1、ICS 11.080C59中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB/T 2636620XX代替 GB 26366-2010二氧化氯消毒剂卫生要求Hygienic requirements for Chlorine dioxide disinfectant(报批稿)(本稿完成日期:20171030)XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施GB/T 2636620XXI目 次前言 III1 范围 12 规范性引用文件 13 术语和定义 14 原料要求 25 技术要求 26 应用范围 37 使用方法 38 运输、贮存和包装 39 标签、标志和说明书 410 检验方法
2、4附录 A(规范性附录) 二氧化氯含量测定方法 6GB/T 2636620XXII前 言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准代替GB26366-2010 二氧化氯消毒剂卫生标准。本标准与GB26366-2010 比较,主要技术性变化如下:标准名称变更为“二氧化氯消毒剂 ”; 标准的性质调整为推荐性;适用范围中删除了对二氧化氯来源和生产工艺的涉及(见第 1 章,2010 年版的第 1 章);增加了引用标准,并对原引用标准的版本进行了更新(见第 2 章,见 2010 年版的第 2 章);修改了术语和定义,修改了二氧化氯消毒剂的定义,删除了二氧化氯活化剂、中水和一般物体表面的定义
3、(见第 3 章,2010 年版的第 3 章);调整了原料要求,增加了硫酸氢钠要求(见 4.7);理化指标中修改了有效含量和杂质限量要求(见 5.1.1 和 5.1.6,2010 年版的 5.1、5.2 和 5.3),增加了 pH 值、片重误差和崩解时限要求(见 5.1.2、 5.1.4 和 5.1.5);修改了杀灭微生物指标(见 5.2,2010 年版的 5.5),根据产品的用途符合相应标准的要求;调整了应用范围、使用方法、运输、贮存和包装、标签、标志和说明书(见第 6、7、8、9 章,2010 年版的第 6、7、9、10、11、12 章);修改了检测方法,修改了含量测定、砷的测定和重金属测定
4、方法(见附录A、10.6、10.7,2010 年版的附录 A、8.4、8.5),增加了 pH 值、片重误差和崩解时限测定方法(见 10.2、10.4、10.5);本标准由中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会提出并归口。本标准由上海市疾病预防控制中心、上海市消毒品协会、中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、国家卫生和计划生育委员会卫生和计划生育监督中心、解放军疾病预防控制所、黑龙江省疾病预防控制中心、深圳市疾病预防控制中心、浙江省疾病预防控制中心、上海市卫生和计划生育委员会监督所、广东出入境检验检疫局起草。本标准主要起草人:田靓、李华、朱仁义、李涛、孙守红、林玲、朱子犁、胡国庆、周晓鹂
5、、帖金凤、任哲、杨艳伟、罗嵩、张卓娜、慈颖、廖如燕、吴予奇、王式鸿、宋恒志、陈小平、龙膺厚、王兴玉、陈海畴、蔡金海、邓金花、毛善军。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB 26366-2010。GB/T 2636620XX1二氧化氯消毒剂1 范围本标准规定了二氧化氯消毒剂的原料要求、技术要求、应用范围、使用方法、运输贮存和包装、标签标志和说明书及检验方法。本标准适用于应用时为水溶液的二氧化氯消毒剂。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 191
6、包装储运图示标志GB320 工业用合成盐酸GB/T534 工业硫酸GB/T 1294 化学试剂 L(+) -酒石酸GB/T1618 工业氯酸钠GB 5009.74-2014 食品安全国家标准 食品添加剂中重金属限量试验GB 5009.76-2014 食品安全国家标准 食品添加剂中砷的测定GB5749 生活饮用水卫生标准GB/T8269 柠檬酸GB14930.2-2012 食品安全国家标准 消毒剂GB27948 空气消毒剂卫生要求GB27949 医疗器械消毒剂卫生要求GB27952 普通物体表面消毒剂的卫生要求GB/T XXXX 内镜消毒剂和消毒机消毒效果评价与检测方法HG/T 3250 工业亚
