新（浙江专用）2017届高考化学二轮复习 专题讲座1-8（课件+试题）（打包16套）.zip

1专题讲座八 加试第 32 题——有机合成1．(2016·浙江 4 月选考，32)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。已知：RCOOR′＋CH 3COOR″ RCHO＋CH 3COR′ RCH≡CHCOR′― ― →OH－ ― ― →OH－ 请回答：(1)写出同时符合下列条件的 A 的所有同分异构体____________________________________________________________________________________________________。①红光光谱标明分子中含有 结构；② 1H­NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。(2)设计 B→C 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_____________________。(3)下列说法不正确的是__________。A．化合物 B 能使 Br2/CCl4溶液褪色B．化合物 C 能发生银镜反应C．化合物 F 能与 FeCl3发生显色反应D．新抗凝的分子式为 C19H15NO6(4)写出化合物的结构简式：D_____________________；E_________________________。(5)G→H 的化学方程式是______________________________________________________________________________________________________________________。2答案 (1) (2) (3)A(4)CH3COCH3 (5) 2．(2015·浙江 10 月选考，32)乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。已知：RCN RCOOH― ― ― →H2O/H＋ RCOOH RCOCl RCOOR′― ― →SOCl2 ― ― →R′ OH 请回答：(1)D 的结构简式_____________。(2)下列说法正确的是______________。A．化合物 A 不能发生取代反应B．化合物 B 能发生银镜反应3C．化合物 C 能发生氧化反应D．从甲苯到化合物 C 的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应(3)E＋F→G 的化学方程式是_______________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出化合物 D 同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①红外光谱检测表明分子中含有氰基(—CN)② 1H­NMR 谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(5)设计以乙醇为原料制备 F 的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。答案 (1) (2)C(3) (4(5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl― ― →O2 催 化 剂 ― ― →SOCl2 加试题第 32 题有机化学试题主要对结构简式的书写、物质性质的判断、化学方程式、同分异构体的书写和有机合成路线的设计进行考查，属于常规性题目，和传统高考对有机化学的考查基本一致。该类试题通常以生产、生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识。要求学生能够通过题给情景适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这是高考有机化学复习备考的方向。1．有机合成的解题思路将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的变化，二比官能团的差异。4(1)根据合成过程的反应类型，所含官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。(2)根据所给原料、反应规律、官能团的引入及转换等特点找出突破点。(3)综合分析，寻找并设计最佳方案，即原料 中间产物 产品，有时则要综   顺 推 逆 推    顺 推 逆 推合运用顺推或逆推的方法找出最佳的合成路线。2．有机合成的解题模式题型一 限制条件同分异构体的书写1．写出所有与 具有相同官能团的芳香类同分异构体的结构简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案 2．CH 3(CH2)6CHO 有多种同分异构体，符合下列性质的结构简式是______________________(写一种)。①能发生银镜反应②烃基上的一氯取代物只有两种答案 (CH 3CH2)3CCHO[或(CH 3)3CC(CH3)2CHO]3．写出一种同时满足下列条件的 的同分异构体的结构简式：5_____________ 。A．遇 FeCl3溶液会发生显色反应B．核磁共振氢谱表明该反应中有 4 组峰C．1 mol 该物质最多可消耗 2 mol NaOHD．能发生银镜反应答案 4．