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1专题 9.4 难溶电解质的溶解平衡(测试时间 60 分钟,满分 100 分)姓名: 班级: 得分: 一、选择题(本题包括 10 小题,每小题 5 分,共 50 分)1.【百强校·2016 届扬州 3 月质检】化工生产中常用 FeS 作沉淀剂除去工业废水中的 Cu2+ :Cu2+ (aq)+FeS(s) CuS(s)+Fe 2+ (aq) ,下列有关叙述中正确的是 ( )A.FeS 的 Ksp小于 CuS 的 KspB.该反应平衡常数 K= sp(CuS)FeC.溶液中加入少量 Na2S 固体后,溶液中 c(Cu2+ )、 c(Fe2+ )保持不变D.达到平衡时 c(Fe2+ )= c(Cu2+ )【答案】B考点:考查沉淀的平衡以及转化2. 【山东枣庄八中 2016 届 10 月月考】实验:①0.1 mol·L -1 AgNO3溶液和 0.1 mol·L-1 NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a,过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c;②向滤液 b 中滴加 0.1 mol·L-1 KI 溶液,出现浑浊;③向沉淀 c 中滴加 0.1 mol·L-1 KI 溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是 ( )A.浊液 a 中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+ (aq)+ Cl- (aq)B.滤液 b 中不含有 Ag+C.③中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgID.实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶【答案】B2考点:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质3. 【百强校·2016 届衡水上学期七调考试】下表是 25℃时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数,下列说法正确的是 ( )化学式 AgCl Ag2CrO4 CH3COOH HClO H2CO3Ksp或 Ka Ksp=1.8×10-10Ksp=2.0×10-12Ka=1.8×10-5 Ka=3.0×10-8 Ka1=4.1×10-7Ka2=5.6×10-11A.相同浓度 CH3COONa 和 NaClO 的混合液中,各离子浓度的大小关系是c(Na+)c(ClO-)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)B.碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式 H2O+2CO32-+Cl2=2HCO3-+Cl-+ClO-C.向 0.1mol/LCH3COOH 溶液中滴加 NaOH 溶液至 c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5,此时溶液pH=5D.向浓度均为 1×10-3mol/L 的 KCl 和 K2CrO4混合液中滴加 1×10-3mol/L 的 AgNO3溶液,CrO42-先形成沉淀【答案】B【解析】试题分析:A.由于酸性 CH3COOH HClO,所以等浓度的 CH3COONa 和 NaClO 电离产生的弱酸根离子水解程度 ClO- CH3COO-,所以盐水解程度越大,溶液中含有的该离子的浓度就越小,故 c(CH3COO-)c(ClO-);盐水解消耗氢离子,当最终达到平衡时,溶液中 c(OH-)c(H+),但是盐水解程度是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,故 c(ClO-) c(OH-),根据物料守恒可得 c(Na+) c(CH3COO-)。因此溶液中离子浓度大小关系是 c(Na+) c(CH3COO-) c(ClO-)c(OH-)c(H+),错误;B.由于酸性:H 2CO3HClOHCO3-,所以碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式是 H2O+2CO32-+Cl2=2HCO3-+Cl-+ClO-,正确;C.向 0.1mol/LCH3COOH 溶液中滴加 NaOH 溶液至 c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5,Ka= ,所以)((3COHcc,所以此时溶液 pH5,错误;553 1024.9108.)()( COcKaHcD.向浓度均为 1×10-3mol/L 的 KCl 和 K2CrO4混合液中滴加 1×10-3mol/L 的 AgNO3溶液,3形成 AgCl 沉淀需要的 Ag+浓度的最小值是 1.8×10-10÷1×10-3=1.8×10-7;形成 Ag2CrO4沉淀需要的 Ag+浓度的最小值是 mol/L,所以 Cl-先形成沉淀,5312047.0. 错误。考点:考查弱电解质的电离平衡、沉淀溶解平衡的有关知识。4. 