7、氯酸钠HG/T 4516 工业硫酸氢钠中华人民共和国药典(2015年版)生活饮用水消毒剂和消毒设备卫生安全评价规范(试行) 卫生部消毒技术规范(2002年版) 卫生部消毒产品标签说明书管理规范 卫生部3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1 二氧化氯消毒剂 chlorine dioxide disinfectantGB/T 2636620XX2以二氧化氯为有效杀菌成分的消毒剂,包括使用前需通过化学作用活化的二氧化氯消毒剂和无需通过化学作用活化(免活化)的二氧化氯消毒剂。4 原料要求4.1 亚氯酸钠按 HG/T 3250 执行。4.2 氯酸钠按 GB/T1618 执行。4.3 盐酸按 G
8、B320 执行。4.4 硫酸按 GB/T534 执行。4.5 柠檬酸按 GB/T8269 执行。4.6 酒石酸按 GB/T 1294 执行。4.7 硫酸氢钠按 HG/T 4516 执行。4.8 其他原料应符合相应的国家标准、行业标准的质量要求和有关规定。5 技术要求5.1 理化指标5.1.1 有效成分含量需活化的二氧化氯消毒剂和免活化固体二氧化氯消毒剂的有效成分含量为标示中位值10%;免活化液体二氧化氯消毒剂的有效成分含量为标示中位值15%。5.1.2 pH 值片剂和粉剂的最高使用浓度溶液pH 值为标示中位值1;需活化的液体制剂活化后pH 值为标示中位值1 ;免活化液体制剂原液pH 值为标示中
9、位值1。5.1.3 稳定性12个月。5.1.4 片重误差片剂的片重误差符合中华人民共和国药典(2015年版)的要求。5.1.5 崩解时限泡腾片的崩解时限符合中华人民共和国药典(2015年版)要求。5.1.6 杂质限量用于饮水消毒的消毒剂,在消毒后水的所有指标符合GB5749和生活饮用水消毒剂和消毒设备卫生安全评价规范(试行)的要求。GB/T 2636620XX3用于食品加工器具、餐饮具、蔬菜、水果等消毒的消毒剂,砷(As)3mg/Kg、重金属(以Pb计)30mg/Kg。5.2 杀灭微生物指标用于饮用水、游泳池水和医院污水消毒符合消毒技术规范(2002年版)的要求;用于普通物体表面消毒符合GB2
10、7952的要求;用于食饮具、食品加工工具和设备、瓜果蔬菜消毒符合GB14930.2的要求;用于医疗器械消毒符合GB27949的要求;用于内镜消毒符合GB/T XX内镜消毒剂和消毒机消毒效果评价与检测方法的要求;用于空气消毒符合GB27948的要求。用于其他对象的消毒,应符合相应的国家标准或行业标准要求。6 应用范围可用于水(饮用水、游泳池水、医院污水)、普通物体表面、食饮具、食品加工工具和设备、瓜果蔬菜、医疗器械(含内镜)、空气的消毒处理。按产品说明书并有实验依据的产品可增加其他应用范围。7 使用方法7.1 消毒液的配制与活化一元包装的粉剂开袋后立即一次性配制成液体,开袋后未使用完的粉剂不可再
11、使用。粉剂和片剂溶解时使用不透光的非金属广口容器;不可使用温度高于40的水溶解粉剂;先在容器中加入所需水量,再加入所需粉剂量,不可反向操作。需活化的二氧化氯消毒剂需按产品说明书规定的方法进行充分活化后方可使用;经活化后使用的消毒液宜现用现配。7.2 消毒方式饮用水、游泳池水和医院污水采用投加的方式消毒;物体表面采用喷洒或擦拭的方式消毒;食饮具、食品加工工具和设备、瓜果蔬菜和医疗器械采用浸泡的方式消毒;空气采用气溶胶喷雾或汽化或熏蒸的方式消毒。7.3 消毒方法使用剂量和作用时间符合产品说明书的要求。8 运输、贮存和包装8.1 运输产品在运输时轻装轻卸,不倒放、防止重压、剧烈碰撞和包装破损,避免日
12、晒、雨淋、受潮,不与影响产品质量的物品混装运输。8.2 贮存产品贮存于避光、阴凉、干燥、通风处,不与酸类、有机物、易燃物及其他强还原剂接触或共同存贮。GB/T 2636620XX48.3 包装产品的包装容器与材料符合相应的标准和有关规定。消毒剂产品使用避光的容器密封包装,密封可靠不泄漏;塑料包装使用不易老化和破损、气密性好、耐腐蚀、有足够强度的材料;包装规格依用户需要确定。9 标签、标志和说明书9.1 标签和标志符合GB/T 191的要求。运输包装标明:产品名称、厂名和厂址、商标、规格、数量、有效期、卫生许可证号、贮藏条件、以及“防潮”、“避光”等。9.2 产品说明书符合消毒产品标签说明书管理