写出能同时满足下列条件的有机物( )的两种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。Ⅰ.苯环上有 3 个取代基，苯环上的一卤代物有 2 种Ⅱ.能发生银镜反应，水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应Ⅲ.含有 1 个 α­氨基酸的结构[例如：CH 3CH(NH2)COOH 属于 α­氨基酸]答案 5．有机物 G 的分子式为 C8H8O4，且知苯环上的一氯取代物只有两种，G 不与 NaHCO3反应，能与 Na 和 NaOH 反应，等质量的 G 消耗 Na 和 NaOH 的物质的量之比为 2∶3，则符合上述条件 G 的结构简式为_______________________________________________________________________________________________________________________。6答案 题型二 有机合成中信息条件的应用信息一：苯环上的定位规则6．已知： ② 当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO 2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成 的最佳方案。合成反应流程图表示方法示例如下： 答案 解析 在设计合成路线时，应根据题设信息，充分考虑苯环上取代基占位问题，关键是思考引入基团的先后顺序和先引入的基团对后引入基团的影响，最好的结果是先引入的一些基团对后引入的基团的定位效应一致。经分析，应先引入对位硝基，此时，苯环上的硝基(间位定位基)和甲基(邻位定位基)的定位效应一致，再引入氯原子进入甲基的邻位，然后7氧化甲基为羧基，最后与乙醇酯化。信息二：格林试剂7．已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂” ，如：R—X＋Mg RMgX(格林试剂)。利― ― →乙 醚 用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，如：试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。答案 ②③④⑤解析 格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，同时增长碳链。分析上述信息可知，合成醇的关键步骤：①制备卤代烃，合成格林试剂；②制备醛或酮；③格林试剂和醛或酮作用，再将所得产物水解生成醇。信息三：羟醛缩合反应8．以乙烯为初始反应可制得正丁醇(CH 3CH2CH2CH2OH)。已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开，分别跟(Ⅱ)中的 2－位碳原子和 2－位氢原子相连而得。(Ⅲ)是一种 3－羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：8请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反应式。答案 ①②③CH 3CHO＋CH 3CHO― →CH 3CH(OH)CH2CHO ④⑤解析 根据所给信息，要合成主链上含 4 个碳原子的正丁醇应通过两分子乙醛进行羟醛缩合反应，然后将产物进行脱水、氢化 加成或还原 处理。9.2016· 嘉兴桐乡高级中学期中 某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体 F 和 Y。已知：①②2CH 3CHO CH3CH(OH)CH2CHO CH3CH===CH3COOH― ― →NaOH ― ― →△ ― ― →CH3CH2OH 浓 H2SO4CH3COOCH2CH3答案 解析 由目标化合物的结构可知，其中的 C===C 是由羟醛缩合反应后的产物脱水形成的，所以应选择苯甲醛和乙醛发生羟醛缩合反应制备目标化合物。9信息四：从题干中提炼信息10．药物萘普生具有较强的抗炎、抗风湿和解热镇痛作用，其合成路线如下：10已知：RCOOH RCOCl。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯和乙酸为原料制备― ― →SOCl2 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：答案 题型三 综合模拟练11．(2016·浙江 10 月选考，32)某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体 X 和医药中间体 Y。11已知：化合物 A、E、F 互为同分异构体，(易被氧化) 。请回答：(1)下列说法不正确的是______A．化合物 C 能发生氧化反应，不发生还原反应B．化合物 D 能发生水解反应C．化合物 E 能发生取代反应D．化合物 F 能形成内盐(2)B＋C→D 的化学方程式是______________________________________________。(3)化合物 G 的结构简式是____________。(4)写出同时符合下列条件的 A 的所有同分异构体的结构简式__________。①红外光谱检测表明分子中含有醛基；② 1H­NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物 F，请设计该合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。