【百强校·2016 届福州一中一模】已知 Ag2SO4的 Ksp为 2.0×10-5 mol2·L-2,将适量 Ag2SO4固体溶于 100 mL 水中至刚好饱和,该过程中 Ag+和 SO42-浓度随时间变化关系如下图(饱和Ag2SO4溶液中 c(Ag+)=0.034mol·L -1)。若 t1时刻在上述体系中加入 100mL0.020mol·L-1 Na2SO4 溶液,下列示意图中,能正确表示 t1时刻后 Ag+和 SO42-浓度随时间变化关系的是 ( )【答案】B考点:考查难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质5.下列有关说法正确的是 ( )A. 配制 Fe(NO3)2溶液时,为了防止 Fe2+水解可向溶液中加入适量的稀硝酸B.向饱和 Na2CO3溶液中加少量 BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,则 Ksp( BaCO3)Ksp( BaSO4)C.过量的铁在氯气中燃烧可生成氯化亚铁D.已知 I2可溶于 KI 形成 KI3,向两支盛有 KI3溶液的试管中,分别滴加淀粉溶液和AgNO3溶液,前者溶液变蓝,后者有黄色沉淀,说明 KI3溶液中存在平衡:I 3-4I2+I-【答案】D考点:盐类水解平衡移动,平衡移动,难溶电解质的溶解平衡6. 【百强校·2016 届厦门一中 12 月月考】已知某温度下,K sp(AgCl)=1.56×10-10 ,K sp(Ag2CrO4)=1×10-12 。下列关于该温度下的叙述正确的是: ( )A.向氯化银的悬浊液中加入氯化钠溶液,K sp(AgCl) 减小 B.饱和 AgCl 溶液与饱和 Ag2CrO4溶液相比,前者的 c(Ag+)大C.若向 0.0008 mol·L-1 的 K2CrO4溶液中加入等体积 0.002 mol·L-1 的 AgNO3溶液,则CrO42- 完全沉淀(提示:沉淀完全 c(CrO42- )≤10 -5 mol·L-1 )D.若将 0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入浓度均为 0.001 mol·L-1 的 KCl 和 K2CrO4混合溶液中,则先产生 AgCl 沉淀【答案】D【解析】试题分析:A、温度不变则 Ksp 不变,A 错误;B、饱和 AgCl 溶液中 c2(Ag +)=Ksp(AgCl)=1.56×10-10,饱和 Ag2CrO4溶液中 0.5c3(Ag+)=Ksp(Ag 2CrO4)=1×10 -12,显然后者的c(Ag +)大,B 错误;C、CrO 42--完全沉淀,则 c(CrO 42--)≤10 -5mol•L-1,此时 c(Ag +)≥ ,故应向 0.0008mol•L-1的 K2CrO4溶液中加入等24()3.10/spKgrOmolL体积 AgNO3溶液的浓度是 3.2×10-4+2(0.0004-10 -5)]×2=2.2×10 -3mol•L-1,C 错误;D、饱和 AgCl 溶液中 c(Ag +)比饱和 Ag2CrO4溶液中 c(Ag +)小,故在同浓度的 KCl 和K2CrO4混合溶液中滴入 AgNO3溶液,先生成 AgCl 沉淀,D 正确,答案选 D。考点:考查溶度积常数的有关计算、判断离子是否完全,沉淀等 7.工业上常用还原沉淀法处理含铬废水(Cr 2O72—和 CrO42—),其流程为:已知:步骤③生成的 Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH—(aq) Ksp=c(Cr3+)·c3(OH—)=10-325下列有关说法不正确的是 ( )A.步骤①中当 v 正 (CrO42—) = 2v 逆 (Cr2O72—)时,说明反应:2CrO 42—+2H+ Cr2O72—+H2O 达到平衡状态B.若向 K2Cr2O7溶液中加 NaOH 浓溶液,溶液可由橙色变黄色C.步骤②中,若要还原 1 mol Cr2O72—离子,需要 12 mol (NH4)2Fe(SO4)2D.步骤③中,当将溶液的 pH 调节至 5 时,可认为废水中的铬元素已基本除尽(当溶液中 c(Cr3+) ≤10 -5 mol/L 时,可视作该离子沉淀完全)【答案】C考点:考查水解平衡移动的判断,离子溶度积的应用8. 【百强校·2016 届山东省实验一模】已知:常温下,H 2CO3 Ka1=4.2×10-7,K a2=5.6×10-11,某二元酸 H2R 及其钠盐的溶液中,H 2R、HR -、R 2-分别在三者所占的物质的量分数(a)随溶液 pH 变化关系如图所示,下列叙述错误的是 ( )A.在 pH=4.4 的溶液中:3c(HR -)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-) B.等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合后,溶液中水的电离程度比纯水小 C.在 pH=3 的溶液中存在 D.向 Na2CO3溶液中加入少量 H2R 溶液,发生反应:CO 32-+H2R=HCO3-+HR-【答案】D6考点:考查了弱电解质的电离平衡及其影响的相关知识。9. 【百强校·2016 届吉林省实验上学期第五次月考】化工生产中常用 FeS 作沉淀剂除去工业废水中的 Cu2+ :Cu 2+ (aq)+FeS(s) CuS(s)+Fe 2+ (aq)下列有关叙述中正确的是 ( )①FeS 的 Ksp大于 CuS 的 Ksp②该反应平衡常数 K= ()SPFeCu③溶液中加入少量 Na2S 固体后,溶液中 c(Cu2+ )、 c(Fe2+ )保持不变④达到平衡时 c(Fe2+ )= c(Cu2+ )A.