13、规范的要求,至少包括以下内容:外用消毒剂,不可口服;置于儿童不易触及处。不可与碱性物质混用;不宜与其他消毒剂或有机物混用。本品有漂白作用。使用时应戴手套;避免高浓度消毒剂接触皮肤和吸入呼吸道;如消毒剂不慎接触眼睛,应立即用水冲洗,严重者应就医。10 检验方法10.1 有效成分含量测定按产品说明书配制可直接使用的二氧化氯消毒液进行检测。含量测定方法按附录A执行。10.2 pH 值测定按消毒技术规范(2002年版)的要求执行。10.3 稳定性测定按消毒技术规范(2002年版)的要求执行。10.4 片重误差测定按中华人民共和国药典(2015年版)的要求执行。10.5 崩解时限测定按中华人民共和国药典
14、(2015年版)的要求执行。10.6 砷的测定按GB 5009.76-2014的要求执行。10.7 重金属的测定GB/T 2636620XX5按GB 5009.74-2014的要求执行。10.8 杀灭微生物试验按消毒技术规范(2002年版)的要求执行。GB/T 2636620XX6A A附 录 A(规范性附录)二氧化氯含量测定方法A.1 紫外可见分光光度法A.1.1 范围本方法规定了消毒剂中二氧化氯的测定方法紫外可见分光光度法。本方法适合于含量在10mg/L250mg/L二氧化氯的测定,高浓度消毒剂可稀释后测定。本方法最低检出浓度为10mg/L。A.1.2 原理使用石英比色皿,采用紫外可见分光
15、光度计在190nm 600nm波长范围内扫描,观察二氧化氯水溶液特征吸收峰,二氧化氯的最大吸收峰在360nm 处,可作为定性依据,但氯气在此也有弱吸收,产生干扰。应采用二氧化氯水溶液在430nm 处的吸收,吸光度与二氧化氯含量成正比,且氯气、ClO 2-、ClO 3-、ClO -在此无吸收,可作为定量依据。A.1.3 试剂A.1.3.1 分析中所用试剂均为分析纯,用水为二次蒸馏水。A.1.3.2 二氧化氯标准贮备溶液:亚氯酸钠溶液与稀硫酸反应,可产生二氧化氯。氯等杂质通过亚氯酸钠溶液除去。用恒定的空气流将所产生的二氧化氯带出,并通入纯水中配成二氧化氯标准贮备溶液,在每次使用前,其浓度以碘量法测
16、定。二氧化氯溶液应避光、密闭,并冷藏保存。二氧化氯溶液制备方法(见图A.1 ):在A 瓶(洗气瓶)中放入 300mL水,A 瓶封口上有二根玻璃管,一根玻璃管(L 1)下端插至近瓶底,上端与空气压缩机相接,另一根玻璃管(L 2)下端口离开液面20mm30mm,其另一端插入B瓶底部。B 瓶为高强度硼硅玻璃,滴液漏斗(E)下端伸至液面下,玻璃管(L 3)下端离开液面20mm30mm,另一端插入C 瓶底部。溶解10g亚氯酸钠于750mL水内并倒入B 瓶中,在分液漏斗中装有 20mL硫酸溶液(1+9,体积比)。 C瓶结构同A瓶一样,瓶内装有亚氯酸钠饱和溶液。玻璃管(L 4)插入D 瓶底部,D 瓶为2L硼
17、硅玻璃收集瓶,瓶中装有 1500mL水,用以吸收所发生的二氧化氯,余气由排气管排出。D 瓶上的另一根玻璃管(L 5)下端离开液面20mm30mm ,上端与环境空气相通而作为排气管,尾气由排气管排出。整套装置应放在通风橱内。GB/T 2636620XX7启动空气压缩机,使适量空气均匀通过整个装置。每隔5min 由分液漏斗加入5mL硫酸溶液,在全部加完硫酸溶液后,空气流要持续30min。将D 瓶中所获得的黄绿色二氧化氯标准溶液放于棕色玻璃瓶中,密封避光冷藏保存。二氧化氯含量按本标准A.2 测定,其质量浓度为250mg/L600mg/L 。A.1.3.3 二氧化氯标准溶液:取一定量新标定的二氧化氯标
18、准贮备溶液,用二次蒸馏水稀释至所需浓度。A.1.4 仪器A.1.4.1 紫外可见分光光度计。A.1.4.2 石英比色皿(1cm) 。A.1.4.3 100mL容量瓶。A.1.5 分析步骤A.1.5.1 标准曲线的绘制分别取4.0mL、10.0mL、20.0mL 、40.0mL、80.0mL、100.0mL二氧化氯标准溶液(250mg/L)于100mL容量瓶中,加水至刻度,配成浓度为10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L 、250mg/L的二氧化氯溶液,于430nm处测定吸光度值,以二氧化氯含量对吸光度值绘制标准曲线。A.1.5.2 样品测定直接取应用态二氧化氯