答案 (1)A(2) (3)H2NCHO12(4 (5) 解析 根据制取流程图可以推断根据信息 G 为 H2N—CHO。(1)A 项， 能发生氧化反应(燃烧)，也能发生还原反应(加成反应)。(4)根据信息，苯环上含有醛基，另一个取代基在其对位，其结构简式分别为13(5) 和 CH2==CH2制乙苯，由乙苯制邻硝基乙苯，然后再用酸性 KMnO4溶液氧化乙基。12．(2016·温州 8 月选考模拟)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。回答以下问题：已知： (1)E 中所具有的含氧官能团名称是___________________________________________。(2)反应②的化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)E 与 G 反应的类型是________________________。(4)关于 E 物质，下列说法正确的是________________(填字母)。a．在核磁共振氢谱中有五组吸收峰b．可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别 D 和 Ec．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应d．1 mol E 最多可以消耗 4 mol H2(5)写出 G 的结构简式：__________________________。(6)G 的某种同分异构体分子中只含有一个环，可与氯化铁溶液发生显色反应，与碳酸氢钠14溶液反应生成二氧化碳，苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为____________________。答案 (1)硝基、羰基(2) (3)加成反应 (4)abc (5) (6) 解析 与浓硝酸、浓硫酸在加热时发生取代反应生成 A 为对硝基甲苯；A 与 Br2在光照时发生取代反应产生 B：；B 与 NaOH 的水溶液发生取代反应产生相对分子质量是 153 的C： ；C 氧化变为 D：；D 与 发生反应产生 E：；苯酚 与丙二酸酐发生反应产生 G：；G 与 E 发生反应形成 。(1)根据 E 的结构简式可判断 E 中所具有的含氧官能团名称是硝基、羰基。(2)反应②是卤代烃的水解反应，化学方程式为(3)根据以上分析可知 E 与 G 反应的类型是加成反应。15(4)物质 E 是 ，在物质分子种含有五种不同的氢原子，所以核磁共振氢谱中有五组吸收峰，a 正确；物质 D 中含有醛基，物质 E 不含有醛基，因此可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别 D 和 E，b 正确；物质 E 中含有碳碳双键和羰基，可以发生加成反应，碳碳双键可以发生加成聚合反应、氧化反应和还原反应，c 正确；苯环、碳碳双键和羰基均能与氢气发生加成反应，1 mol E 最多可以消耗 5 mol H2，d 错误。(5)根据反应物结合生成物的结构可知物质 G 的结构简式是 。(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合条件①可与氯化铁溶液发生显色反应；说明分子中含有酚羟基；②可 与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明分子中含有羧基，苯环上的一氯代物只有两种，则符合条件的有机物结构简式为。1专题讲座二 学考第 27 题——元素和物质推断1．(2016·浙江 4 月选考，27)下图中，固体 A 是铁锈的主要成分。固 体 A― ― →足 量 CO 高 温 单 质 B― ― →足 量 Cl2 加 热 固 体 C― ― →SO2/H2O 溶 液 D ― ― →BaCl2溶 液 白 色 沉 淀 E请回答：(1)白色沉淀 E 的化学式是________________。(2)写出 A→B 的化学方程式：_________________________________________________。(3)写出 C→D 在溶液中发生氧化还原反应的离子方程式：_________________________。答案 (1)BaSO 4(2)Fe2O3＋3CO 2Fe＋3CO 2= = = = =高 温 (3)SO2＋2H 2O＋2Fe 3＋ ===2Fe2＋ ＋SO ＋4H ＋2－4解析 根据题意分析出固体 A 为 Fe2O3，单质 B 为 Fe，固体 C 为 FeCl3，溶液 D 为 FeSO4和FeCl2的混合溶液，沉淀 E 为 BaSO4。(1)白色沉淀 E 的化学式为 BaSO4。(2)CO 还原 Fe2O3生成 Fe 和 CO2，化学方程式为 Fe2O3＋3CO 2Fe＋3CO 2。(3)= = = = =高 温 SO2将 Fe3＋ 还原为 Fe2＋ ，自身被 Fe3＋ 氧化为 SO ，离子方程式为2－4SO2＋2H 2O＋2Fe 3＋ ===2Fe2＋ ＋SO ＋4H ＋ 。2－42．(2015·浙江 10 月选考)某酸性废液中含有 Fe3＋ 、Cu 2＋ 、Ba 2＋ 三种金属离子，有同学设计了下列方案对该废液进行处理(所加试剂均稍过量)，以回收金属，保护环境。请回答：(1)沉淀 a 中含有的单质是________________。(2)沉淀 c 的化学式是________________。(3)溶液 A 与 H2O2溶液在酸性条件下反应的离子方程式是____________________________。