②③ B.①③④ C.①② D.②③④【答案】C考点:考查沉淀的平衡以及转化10.已知 25℃时,Mg( OH)2的溶度积常数 Ksp=5.6 ×l0-12.取适量的 MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得溶液的 pH=13.0,则下列说法不正确的是 ( )7A.所得溶液中的 c (H+) =10-13 mol.L -1B.所得溶液中由水电离产生的 c(OH -)= 10 -13 mol.L -1C.所得溶液中的 c (Mg2+) =5.6×l0-10 mol.L -1D.所加烧碱溶液的 pH=13.0【答案】D【解析】试题分析:A.溶液的 pH=13.0,则 c(H+)=10-13mol/L,正确;B.溶液的 pH=13.0,则 c(H+)=10-13mol/L,溶液中 H+只有水电离产生 H+;水电离产生的 H+的浓度 c(H+)=10-13mol/L,水电离产生的 H+和 OH-浓度相等,所以所得溶液中由水电离产生的 c(OH -)= 10-13 mol/L,正确;C.c(H +)=10-13mol/L,则 c(OH-)=10-1mol/L,由于 Mg( OH)2的溶度积常数 Ksp=5.6 ×l0-12,所以所得溶液中的 c (Mg2+) =5.6 ×l0-12÷(10-1)2=5.6×l0-10 mol/L,正确;D.向MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液发生反应后溶液的 pH=13.0,所以不能确定 NaOH 溶液的 pH=13.0,错误。考点:考查沉淀溶解平衡常数的应用的知识。二、非选择题(50 分)11.(13 分)【2016 届湖北省襄阳五中高三 5 月模拟】 以某菱锰矿(含 MnCO3、SiO 2、FeCO 3和少量 Al2O3等)为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。(已知:K sp(MnCO3)=2.2×10 -11 ,K spMn(OH)2]=1.9×10 -13 ,K spAl(OH)3]=1.3×10 -33 ,K spFe(OH)3]=4.0×10 -38 )(1)滤渣 1 中,含铁元素的物质主要是 (填化学式,下同);加 NaOH 调节溶液的 pH 约为 5,如果 pH 过大,可能导致滤渣 1 中 含量减少。(2)滤液 2 中,+1 价阳离子除了 H+ 外还有 (填离子符号)。(3)取“沉锰”前溶液 a mL 于锥形瓶中,加入少量 AgNO3溶液(作催化剂)和过量的 1.5%(NH4)2S2O8溶液,加热,Mn 2+ 被氧化为 MnO ,反应一段时间后再煮沸 5 min 除去过量的(NH 4)- 42S2O8],冷却至室温。选用适宜的指示剂,用 b mol·L-1 的(NH 4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗(NH 4)2Fe(SO4)2标准溶液 V mL。①Mn 2+ 与(NH 4)2S2O8反应的还原产物为 (填化学式)。8②“沉锰”前溶液中 c(Mn2+ )= mol·L -1 。(4)其他条件不变, “沉锰”过程中锰元素回收率与 NH4HCO3初始浓度(c 0)、反应时间的关系如下图所示。①NH 4HCO3初始浓度越大,锰元素回收率越 (填“高”或“低”),简述原因 。②若溶液中 c(Mn2+ )=1.0 mol·L -1 ,加入等体积 1.8 mol·L-1 NH4HCO3溶液进行反应,计算20~40 min 内 v(Mn2+ )= 。【答案】(1)Fe(OH) 3(1 分)Al(OH) 3、SiO 2(2 分)(2)Na + 、NH (2 分)+ 4(3)① SO 或“H 2SO4”“Na2SO4”“(NH4)2SO4”] (1 分) ② (2 分)2-4 abV5(4)①高(1 分)② c(NH4HCO3)越大,c(CO )越大,使平衡 MnCO3(s) CO (aq)2-3 2-3+Mn 2+ (aq)向左移,析出的 MnCO3越多(2 分)(5)7.5×10 -3 mol·L-1 ·min-1 (2 分)9(4)①由图可知,NH 4HCO3初始浓度越大,锰元素回收率越高,NH 4HCO3初始浓度越大,溶液中 c(CO32-)度越大,根据溶度积 Ksp(MnCO3)=c(Mn2+)×c(CO32-)可知溶液 c(Mn2+)越小,析出的 MnCO3越多,故答案为:高;NH 4HCO3初始浓度越大,溶液中 c(CO32-)度越大,根据溶度积 Ksp(MnCO3)=c(Mn2+)×c(CO32-)可知溶液 c(Mn2+)越小,析出的 MnCO3越多;②若溶液中 c(Mn2+)=1.0 mol•L-1,加入等体积 1.8 mol•L-1NH4HCO3溶液进行反应,混合后NH4HCO3溶液浓度为 0.9mol/L,为图象中 d 曲线,20~ 40 min 内△c(Mn 2+)=1mol/L× ×(50%-20%)=0.15mol/L,则 20~40 min 内 v(Mn2+)12= =0.0075mol/(L.min),故答案为: 0.0075mol/(L.min).()0.5/4molL-考点:考查了物质的分离和提纯、氧化还原反应滴定的相关知识。12.(13 分) 【2016 届四川省绵阳南山高三上学期 12 月月考】碱式碳酸镁不溶于水,用途广泛,主要用作橡胶制品的填充剂,能增强橡胶的耐磨性和强度。也可用作油漆和涂料的添加剂,也可用于牙膏、医药和化妆品等工业。