19、水溶液或其稀释液与430nm 测定其吸光度值,与标准曲线比较而定量。A.1.5.3 结果计算应用态二氧化氯水溶液中二氧化氯的含量按式(A.1 )计算:.(附 录 A.1)21/V式中:应用态二氧化氯水溶液中二氧化氯的含量,单位为毫克每升(mg/L);样品测定液中二氧化氯的含量,单位为毫克每升(mg/L);1V1所取应用态二氧化氯水溶液原液体积,单位为毫升(mL);V2定容体积,单位为毫升(mL)。A.1.6 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。A.2 五步碘量法A.2.1 范围本方法规定了用五步碘量法测定应用态二氧化氯水溶液中二氧化氯含量的方法,同时
20、还可以测定消毒剂中的氯气、亚氯酸根离子、氯酸根离子的含量。本方法适用于由亚氯酸盐、氯酸盐为原料制成的二氧化氯消毒剂。本方法最低检出浓度为0.1mg/L。GB/T 2636620XX8A.2.2 原理该法是利用不同pH条件下ClO 2、Cl 2、ClO 2-、ClO 3-分别与I -反应来测定各响应物质的含量。反应方程式如下:Cl2+2I-=I2+2Cl-(pH=7,pH2,pH0.1)2ClO2+2I-=I2+2ClO2-(pH=7)2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O(pH2,pH0.1)ClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl-+2H2O (pH2,pH 0.1)ClO
21、3-+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O (pH 0.1)然后用硫代硫酸钠作滴定剂,分步滴定反应产生的I 2。A.2.3 试剂A.2.3.1 分析中所用试剂均为分析纯,用水为无氧化性氯二次蒸馏水。A.2.3.2 无氧化性氯二次蒸馏水:蒸馏水中加入亚硫酸钠,将氧化性氯还原为氯离子(以DPD检查不显色) ,再进行蒸馏,所得水为无氧化性氯二次蒸馏水。A.2.3.3 硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L)硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L)配制:称取26g Na2S2O35H2O于1000mL 棕色容量瓶中,加入0.2g无水碳酸钠,用水定容至刻度,摇匀。置暗处,30d后经过滤并标定其浓度。硫代
22、硫酸钠标准溶液标定:准确称取120烘干至恒重的基准重铬酸钾0.05g0.10g(精确至 0.0001g) ,记录读数为m,置于250ml碘量瓶中,加蒸馏水40ml 溶解。加2mol/L 硫酸15ml 和100g/L碘化钾溶液10ml,盖上盖混匀,加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘,置暗处 10min后再加蒸馏水90ml。用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色,加5g/L淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝) ,继续滴定到溶液由蓝色变成亮绿色。记录硫代硫酸钠滴定液总毫升数,同时作空白校正。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式(A.2)计算: .(A.2)3120)(03.49Vmc式中:c硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为
23、摩尔每升(mol/L);m基准重铬酸钾质量数,单位为克( g);49.03 1/6K2Cr2O7的摩尔质量,单位为克每摩尔( g/ mol);V2重铬酸钾消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数,单位为毫升(mL);V1 试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数,单位为毫升(mL)。A.2.3.4 硫代硫酸钠标准滴定液(0.01mol/L):吸取10.0mLA.2.3.3 中硫代硫酸钠标准溶液于100mL容量瓶中,用水定容至刻度。临用时现配。A.2.3.5 2.0mol/L硫酸溶液。A.2.3.6 100g/L碘化钾溶液:称取10g碘化钾溶于100mL蒸馏水中,储于棕色瓶中,避光保存于冰箱中,若溶液变黄需