答案 (1)Cu、Fe (2)BaCO 3 (3)2Fe 2＋ ＋H 2O2＋2H ＋ ===2Fe3＋ ＋2H 2O解析 (1)向废液中加入过量的铁屑，Fe 单质与 Fe3＋ 、Cu 2＋ 发生氧化还原反应生成 Fe2＋ 和Cu 单质，由于所加试剂均稍过量，所以沉淀 a 中含有的单质为 Cu、Fe。(2)过滤后溶液 A 中含有 Fe2＋ 、Ba 2＋ ，向溶液 A 中加入 H2O2溶液和 NaOH 溶液后，Fe 2＋ 在双2氧水、NaOH 的作用下生成 Fe(OH)3红褐色沉淀，过滤后，溶液 B 中含有 Ba2＋ ，向溶液 B 中加入 Na2CO3溶液，生成 BaCO3沉淀，故沉淀 c 是 BaCO3。(3)溶液 A 中 Fe2＋ 与 H2O2溶液在酸性条件下反应的离子方程式为 2Fe2＋ ＋H 2O2＋2H ＋ ===2Fe3＋ ＋2H 2O。在本省学考中，第 27 题已不囿于传统的无机推断，改头换面以小流程的形式出现，涉及到简单的元素化合物知识，但无论推断题属于哪种形式，均遵循这样的推断思路：迅速浏览、整体扫描、产生印象、寻找“突破口” ，突破点由点到面、随时检验，注意联系、大胆假设、全面分析(正推或逆推)，验证确认。解题的关键是仔细审题，依物质的特性或特征转化来确定“突破口” ，顺藤摸瓜，进而完成全部未知物的推断。我们可以将推断题的解题方法及推理过程表示如下：推断题 结论― →验证― ― →审 题 {明 显 条 件隐 含 条 件 } ― ― →抓 关 键  突 破 口  {结 构 特 征反 应 特 征现 象 特 征其 他 特 征 }― ― →推 断 1．熟记典型物质的性质和用途(1)金属及其化合物：Na、Na 2O2、Na 2CO3、NaHCO 3、FeCl 3等。(2)非金属及其化合物：CO 2、SiO 2、Cl 2、HClO、SO 2、H 2SO4等。2．重要物质的物理性质(1)气体：黄绿色的 Cl2，无色刺激性气味气体 SO2、HCl 等。(2)溶液中的有色物质：Cu 2＋ (蓝色)、Fe 2＋ (浅绿色)、Fe 3＋ (黄色)、MnO [紫(红)色]。Br 2－ 4在水中显黄(橙)色，在有机溶剂中显橙(红)色；I 2在水中显黄(褐)色，在有机溶剂中显紫(红)色。(3)有色固体：(淡)黄(棕)色固体：Na 2O2、S、FeCl 3；黑色固体：MnO 2、C、CuO；紫(黑)色固体：KMnO 4、I 2；(紫)红色固体：Cu。(4)有色沉淀：①白色沉淀：H 2SiO3、AgCl、BaSO 4(不溶于酸)、BaSO 3、Mg(OH)2、BaCO 3、CaCO 3、CaSO 4、MgCO 3等；②红褐色沉淀：Fe(OH) 3；③蓝色沉淀：Cu(OH) 2。3．重要的主干转化关系(1)(2)(3)S SO2 SO3 H2SO4 CuSO4― ― →O2 ― ― →O2 ― ― →H2O ― ― →Cu OH 2 或 Cu、 CuO3(4)(5)4．注意反应形式与物质的关系，特别是置换反应(1)金属― →金属：金属＋盐― →盐＋金属，铝热反应。(2)金属― →非金属：活泼金属＋H 2O(或 H＋ )― →H 2，2Mg＋CO 2 2MgO＋C。= = = = =点 燃 (3)非金属― →非金属：2C＋SiO 2 Si＋2CO↑，C＋H 2O(g)= = = = =高 温 CO＋H 2，X 2＋H 2S===2HX＋S↓。= = = = =高 温 (4)非金属― →金属：用 H2、C 冶炼金属。5．活用两种思维(一)正向思维聚合，水到渠成例 1 有一包白色粉末，可能由碳酸钙、硫酸钾、硫酸铜、氯化钡、碳酸钾中的一种或几种组成，就实验得出以下结果(假设每步都恰好反应)，回答下列问题：(1)通过操作①及现象可知白色粉末中一定无__________________________________。(2)通过操作③及现象可知白色粉末中一定无__________________________________。(3)白色沉淀是__________________；白色粉末中一定有__________________。答案 (1)CaCO 3、CuSO 4(2)K2SO4(3)BaCO3 K 2CO3(二)思维逆向演绎，由因揭果例 2 据图回答。用化学式表示：(1)C 是________，E 是________，D 是________溶液。(2)若 B 是水，则 A 是________。(3)若 B 是酸溶液，则 A 是________。4解析 白色沉淀 C 中加入稀 HNO3不溶解，可知 C 为 BaSO4，黄色溶液中加入 NaOH 溶液生成红褐色沉淀 E 和 NaCl 溶液，知 D 为 FeCl3，E 为 Fe(OH)3，再向前可知“只有一种溶质的有色溶液”应为 Fe2(SO4)3溶液，若 B 是水，则 A 是 Fe2(SO4)3，若 B 是酸，则 A 是 Fe2O3答案 (1)BaSO 4 Fe(OH) 3 FeCl 3(2)Fe2(SO4)3(3)Fe2O31．(2016·嘉兴一中高二期末)固体粉末甲由 FeSO4、Fe 2(SO4)3、CuSO 4、CaCO 3、SiO 2、NaCl中的若干种组成，取一定量的固体甲进行如下实验：固体 1 质量为 11 g，沉淀 1 质量为 23.3 g，沉淀 2 质量为 6 g，红棕色固体质量为 8 g。则下列说法正确的是( )A．溶液 1 加入 KSCN 溶液一定呈血红色B．取少量溶液 2 加入酸化的硝酸银溶液，生成白色沉淀，则甲中一定有 NaClC．固体 1 与稀盐酸反应时还生成了标准状况下气体 1.12 LD．