以水氯镁石(主要成分为 MgCl2·6H2O)为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如下:(1)预氨化过程中有 Mg(OH)2沉淀生成,已知常温下 Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10 -11 ,表示 Mg(OH)2沉淀溶解平衡的方程式为 ,Mg(OH) 2达到沉淀达到沉淀溶解平衡时溶液10的 pH (已知:lg36≈1.5) 。(2)已知:常温下 Ka1(H2CO3)=4.4×10 -7 ,K a2(H2CO3)=4.7×10 -11 ,K b(NH3·H2O)=1.8×10 -5 ,则 NH4HCO3溶液显 性,c(NH ) c(HCO )(选填“大+4 - 3于” 、 “小于” 、 “等于” ) ,该溶液物料守恒表达式为 。(3)上述流程中的滤液浓缩结晶,所得主要固体物质的化学式为____________。(4)高温煅烧碱式碳酸镁得到 MgO。取碱式碳酸镁晶体 4.84 g,高温煅烧至恒重,得到固体2.00 g 和标准状况下 CO2 0.896 L,则碱式碳酸镁的化学式为 ,写出氯化镁、氨、碳酸氢铵热水解生成碱式碳酸镁的离子方程式 。【答案】 (1)Mg(OH) 2(s) Mg2+(aq) + 2OH- (aq) (2 分) 10.5(2 分)(2)酸(1 分) 大于(1 分) c(NH4+ )+ c(NH3·H2O)= c(CO32- )+ c(HCO3- ) + c(H2CO3) (2分)(3)NH 4Cl (1 分) (4)Mg(OH) 2·4MgCO3·5H2O(2 分)5Mg2+ + 4HCO3- + 6NH3 + 7H2O=Mg(OH) 2·4MgCO3·5H2O↓+ 6NH 4+ (2 分)11考点:本题主要是考查镁的化合物的性质以及制备实验方案的设计13. (12 分) 【2016 届四川省成都七中高三上学期 11 月段考】钠及其化合物具有广泛的用途.(1)常温下,浓度均为 0.1mol•L﹣1 的下列五种钠盐溶液的 pH 如表;溶质CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCNpH8.8 9.7 11.6 10.3 11.1上述盐溶液中的阴离子,结合 H+能力最强的是 ,根据表中数据,浓度均为0.01mol•L﹣1 的下列四种酸的溶液分别稀释 100 倍,pH 变化最大的是 (填编号) .A.HCN B.HClO C.CH 3COOH D.H 2CO3(2)有①100ml 0.1mol/L NaHCO 3②100ml 0.1mol/L Na 2CO3 两种溶液:溶液中水电离出的 H+个数:① ②(填“>” 、 “=”或“<” ,下同) .溶液中阴离子的物质的量浓度之和:① ②.( 3 ) NaHCO3是一种 (填“强”或“弱” )电解质;写出 HCO3-水解的离子方程式: ,常温下,0.1mol•L ﹣1 NaHCO3溶液的 pH 大于 8,则溶液中 Na+、HCO 3﹣ 、H 2CO3、CO 32﹣ 、OH ﹣ 五种微粒的浓度由大到小的顺序为: .12(4)实验室中常用 NaOH 来进行洗气和提纯.①当 150ml 1mol/L 的 NaOH 溶液吸收标准状况下 2.24LCO2时,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为: .②几种离子开始沉淀时的 PH 如表:离子 Fe 2+ Cu2+ Mg2+pH 7.6 5.2 10.4当向含相同浓度 Cu2+、Mg 2+、Fe 2+离子的溶液中滴加 NaOH 溶液时, (填离子符号)先沉淀,KspFe(OH) 2] KspMg(OH) 2](填“>” 、 “=”或“<” ) ,要使 0.2mol/L 硫酸铜溶液中 Cu2+沉淀较为完全(使 Cu2+浓度降至原来的千分之一) ,则应向溶液里加入氢氧化钠溶液使溶液 pH 为 . (K spCu(OH) 2=2×10mol•L )【答案】 (1)CO 32﹣ (1 分)CH 3COOH(1 分)(2)①<(1 分)②>(1 分)(3)HCO 3﹣ +H2O⇌H2CO3+OH﹣ (1 分)c(Na +)>c(HCO 3﹣ )>c(OH ﹣ )>c(H 2CO3)>c(CO 32﹣ ) (2 分)(4)①c(Na +)>c(HCO 3﹣ )>c(CO 32﹣ )>c(OH ﹣ )>c(H +) (2 分)②Cu 2+(1 分)<(1 分)6(1 分)13考点:本题考查了弱电解质的电离、盐的水解、离子浓度的比较、Ksp 的应用14. (12 分) 【百强校•2016 届衡水下学期二调】PbI 2(亮黄色粉末)是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成 PbI2的实验流程如图 1:58.8485.750 200100 15050100固体残留率/%温度/℃(1)将铅块制成铅花的目的是 。(2)31.05g 铅花用 5.00mol·L-1 的硝酸溶解,至少需消耗 5.00 mol·L-1 硝酸 14mL。(3)取一定质量(CH 3COO)2Pb·nH2O 样品在 N2气氛中加热,测得样品固体残留率) (%10固 体 样 品 的 起 始 质 量固 体 样 品 的 剩 余 质 量)随温度的变化如图 2 所示(已知:样品在 75℃时已完全失去结晶水) 。①(CH 3COO)2Pb·nH2O 中结晶水数目 n= (填整数) 。