24、重新配制。A.2.3.7 饱和磷酸氢二钠溶液:用十二水合磷酸氢二钠溶液与蒸馏水配成饱和溶液。GB/T 2636620XX9A.2.3.8 pH=7磷酸盐缓冲液:溶解25.4g无水KH 2PO4和 216.7g Na2HPO412H2O于800mL 蒸馏水中,用水稀释成1000mL。A.2.3.9 50g/L溴化钾溶液:溶解5g溴化钾于100mL 水中,储于棕色瓶中,每周重配一次。A.2.3.10 淀粉溶液:5g/L。A.2.4 仪器A.2.4.1 5mL酸式滴定管。A.2.4.2 50mL、500mL碘量瓶。A.2.4.3 高纯氮钢瓶。A.2.5 测定步骤A.2.5.1 滴定过程中氧化性物质的
25、质量不得大于15mg ,可根据需要将样品适当稀释;以下所有试验操作应在室温2025条件下进行。A.2.5.2 按照样品说明书将样品活化后,吸取适量样品溶液用蒸馏水稀释,使其氧化性物质浓度在2000mg/L3000mg/L(活化后氧化性物质浓度在此浓度范围内的样品溶液可直接取样测定) 。A.2.5.3 在500ml的碘量瓶中加200ml蒸馏水,吸取2.0ml5.0ml样品溶液或稀释液于碘量瓶中,加入10.0mL磷酸盐缓冲液,摇匀。加入10ml碘化钾溶液,用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淡黄色时,加 1ml淀粉溶液,溶液呈蓝色,继续滴至蓝色刚好消失为止,记录读数为V 1。A.2.5.4 在A.2.5.
26、3滴定后的溶液中加入 10.0mL 2.0mol/L硫酸溶液,置暗处5min,用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至蓝色消失,记录读数为V 2。A.2.5.5 在500ml的碘量瓶中加200ml蒸馏水,吸取2.0ml5.0ml样品溶液或稀释液于碘量瓶中,加入10.0mL磷酸盐缓冲液,摇匀,然后通入压力为0.06MPa 的高纯氮气,吹气时间20min 30min 。吹气完毕后,加入10ml碘化钾溶液、1ml淀粉溶液。若样品溶液为无色透明,则进行A.2.5.6操作;若溶液变为蓝色,则用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至蓝色刚好消失为止。A.2.5.6 在A.2.5.5滴定后的溶液中加入 10.0ml 2.0mol/
27、L硫酸溶液,置暗处5min,用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至蓝色刚好消失为止,记录读数为V 3。A.2.5.7 在50ml碘量瓶中加入1mL溴化钾溶液和20ml 2.0mol/L硫酸溶液,混匀,吸取2.0ml 5.0ml样品溶液于碘量瓶中,立即塞住瓶塞并混匀,置于暗处反应20min ,然后加入10ml 碘化钾溶液,剧烈震荡5s,立即转移至装有25ml饱和磷酸氢二钠溶液的500ml碘量瓶中,清洗50ml碘量瓶并将洗液转移至500ml碘量瓶中,使溶液最后体积在200ml300ml。用硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淡黄色时,加1ml淀粉溶液,继续滴至蓝色刚好消失为止。同时用蒸馏水作空白对照,得读数为V 4=
28、样品读数-空白读数。A.2.6 计算公式X1、X 2、X 3和X 4分别按式(A.3)式(A.6 )计算:.(A.3)VcX1683)(321GB/T 2636620XX10(A.4)VcX168332.(A.5)90)(243(A.6)c354314式中:X1ClO2的浓度,单位为毫克每升( mg/L);X2ClO2-的浓度,单位为毫克每升(mg/L);X3ClO3-的浓度,单位为毫克每升(mg/L);X4Cl2的浓度,单位为毫克每升( mg/L);V1、V 2、V 3、V 4上述各步中0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液用量,单位为毫升( mL);C硫代硫酸钠标准滴定液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);V二氧化氯溶液的样品体积,单位为毫升(mL)。A.2.7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。A.2.8 注意事项实验操作时要防止阳光直射。准备工作要充分到位,尽可能缩短操作时间,以防止二氧化氯因挥发、分解而影响测定的准确性。_