沉淀 2 不溶于任何酸溶液答案 C解析 固体甲溶于水得到固体 1 和溶液 1，固体 1 溶于足量盐酸中得到溶液 3 和沉淀 2，则固体 1 是碳酸钙和二氧化硅，碳酸钙与盐酸反应，二氧化硅不反应，则沉淀 2 是二氧化硅，因此碳酸钙的质量是 11 g－6 g＝5 g。溶液 1 中加入足量的氯化钡溶液得到沉淀 1 和溶液2，则沉淀 1 是硫酸钡，溶液 2 中加入足量氢氧化钠溶液，经过一系列变化，最终得到红棕色固体，因此该固体是氧化铁，这说明原溶液中一定不存在硫酸铜，硫酸铁和硫酸亚铁至少有一种。A 项，根据以上分析可知溶液 1 中不一定含有铁离子，则加入 KSCN 溶液不一定呈血红色，错误；B 项，取少量溶液 2 加入酸化的硝酸银溶液，生成白色沉淀，白色沉淀是氯化银，但由于前面加入了氯化钡，则甲中不一定有 NaCl，错误；C 项，碳酸钙的物质的量是 5 g÷100 g·mol－1 ＝0.05 mol，则固体 1 与稀盐酸反应时生成标准状况下二氧化碳气体 0.05 mol×22.4 L·mol－1 ＝1.12 L，正确；D 项，二氧化硅溶于氢氟酸中，D 错误。2．(2016·嘉兴一中高二期末)在 FeCl3溶液蚀刻铜箔制造电路板的工艺中，废液(含有5Fe2＋ 、Fe 3＋ 、Cu 2＋ )处理和资源回收很有意义，下列是回收金属铜和刻蚀液再生的流程图，回答下列问题：(1)沉淀 A 中含有的单质是________________。(2)通入的气体 C 的化学式是________。(3)滤液与气体 C 反应生成刻蚀液的离子方程式：______________________________________________________________________________________________________________。答案 (1)Fe、Cu (2)Cl 2(3)2Fe2＋ ＋Cl 2===2Fe3＋ ＋2Cl －解析 (1)铁离子、铜离子均能与铁反应，分别生成亚铁离子和铜，由于铁过量，则沉淀 A中含有的金属单质是 Fe、Cu。(2)A 中加入盐酸，铁溶解生成氯化亚铁，铜不溶解，过滤得到沉淀 B 是铜，滤液是氯化亚铁，要转化为氯化铁，需要通入氯气将氯化亚铁转化为氯化铁。(3)氯气与氯化亚铁反应的离子方程式为 2Fe2＋ ＋Cl 2===2Fe3＋ ＋2Cl － 。1专题讲座六 加试第 31 题——综合实验题1．(2016·浙江 4 月选考，31)某同学将铁铝合金样品溶解后取样 25.00 mL，分离并测定Fe3＋ 的浓度，实验方案设计如下：已知：乙醚[(C 2H5)2O]是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，沸点为 34.5 ℃，微溶于水，在较高的盐酸浓度下，Fe 3＋ 与 HCl、乙醚形成化合物[(C 2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚，当盐酸浓度降低时，该化合物解离。请回答：(1)操作 A 的名称是______________。(2)经操作 A 后，为判断 Fe3＋ 是否有残留，请设计实验方案__________________________。(3)蒸馏装置如下图所示，装置中存在的错误是_________________________________________________________________________________________________________。(4)滴定前，加入的适量溶液 B 是________。A．H 2SO3—H3PO4B．H 2SO4—H3PO4C．HNO 3—H3PO4D．HI—H 3PO4(5)滴定达到终点时，消耗 0.100 0 mol·L－1 K2Cr2O7溶液 6.00 mL。根据该实验数据，试样 X 中 c(Fe3＋ )为_______________________________________________________________。(6)上述测定结果存在一定的误差，为提高该滴定结果的精密度和准确度，可采取的措施是________。A．稀释被测试样2B．减少被测试样取量C．增加平行测定次数D．降低滴定剂浓度答案 (1)分液 (2)从溶液Ⅱ中取样，滴加 KSCN 溶液，显血红色说明残留 Fe3＋ ；显无色说明无残留(3)体系封闭；明火加热 (4)B(5)0.576 mol·L－1 (6)CD2．(2015·浙江 10 月选考，31)纳米 CdSe (硒化镉)可用作光学材料。在一定条件下，由Na2SO3和 Se(硒，与 S 为同族元素)反应生成 Na2SeSO3(硒代硫酸钠)；再由 CdCl2形成的配合物与 Na2SeSO3反应制得 CdSe 纳米颗粒。流程图如下：注：①CdCl 2能与配位剂 L 形成配合物[Cd(L) n]Cl2[Cd(L)n]Cl2===[Cd(L)n]2＋ ＋2Cl － ；[Cd(L) n]2＋ Cd 2＋ ＋ nL②纳米颗粒通常指平均粒径为 1～100 nm 的粒子请回答：(1)图 1 加热回流装置中，仪器 a 的名称是________，进水口为________(填“1”或“2”)(2)①分离 CdSe 纳米颗粒不宜采用抽滤的方法，理由是________________________________________________________________________。②有关抽滤，下列说法正确的是________。A．滤纸应比漏斗内径略小，且能盖住所有小孔B．图 2 抽滤装置中只有一处错误，即漏斗颈口斜面没有对着吸滤瓶的支管口C．抽滤得到的滤液应从吸滤瓶的支管口倒出D．