②1 00~ 200℃ 间 分 解 产 物 为 铅 的 氧 化 物 和 一 种 有 机 物 , 则 该 有 机 物 为 ( 写 分 子 式 ) 。(4)称取一定质量的 PbI2固体,用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液,准确移取 25.00mL PbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂 RH 中,发生:2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq),用锥形瓶接收流出液,最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性,将洗涤液合并到锥形瓶中。加入 2~3 滴酚酞溶液,用 0.002500mol·L-1 NaOH 溶液滴定,到 滴 定 终 点 时 用 去 氢 氧 化 钠 标 准 溶 液 20.00mL。 则 室 温 时 PbI2 的 Ksp 为 。(5)探究浓度对磺化铅沉淀溶解平衡的影响。该化学小组根据所提供试剂设计两个实验,来说明浓度对沉淀溶解平衡的影响。提供试剂:NaI 饱和溶液、NaCl 饱和溶液、FeCl 3 饱和溶液、PbI 2饱和溶液、PbI 2悬浊液。信息提示: Pb2+和 Cl- 能形成较稳定的 PbCl42- 络离子。请填写下表的空白处:实验内容 实验方法 实验现象及原因分析①磺离子浓度增大对平衡的影响取 PbI2饱和溶液少量于一支试管中,再滴入几滴 NaI 饱和溶液现象:溶液中 c(I- )增大,使Q 大于了 PbI2的 Ksp②铅离子浓度减小对平衡的影响现象: 原因: ③ 在 PbI2悬浊液 中滴入几滴FeCl3 饱和溶液现象:黄色浑浊消失写出反应的离子方程式: 【答案】 (1)增大与酸的接触面积,加快溶解反应速率(1 分)(2)80 (1 分)(3)①3(2 分) ②C 4H6O3(1 分) (4)4×10 ﹣9 (2 分) (5) (5 分)15实验内容. 实验方法 实验现象及原因分析取 PbI2悬浊液少量于一支试管中,再加入少量 NaCl 饱和溶液现象:黄色浑浊消失原因:原因是形成 PbCl42-,导致溶液中c(Pb 2+)减小,使 Qc 小于了 pbI2的 Ksp③铅离子和碘离子浓度都减小对平衡的影响PbI2 +2Fe3++4Cl-=PbCl42-+2Fe2++I216考点:考查实验方案的设计;难溶电解质的沉淀溶解平衡;外界条件对平衡状态的影响实验设计与评价1专题 9.4 难溶电解质的溶解平衡1、了解沉淀平衡的定义及影响因素。2、掌握沉淀的溶解和转化条件及应用。3、了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。一、沉淀溶解平衡的本质1、难溶电解质的溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液,沉淀与溶解的速度相等时,便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如: BaSO 4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)(2)溶解平衡的建立固体溶质 溶液中的溶质 溶 解 沉 淀① v 溶解 v 沉淀 ,固体溶解② v 溶解 = v 沉淀 ,溶解平衡③ v 溶解 Ksp——溶液过饱和,有沉淀析出。【典型例题 1】 【宁夏六盘山高级 2016 届上期中】向 MnCl2溶液中加入过量难溶电解质 MnS,可使溶液中含有的 Cu2+ 、Pb 2+ 、Cd 2+ 等金属离子转化为硫化物沉淀,从而得到纯净的MnCl2。下列分析正确的是 ( ) A. MnS 具有吸附性 B. MnS 有还原性,将 Cu2+、Pb 2+、 Cd2+还原后除去C. MnS 溶液度大于 CuS、PbS、CdSD. MnS 与 Cu2+反应的离子方程式是 Cu2++S2-=CuS↓【答案】C【考点定位】本题主要是考查难溶物的溶解平衡及沉淀转化【点评】沉淀的生成、溶解和转化的判断:通过比较溶液中有关离子浓度幂的乘积——浓度积Qc 与 Ksp 的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成、溶解或转化。,两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时,判断产生沉淀先后顺序问题,均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系加以判断。【迁移训练 1】 【山东济南外国语 2016 届上期中】下列说法中,正确的是 ( )A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止3B.Ksp 越小,难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱 C.Ksp 的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关 D.相同温度下,AgCl 在水中的溶解能力与在 NaCl 溶液中的相同【答案】C考点:本题考查了沉淀溶解平衡的影响因素分析,物质溶解度比较的依据掌握。二、影响沉淀溶解平衡的因素1、内因难溶电解质本身的性质,这是决定因素。