合萃取后火焰原子吸收法测镉的最低检测浓度分别为 0.05 和 0. 0025mgL。若水样中盐浓度高时产生正干扰，可用标准加入法加以校正。采用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）螯合，再以甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取低含量待测元素时，顺消除大量共存离子的干扰，例如，浓度为 70000mgL 的 Br-，I -，NO 3-，PO 43-，SO 42-，CO 32-；20的
7、氯化钠,氯化钾；5000mgL 的钙，镁，硅，铝对铜，锌，镉，铅，钴，铁及锰的测定都没有影响。但水样中如含有大量能与 APDC 络合的金属，会产生负干扰，此时应增加 APDC 用量，并用 MIBK 重复萃取。2.2 方法提要本法基于水样中的基态原子能吸收来自同种金属元素空心阴极灯发出的共振线，且其吸收强度与样品中该元素含量成正比。可在其他条件不变的情况下，根据测得的吸收强度，与标准系列比较进行定量。水样中待测金属离子含量较高时，可将水样直接导入火焰使其原子化后，采用其灵敏共振线进行测定。对于含量较低的水样，则需先经螯合萃取，加以富集。直接测定时，多数金属元素能在空气乙炔火焰中原子化后直接测定。
8、2.3 试剂本法配制试剂，稀释样液等所用纯水均为去离子水。2.3.1 硝酸，优级纯(11)。2.3.2 盐酸，优级纯（d 201.19gmL） 。2.3.3 酒石酸溶液(150gL)。2.3.4 硝酸溶液c(HNO 3)1 molL:吸取浓硝酸 12.5mL，用纯水稀释至 200mL。2.3.5 氢氧化钠c(NaOH)1 molL:称取氢氧化钠 4g，用纯水溶解并稀释至 100mL。2.3.6 溴酚蓝指示剂(1gL): 称取溴酚蓝(C 19H10Br4O5S)0.050g，用乙醇溶液(14) 溶解并稀释至 50mL。2.3.7 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液(20gL):称取吡咯烷二硫代氨基甲酸铵
9、(C 5H12N2S2， 简称 APDC)2g，溶于纯水中，滤去不溶物，再用水稀释到 100mL。临用前配制。2.3.8 甲基异丁基甲酮(CH 3)2CHCH2COCH3，简称 MIBK ，低级品需用 5 倍体积的盐酸溶液(199) 振摇，洗除所含杂质，弃去盐酸相，再用纯水洗去过量的盐酸。2.3.9 镉标准贮备液(1mgmL):称取 1.0000g 金属镉，溶于 5 mL 硝酸(2.3.1)中， 用纯水定容 1000mL，摇匀，备用。此液 1.00mL 含 1.00mg 镉。2.4 仪器、设备2.4.1 原子吸收分光光度计及镉空心阴极灯。2.4.2 空气压缩机或空气钢瓶气。2.4.3 乙炔钢瓶
10、气。2.4.4 250 及 125mL 分液漏斗。2.4.5 10mL 具塞试管。所有玻璃器皿使用前均须先用(10 90)硝酸浸泡并直接用纯水清洗干净。2.5 分析步骤2.5.1 仪器操作按照仪器说明书将仪器工作条件调整至测镉最佳状态，选择灵敏吸收线 228.8nm。2.5.2 直接法测定:适用于含镉量较高的水样。2.5.2.1 用每升含 1.5mL 浓硝酸的纯水将镉标准贮备液(2.3.9)稀释并配制成 0.052.0mgL 的镉标准系列。2.5.2.2 将标准溶液与空白液依次交替喷入火焰，测定其吸光度。2.5.2.3 以标准溶液浓度（mg L ）为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线或计算回归
11、方程。2.5.2.4 将样品喷入火焰，测定其吸光度，在校准曲线或回归方程中查出其镉浓度（mgL） 。2.5.3 萃取法测定:适用于含镉量较低的水样。2.5.3.1 用每升含 1.5mL 浓硝酸的纯水将镉标准贮备液(2.3.9) 稀释为 1.00mL 含 1.00 g 镉，分别向 6 个 125mL 分液漏斗中加入 0，0.25，0.50，1.00，2.00 和 3.00mL，用每升含 1.5 mL 浓硝酸 (d201.42gmL)的纯水稀释到 100mL，配成每升分别含镉 0，2.5，5.0，10.0，20.0，30. 0?g 的标准系列。2.5.3.2 取水样 100mL 于另一个 125m
12、L 分液漏斗中。2.5.3.3 向盛有水样和标准的分液漏斗中，各加酒石酸溶液(2.3.3)5.0mL，混匀。 加溴酚蓝指示剂(2.3.6)数滴，用硝酸溶液(2.3.4)或氢氧化钠溶液(2.3.5)，将标准及水样的 pH 调至 2.22.8(溶液由蓝色变成黄色) 。2.5.3.4 向各分液漏斗中加入 APDC(2.3.7)2.5mL，混匀，再加入 MIBK(2.3.8)10mL，振摇 2min。静置分层，弃去水相，将 MIBK 层经脱脂棉滤入具塞试管中。2.5.3.5 将 MIBK 层喷入火焰，调节进样量至每分钟 0.81.5mL，减小乙炔流量调节火焰至正常高度。2.5.3.6 将标准系列和样品
13、萃取液与 MIBK 试剂间隔喷入火焰，测定其吸光度。所有测定必须在萃取后 5h 内完成。2.5.3.7 以标准溶液浓度(mgL)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，并从校准曲线上查得样品含镉的质量浓度（mgL） 。2.6 计算2.6.1 直接进样测定法，可从校准曲线上直接查出水样中镉的质量浓度（mgL） 。2.6.2 水样经浓缩或稀释后直接进样测定，或用萃取法进行测定者，可从校准曲线上查出镉的质量浓度后按式(31)计算结果。p(Cd)p 1100V.(31)式中:p(Cd)水样中镉的质量浓度，mgL；p1从校准曲线上查得镉的质量浓度，mg L ；100水样稀释后的体积，mL；V原水样体积，mL。2.7 精密度和准确度13 个实验室用本法测定含镉 27gL 的合成水样其他离子浓度（g L）为:汞 4.4，锌 26，铜 37，铁 7.8，锰 47 ，相对标准偏差为 4.6，相对误差为 3.7。3 共沉淀-火焰原子吸收分光光度法参见 共沉淀-火焰原子吸收分光光度法铜中国化工仪器网 http:/ 提供资料来源：化验室网站 本文中涉及的分析方法和分析标准等，未经中国化工仪器网验证，请谨慎参考。