抽滤完毕后，应先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，再关水龙头，以防倒吸(3)研究表明，CdSe 的生成分两步：①SeSO 在碱性条件下生成 HSe－ ；②HSe － 与 Cd2＋ 反2－3应生成 CdSe。完成第①步反应的离子方程式 SeSO ＋________= ==HSe－ ＋__________。2－33写出第②步反应的离子方程式___________________________________________。(4)CdSe 纳米颗粒的大小影响其发光性质。某研究小组在一定配位剂浓度下，探究了避光加热步骤中反应时间和温度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图 3 所示；同时探究了某温度下配位剂浓度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图 4 所示。图 3图 4下列说法正确的是__________。A．改变反应温度和反应时间，可以得到不同发光性质的 CdSe 纳米颗粒B．在图 3 所示的两种温度下，只有 60 ℃反应条件下可得到 2.7 nm 的 CdSe 纳米颗粒C．在其他条件不变时，若要得到较大的 CdSe 纳米颗粒，可采用降低温度的方法D．若要在 60 ℃得到 3.0 nm 的 CdSe 纳米颗粒，可尝试降低配位剂浓度的方法答案 (1)冷凝管 2(2)①抽滤不宜用于过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀②AD(3)OH－ SO 2－4HSe－ ＋Cd 2＋ ＋OH － ===CdSe＋H 2O(4)AD加试题第 31 题是综合实验题，主要是以元素化合物知识为依托，考查学生应用所学知识进行必要的分析、类推、计算一些化学问题的能力，并渗透化学反应原理的知识。新高考化学试题中对考生设计简单实验能力的考查赋予较多的关注，其中包括对定量实验的设计的考查，对控制变量实验的考查等。它要求学生能够通过题给实验情景适当迁移，准确把化4学实验基础知识和基本操作技能运用到某些类似的实验中去，解决一些原理和操作问题。它充分体现了“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想，在一定程度上考查了学生的创新思维能力，有利于高校选拔人才。1．实验题中常涉及化学常用仪器的使用、化学实验基本操作、特殊试剂的存放以及化学实验安全等。在审题时，要注意以下几点：(1)化学常用仪器：①要注意常用仪器的形状和规格。②注意“零”刻度，如滴定管、量筒(无零刻度)、托盘天平、温度计等。③注意精确度，如托盘天平、滴定管、量筒等。④注意相似仪器的细微差别，如普通漏斗、长颈漏斗、分液漏斗的差别；圆底烧瓶、平底烧瓶、蒸馏烧瓶的差别；酸式滴定管、碱式滴定管的差别等。(2)化学实验基本操作：审题时要注意每种操作的关键点。如，稀释浓硫酸要注意顺序；气密性检查要注意形成密闭体系；分液操作要注意上层液体、下层液体取出方法等。(3)化学试剂的存放：要注意特殊试剂的存放。如 Na、K 的存放(防氧化)；白磷的存放(防氧化)；浓 HNO3的存放(防分解)，碱液的存放(防黏结)等。(4)化学实验安全：审题时要注意：①点燃可燃性气体，是否做到防爆炸。②加热液体混合物，是否做到防暴沸。③制取有毒气体，是否做到防中毒。④排水法收集气体或用水吸收气体，是否做到防倒吸。⑤制取对环境有污染的物质，是否做到防污染。2．化学实验方案的评价对几个实验方案进行评价，主要从正确与错误、严密与不严密、准确与不准确、可行与不可行等方面作出判断。另外有无干扰、是否经济、是否安全、有无污染等也是要考虑的。(1)可行性方面①分析实验方案是否科学可行；②实验操作是否安全合理；③实验步骤是否简单方便；④实验效果是否明显。(2)绿色化学方面①实验过程中是否造成环境污染；5②原料是否无毒、安全、易得；③原料利用率及反应速率是否较高；④反应速率是否较快。(3)从安全性方面对实验方案做出评价：化学实验从安全角度常考虑的主要因素如下：①净化、吸收气体及熄灭酒精灯时要防止液体倒吸；②进行某些易燃易爆实验时要防爆炸(如 H2还原 CuO 应先通 H2，气体点燃前先验纯等)；③防氧化(如 H2还原 CuO 后要“先灭灯再停氢” ，白磷切割宜在水中进行等)；④污染性的气体要进行尾气处理；有粉末状物质参加的反应，要注意防止导气管堵塞；⑤防吸水(如实验取用、制取易吸水、潮解、水解的物质时宜采取必要措施，以保证达到实验目的)。(4)从规范性方面①冷凝回流(有些反应中，为减少易挥发液体反应物的损耗和充分利用原料，需在反应装置上加装冷凝回流装置，如长玻璃管、竖装的干燥管及冷凝管等)；②易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却；③仪器拆卸与组装顺序相反，按照从右向左，从高到低的顺序；④其他(如实验操作顺序、试剂加入顺序、实验方法使用顺序等)。(5)最佳方案的选择：几个实验方案都能达到目的，选出一个最佳方案。所谓最佳，就是装置最简单，药品容易取得、价格低廉，现象明显，干扰小，无污染。3．综合实验设计题的解题思路(1)巧审题，明确实验的目的和原理。实验原理是解答实验题的核心，是实验设计的依据和起点。实验原理可从题给的化学情景(或题首所给实验目的)并结合元素化合物等有关知识获取。在此基础上，遵循可靠性、简捷性、安全性的原则，确定符合实验目的、要求的方案。(2)想过程，理清实验操作的先后顺序。根据实验原理所确定的实验方案中的实验过程，确定实验操作的方法步骤，把握各步实验操作的要点，理清实验操作的先后顺序。(3)看准图，分析各项实验装置的作用。有许多综合实验题图文结合，思考容量大。