2、外因以氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化?AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)加入物质平衡移动向AgCl 溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl- )发生变化的原因0.1mol·L-1 HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应0.1mol·L-1 AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应0.1mol·L-1 NH3·H2O向右 增大 减小 增大 形成配合物H2O 向右 不变 不变 不变 稀释作用【典型例题 2】对饱和 AgCl 溶液(有 AgCl 固体存在)进行下列操作后, c(Ag+ )和 Ksp(AgCl)均保持不变的是 ( )A.加热 B.加少量水稀释C.加入少量盐酸 D.加入少量 AgNO34【答案】B【点评】沉淀溶解平衡也属于动态平衡,遵循勒夏特列原理,运用平衡移动原理也可解释相关问题。受温度和离子浓度的变化的影响。【迁移训练 2】 【百强校·2016 届三明一中第二次月考】已知 25 ℃时,BaCO 3的溶度积Ksp=2.58×10 -9 ,BaSO 4的溶度积 Ksp=1.07×10 -10 ,则下列说法不正确的是 ( )A.25 ℃时,当溶液中 c(Ba2+ )·c(SO42- )=1.07×10 -10 时,此溶液为 BaSO4的饱和溶液B.25 ℃时,在含有 BaCO3固体的饱和溶液中滴入少量 Na2SO4溶液后有 BaSO4沉淀析出,此时溶液中 c(CO )∶ c(SO )≈24.112-3 2-4C.因为 Ksp(BaCO3)> Ksp(BaSO4),所以无法将 BaSO4转化为 BaCO3D.在饱和 BaCO3溶液中加入少量 Na2CO3固体,可使 c(Ba2+ )减小,BaCO 3的溶度积不变【答案】C【解析】试题分析:A、 c(Ba2+ )·c(SO42- )=Ksp,即是饱和溶液,所以当溶液中 Ksp=c(Ba2+ )·c(SO42- )=1.07×10-10时,此溶液为 BaSO4 的饱和溶液,A 正确;B、根据 Ksp(BaSO 4 )和Ksp(BaCO 3)计算可求出 c(CO 32-):c(SO 42-)=Ksp(BaCO 3) /Ksp(BaSO4) =24.11,B 正确;C、当 Qc=c(CO 32-)•c(Ba 2+)≥Ksp(BaCO 3) ,就能转化为 BaCO3,所以当 c(CO 32-)足够大时,能满足 Qc=c(CO 32-)•c(Ba 2+)≥Ksp(BaCO 3) ,所以 BaSO4能转化为BaCO3,C 错误;D、溶度积只与温度有关,所以在饱和 BaCO3溶液中加入少量 Na2CO3固体,可使 c(Ba 2+)减小,BaCO 3的溶度积不变,D 正确,答案选 C。考点:考查沉淀之间的转化,沉淀溶解平衡的移动,Ksp 的有关计算三、沉淀溶解平衡的应用1、沉淀的生成原理:若 Qc大于 Ksp,难溶电解质的沉淀溶解平衡向左移动,就会生成沉淀。在工业生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。常见的方法有:①调节溶液的 pH 法:使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。②加沉淀剂法:如除去溶液中的 Cu2+、Hg 2+,可加入 Na2S、H 2S 等作为沉淀剂。〖特别提醒〗 ①为使沉淀更完全,所选用沉淀剂的原则是:使生成沉淀的反应进行得越完全5越好(所沉 淀离子形成沉淀的 Ksp尽可能的小,即沉淀溶解度越小越好)。②不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质。2、沉淀的溶解原理:当 Qc小于 Ksp,使难溶电解质的沉淀溶解平衡向右移动,沉淀就会溶解。根据平衡移动,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。方法有:①酸碱溶解法:如难溶于水的 CaCO3溶于盐酸中。②发生氧化还原反应使沉淀溶解:如 CuS 溶于硝酸中,HgS 溶解度更小,只能用王水使其溶解。③生成配合物使沉淀溶解:向沉淀体系中加入适当配合剂,使溶液中的某些离子生成稳定的配合物,减小其浓度,从而使沉淀溶解。如 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)、Ag++2NH3(加氨水) Ag(NH3)2]+,此法对用酸碱法不能溶解的难溶电解质尤其具有重要意义。3、沉淀的转化①实质:沉淀溶解平衡的移动。②特征A.一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。B.沉淀的溶解能力差别越大,越容易转化。例如:AgNO 3 → AgCl(白色沉淀) → AgBr (浅黄色沉淀) →AgI(黄色沉淀) → Ag2S (黑色沉淀)。③沉淀转化的应用A.钡化合物的制备重晶石(主要成分是 BaSO4)是制备钡化合物的重要原料,但 BaSO4不溶于酸,若用饱和 Na2CO3溶液处理即可转化为易溶于酸的 BaCO3。总反应的离子方程式为 BaSO4+CO BaCO3+SO 。虽然 BaSO4比 BaCO3更难溶于水,但在 CO 浓度较大的溶液中,BaSO 4溶解在水中的 Ba2+能与 CO 结合形成 BaCO3沉淀。转化过程是用饱和 Na2CO3溶液处理 BaSO4沉淀,待达到平衡后,移走上层溶液;再加入饱和 Na2CO3溶液,重复处理多次,使绝大部分 BaSO4转化为 BaCO3;最后加入盐酸,Ba2+即转入到溶液中。B.锅炉除水垢6除水垢 CaSO4(s) → CaCO 3(s) → Ca 2+(aq)]〖特别提醒〗沉淀溶解平衡与弱电解质电离平衡的区别:(1)从物质类别看,难溶电解质可以是强电解质,也可以是弱电解质如 BaSO4是强电解质,而 Al(OH)3是弱电解质],而难电离物质只能是弱电解质。(2)从变化的过程来看,沉淀溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成沉淀与溶解的平衡状态;而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化达到平衡状态。【典型例题 3】已知 AgCl 的溶解平衡:AgCl(s) Ag+ (aq)+Cl - (aq),下列说法不正确的是 ( )A.除去溶液中 Ag+ 加盐酸盐比硫酸盐好B.加入 H2O,溶解平衡不移动C.用 NaCl 溶液代替蒸馏水洗涤 AgCl,可以减少沉淀损失D.反应 2AgCl(s)+Na 2S Ag2S(s)+2NaCl 说明溶解度:AgClAg 2S【答案】B【解析】加水能促进 AgCl 的溶解,平衡向溶解的方向移动,B 错误;A 项,AgCl 难溶,Ag2SO4微溶,正确;C 项,NaCl 溶液洗涤 AgCl 沉淀,可抑制 AgCl 的溶解,正确。溶解度越小,沉淀越易转化,D 正确。【点评】利用沉淀溶解平衡可以判断沉淀的生成和溶解,可以用来除去杂质,根据是根据沉淀溶解平衡原理,分析具体问题。【迁移训练 3】 【百强校·2016 届忻州一中等 4 小下学期第三次联考】已知常温下 Ksp(AgCl)=1.6×10-10、 Ksp(AgI)=2.0×10-16,下列说法中正确的是 ( )A.含有大量 Cl-的溶液中肯定不存在 Ag+B.AgI 悬浊液中加入少量 KI 粉末,平衡 AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq)向左移动,溶液中离子的总浓度会减小C.AgCl 悬浊液中逐渐加入 KI 固体至 c(I-)=Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)mol·L-1时,AgCl 开始向AgI 沉淀转 化D.向浓度均为 0.01 mol·L-1的 KCl 和 KI 的混合溶液中滴加 AgNO3溶液,当 Cl-开始沉淀时,溶液中 I-的浓度为 1.25×10-8 mol·L-1【答案】D7考点:考查溶解平衡的应用考点一:溶度积的计算及应用1、溶度积和离子积以 AmBn(s) mAn+ (aq)+ nBm- (aq)为例:溶度积 离子积概念 沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号 Ksp Qc表达式Ksp(AmBn)= cm(An+ )·cn(Bm- ),式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)= cm(An+ )·cn(Bm- ),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解① QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出② Qc= Ksp:溶液饱和,处于平衡状态③ QcKsp:溶液未饱和,无沉淀析出2、 Ksp的影响因素(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。(2)外因①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但 Ksp不变。②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但 Ksp不变。3、沉淀溶解平衡图像题的解题策略8(1)溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示 过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和。(2)从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。(3)比较溶液的 Qc与 Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及 Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。【典型例题 4】 【宁夏银川二中 2016 届第三次月考】在 t ℃时,AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,又知 t ℃时 AgCl 的 Ksp=4×10 -10 。下列说法不正确的是 ( )A.在 t ℃时,AgBr 的 Ksp为 4.9×10-13B.在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体,可使溶液由 c 点到 b 点C.图中 a 点对应的是 AgBr 的不饱和溶液D.在 t ℃时,AgCl(s)+Br - (aq)AgBr(s) +Cl - (aq)平衡常数 K≈816【答案】B考点:考查 Ksp 的有关计算及其图像分析【点评】图像分析需要从以下几点进行分析:①曲线上的任意一点,都代表指定温度下的饱和溶液,由对应的离子浓度可求 Ksp。