在分析解答过程中，要认真细致地分析图中所示的各项装置，并结合实验目的和原理，确定它们在该实验中的作用。(4)细分析，得出正确的实验结论。实验现象(或数据)是化学原理的外在表现。在分析实验现象(或数据)的过程中，要善于找出影响实验成败的关键以及产生误差的原因，或从有关数据中归纳出定量公式，绘制变化曲线等。题组一 组合仪器的识别与使用61．填写操作名称A ___________ B _____________C ___________ D__________ E__________答案 蒸发 蒸馏 分液 水浴加热 过滤2．根据装置图回答问题(1)沸石的作用是__________________。(2)装置中冷凝管的作用是______________________。(3)温度计测量__________________(填“蒸气”或“反应液”)的温度。答案 (1)防止暴沸 (2)导气、冷凝回流 (3)反应液题组二 制备产品的定量测定3．称取一定质量的硫代硫酸钠(Na 2S2O3)产品配置成硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：用分析天平准确称取基准物质 K2Cr2O7(摩尔质量 294 g·mol－1 )0.588 0 克，平均分成 3 份分别放入 3 个锥形瓶中，加水配成溶液，并加入过量的 KI 并酸化，发生下列反应：6I － ＋Cr 2O ＋14H ＋ ===3I2＋2Cr 3＋ ＋7H 2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配2－7Na2S2O3溶液滴定，发生反应：I 2＋2S 2O ===2I－ ＋S 4O ，滴定终点的现象为2－3 2－6________________________________________________________________________，三次消耗 Na2S2O3溶液的平均体积为 20.00 mL，则所标定的硫代硫酸钠溶液的浓度为________ mol·L－1 。答案 蓝色褪去，且半分钟内不变色 0.200 0解析 由于碘遇淀粉显蓝色，所以滴定终点的现象为蓝色褪去，且半分钟内不变色；根据7方程式 6I－ ＋Cr 2O ＋14H ＋ ===3I2＋2Cr 3＋ ＋7H 2O、I 2＋2S 2O ===2I－ ＋S 4O 可知：Cr 2O2－7 2－3 2－6～6S 2O ，则根据重铬酸钾的物质的量可知硫代硫酸的物质的量为2－7 2－3× ×6＝0.004 mol，所以所标定的硫代硫酸钠溶液的浓度为 0.004 0.588 0 g294 g·mol－ 1 13mol÷0.02 L＝0.200 0 mol·L －1 。4．(2016·浙江 10 月选考，31)某研究小组在实验室以含铁的铜屑为原料制备 Cu(NO3)2·3H2O 晶体，并进一步探究用 SOCl2制备少量无水 Cu(NO3)2。设计的合成路线如下：,③Cu 屑   含 Fe ― ― →足 量 HNO3 ① ― ― →调 pH ② Cu NO3 2溶 液Cu NO3 2·3H2O晶 体 ― ― →SOCl2 ④ 无 水 Cu NO3 2已知：Cu(NO 3)2·3H2O Cu(NO3)2·Cu(OH)2 CuO― ― →170 ℃ ― ― →200 ℃ SOCl2熔点－105 ℃、沸点 76 ℃、遇水剧烈水解生成两种酸性气体。请回答：(1)第②步调 pH 适合的物质是____________(填化学式)。(2)第③步包括蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤等步骤，其中蒸发浓缩的具体操作是_____________。为得到较大颗粒的 Cu(NO3)2·3H2O 晶体，可采用的方法是_____________(填一种)。(3)第④步中发生的反应化学方程式是_________________________________________________________________________________________________________。(4)第④步，某同学设计的实验装置示意图(夹持及控温装置省略，如图 1)有一处不合理，请提出改进方案并说明理由______________________________________________。图 1装置改进后，向仪器 A 中缓慢滴加 SOCl2时，需打开活塞________(填“a” 、 “b”或“a 和b”)。答案 (1)Cu(OH) 2或 Cu2(OH)2CO3(2)将溶液转移到蒸发皿中，控制温度加热至溶液表面形成一层晶膜 减慢冷却结晶的速度(3)Cu(NO3)2·3H2O＋3SOCl 2===Cu(NO3)2＋3SO 2↑＋6HCl↑(4)在 A、B 之间增加干燥装置，防止 B 中水蒸气进入反应器 A b8解析 (1)第②步调节 pH 的目的是通过水解除去 Fe3＋ ，为了不引入杂质离子，应选用Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO3。(2)蒸发浓缩所用的主要仪器是蒸发皿。(3)根据信息，SOCl 2和水反应生成 SO2和 HCl。(4)因为需制得无水 Cu(NO3)2，所以应在 A、B 之间加干燥装置。题组三 模拟训练5．(2016·绍兴选考适应性考试)某兴趣小组模拟企业对含铬废水(Cr 2O 和 Cr3＋ )处理流2－7程如下。已知：2CrO ＋2H ＋  Cr2O ＋H 2O2－4 2－7请回答：(1)用离子方程式表示调节池里发生的反应_____________________________________________________________________________________________________。