②可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态,是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表9明溶液处于过饱和状态,一定会有沉淀析出,处于曲线下方的点,则表明溶液处于未饱和状态,不会有沉淀析出。③从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。④比较溶液的 Qc与 Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。⑤涉及 Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。【迁移训练 4】 【山东枣庄八中 2016 届 10 月月考】硫酸锶(SrSO 4)在水中的沉淀溶解平衡曲线图如下。下列说法正确的是 ( )lgc(SO42-)A.温度一定时, Ksp(SrSO4)随 c(SO )的增大而减小2-4B.三个不同温度中,313 K 时 Ksp(SrSO4)最大C.283 K 时,图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液D.283 K 下的 SrSO4饱和溶液升温到 363 K 后变为不饱和溶液【答案】BC考点: 难溶电解质的溶解平衡和沉淀转化 考点二:沉淀溶解平衡的综合应用一、废水处理【典型例题 5】水是人类生存和发展的宝贵资源,而水质的污染问题却越来越严重。目前,世界各国已高度重视这个问题,并采取积极措施进行治理。(1)工业废水中常含有不同类型的污染物,可采用不同的方法处理。以下处理措施和方法都正确的是__________(填字母编号,可多选)。10选项 污染物 处理措施 方法类别A 废酸 加生石灰中和 物理法B Cu2+ 等重金属离子 加硫化物沉降 化学法C 含纯碱的废水 加石灰水反应 化学法(2)下图是某市污水处理的工艺流程示意图:①下列物质中不可以作为混凝剂(沉降剂)使用的是______(填字母编号,可多选)。A.偏铝酸钠 B.氧化铝C.碱式氯化铝 D.氯化铁②混凝剂除去悬浮物质的过程是________(填字母编号)。A.物理变化 B.化学变化C.既有物理变化又有化学变化(3)在氯氧化法处理含 CN- 的废水过程中,液氯在碱性条件下可以将氰化物氧化成氰酸盐(其毒性仅为氰化物的千分之一),氰酸盐进一步被氧化为无毒物质。某厂废水中含 KCN,其浓度为 650 mg·L-1 。现用氯氧化法处理,发生如下反应:KCN+2KOH+Cl 2===KOCN+2KCl +H 2O 再投入过量液氯,可将氰酸盐进一步氧化为氮气。请配平下列化学方程式:KOCN+ KOH+ Cl2― → CO2+ N2+ KCl+ H2O。若处理上述废水 20 L,使 KCN 完全转化为无毒物质,至少需液氯__________g。【答案】 (1)BC (2)①B ②C(3)2 4 3 2 1 6 2 35.5(3)根据KCN+2KOH+Cl 2===KOCN+2KCl+H 2O、2KOCN+4KOH+3Cl 2===2CO2+N 2+6KCl+2H 2O, n(KCN)= =0.2 mol,20 L×0.650 g·L- 165 g·mol- 1n(Cl2)=0.2 mol+ ×3=0.5 mol,0.2 mol2所以 m(Cl2)=0.5 mol×71 g·mol -1 =35.5 g。【点评】沉淀溶解平衡知识常用于物质的分离与提纯,往往结合化工生产、实验流程考查物质的分离提纯,此类试题综合性强,思维有深度。解答此类问题要灵活应用生成沉淀的反应11条件,溶度积常数在图像中的定量描述,学会利用溶度积计算未知离子浓度,利用溶度积规则判断沉淀的生成与否,学会分析化工流程,抓住实验目的和实验步骤,综合应用氧化还原反应、化学平衡、基本实验操作等知识,学会获取信息(图、表、数据等)和加工信息,用以解决化学问题。二、废物利用【典型例题 6】硫酸工业中废渣称为硫酸渣,其成分为 SiO2、Fe 2O3、Al 2O3、MgO。某探究性学习小组的同学设计以下方案,进行硫酸渣中金属元素的提取实验。已知溶液 pH=3.7 时,Fe 3+ 已经沉淀完全;一水合氨电离常数 Kb=1.8×10 -5 ,其饱和溶液中 c(OH- )约为 1×10-3 mol·L-1 。请回答:(1)写出 A 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式:____________________________。(2)上述流程中两次使用试剂①,推测试剂①应该是________(填以下字母编号)。A.氢氧化钠 B.氧化铝C.氨水 D.水(3)溶液 D 到固体 E 过程中需要控制溶液 pH=13,如果 pH 过小,可能导致的后果是________________(任写一点)。(4)H 中溶质的化学式:______________。(5)计算溶液 F 中 c(Mg2+ )=________(25 ℃时,氢氧化镁的 Ksp=5.6×10 -12 )。【答案】 (1)SiO 2+2NaOH= ==Na2SiO3+H 2O(2)A(3)镁离子沉淀不完全或氢氧化铝溶解不完全等(4)NaHCO 3(5)5.6×10 -10 mol·L-1
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