(2)操作Ⅰ得到的残渣的化学式为________。(3)操作Ⅲ调节 pH 时最适合作为调节剂的是______。A．4 mol·L －1 盐酸 B．6 mol·L －1 硫酸C．石灰乳 D．碳酸钠(4)为检测处理后废水中铬的含量，取 100 mL 处理后的样品于锥形瓶中，用浓醋酸调节pH＝5，并加入适量固体抗坏血酸，使 Cr2O 完全转化为 Cr3＋ ，再用 a mol·L－1 的2－7EDTA(用 H4Y 表示)标准溶液进行滴定，其反应原理为Cr2O ― →2Cr 3＋ ，Cr 3＋ ＋Y 4－ ===CrY－2－7①滴定时采用如图所示的侧边自动定零位滴定管，具有的优点是______________________________________________________________________________________。②实验消耗 EDTA 标准溶液 b mL，则处理后废液中含铬浓度为________ mg·L－1 (用含a、 b 的式子表示)。答案 (1)Cr 2O ＋14H ＋ ＋6Fe 2＋ ===2Cr3＋ ＋6Fe 3＋ ＋7H 2O2－79(2)Fe(OH)3(3)B(4)①操作简单、无视力误差、计量精确 ②520 ab解析 (1)由题意可知：Cr 2O 在酸性条件下氧化 Fe2＋ ，而 Cr2O 被还原为 Cr3＋ ，反应2－7 2－7的离子方程式为 Cr2O ＋14H ＋ ＋6Fe 2＋ ===2Cr3＋ ＋6Fe 3＋ ＋7H 2O。2－7(2)加入 NaOH 的目的就是除去 Fe3＋ ，通过操作 I(过滤)即可得到含[Cr(OH) 4]－ 的溶液，故残渣为 Fe(OH)3。(3)由已知 2CrO ＋2H ＋ ===Cr2O ＋H 2O 可知，操作反应加入酸使 CrO 转化为2－4 2－7 2－4Cr2O ，Cr 2O 能氧化盐酸中的 Cl－ ，故选 B。2－7 2－7(4)①滴定时用侧边自动定零位滴定管进行滴定时操作简单，没有视力读数造成的误差，计量更加准确。②Cr 3＋ ＋ Y 4－ ===CrY－1 1ab×10－3 mol ab×10－3 molm(Cr3＋ )＝52 g·mol －1 ×10－3 ab mol＝5.2×10 －2 ab g＝52 ab mg故处理后废液中含铬浓度：＝520 ab mg·L－1 。52ab mg0.1 L6．(2016·温州 8 月选考模拟)硫酸亚铁晶体(FeSO 4·7H2O)在医药上做补血剂，聚合硫酸铁[Fe 2(OH)n(SO4)(3－ )]m是高效的水处理混凝剂，在实验室以铁屑和稀硫酸为主要原料，n2制备它们的实验方案如下：已知：所得聚合硫酸铁产品若能用于饮用水处理，需达到盐基度指标在 8.0%～16.0%范围内。盐基度是指产品中 n(OH－ )、 n(Fe3＋ )的比值，即盐基度＝ n(OH－ )/n(Fe3＋ )×100%。(1)操作 1 的名称是________。(2)制备 FeSO4·7H2O 的流程中，滤液小火加热至________________停止加热，接下来的一系列操作中，下列仪器可能会用到的是________。10(3)制备聚合硫酸铁的流程中，若溶液的 pH 调节过大，将导致聚合硫酸铁中铁的质量分数________(填“偏高” 、 “偏低” 、 “无影响”)，加 15%H2O2之前需取样分析溶液中离子的浓度，其目的是_____________________________________________________________________________________________________________________。(4)加入 15%H2O2后，为判断 Fe2＋ 是否残留，请设计实验方案___________________________________________________________________(写出操作、现象和结论)。(5)聚合硫酸铁的盐基度的测定：①称取 a g 聚合硫酸铁产品溶于足量的盐酸中，溶液均分两等份。②向一份中加入足量的铜片，充分反应后铜片减轻 4.48 g。③向另一份中滴加足量的 BaCl2溶液，得到干燥的沉淀 46.6 g。则该产品的盐基度为________(保留三位有效数字)。答案 (1)倾析(2)溶液表面出现晶膜 AD(3)偏高 确定 Fe2＋ 的浓度，从而确定所需 H2O2的量(4)取少许氧化后的溶液，滴加几滴 K3[Fe(CN)6]溶液，若不出现蓝色沉淀，则无 Fe2＋(5)14.3%解析 (1)采用倾析法可得到铁屑。(2)在 FeSO4溶液中得到 FeSO4·7H2O 采用小火加热，至溶液表面有晶膜时停止加热，冷却后过滤并置于干燥器中干燥。(3)聚合硫酸铁中，铁的质量分数为 ＝ ，pH 过大，56×256×2＋ 17n＋ 96 3－ n2 112400－ 31nc(OH－ )大， n 值变大，所以铁的质量分数偏高。(4)利用检验 Fe2＋ 的特征试剂 K3[Fe(CN)6]即可检出。(5)Cu＋2Fe 3＋ ===Cu2＋ ＋2Fe 2＋ Δ m112 mol 64 gn(Fe3＋ ) 4.48 gn(Fe3＋ )＝ ＝0.14 mol2 mol×4.48 g64 gn(SO )＝ n(BaSO4)＝ ＝0.2 mol2－446.6 g233 g·mol－ 1＝ ＝ ，解得 n＝n Fe3＋ n SO2－4 23－ n2 0.140.2 27该样品的盐基度为 ×100%＝ ×100%≈14.3%。n OH－ n Fe3＋  272