2017届高中化学一轮复习 专题专项训练1-8（打包8套）鲁教版.zip

1专题专项训练（八）有机合成与推断1.(2016·福州质检)阿斯巴 甜 (APM)是一种甜度高、味美而热量低的甜味剂，其结构简式如图所示。(1)下列关于 APM 的说法中，不正确的是________(填字母)。A．属于糖类化合物B．分子式为 C14H18N2O5C．既能与酸反应，又能与碱反应D．能发生酯化反应，但不能发生加成反应(2)APM 在人体胃肠道酶作用下彻底水解生成的产物中，相对分子质量最小的是________(填结构简式)，其官能团名称为________。(3)苯丙氨酸( )是合成 APM 的原料之一。苯丙氨酸的一种合成途径如下图所示：已知醛或酮可以发生如下反应：①D→E 的反应类型为________________。②A 的结构简式为________________。③写出 C→D 反应的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________________。④某苯的同系物苯环上的一硝基取代物只有一种，该一硝基取代物 W 是苯丙氨酸的同分异构体。W 的结构简式为_______________________________________________。解析：(1)由 APM 的结构简式可知，其不属于糖类化合物，能发生加成反应，A、D 说法错误。(2)APM 在人体胃肠道酶作用下彻底水解，考虑肽键和酯基水解，生成的产物中，相对分子质量最小的是甲醇。(3)①由题目信息可知，D 与 HCN 的反应是加成反应。②由合成途径逆向推断，结合题目信息，可推得 A 为苯乙烯。③C→D 的反应是的催化氧化反应。22．(2016·常德模拟)有机物 G 是一种医药中间体，可通过如图所示路线合成。A 是石油化工的重要产品且分子中所有原子在同一平面上，H 的分子式是 C7H8。已知：请回答以下问题：(1)A 的结构简式是________。(2)H→I 的化学反应方程式为________，B 与银氨溶液反应的化学方程式是_________________________________________________________。(3)C→D 的反应类型是________，I→J 的反应类型是________。(4)两个 E 分子在一定条件下发生分子间脱水生成一种环状酯的结构简式是________________________________________________________________________。(5)满足以下条件的 F 的同分异构体(含 F)共有________(填数字)种。①能与氯化铁 溶液发生显色反 应②红外光谱等方法检测分子中有 结构③苯环上有两个取代基其中能与碳酸氢钠溶液反应且核磁共振氢谱测定有 5 个吸收峰的同分异构体的结构简式为________________________________________________________________________。3．(2015·江苏高考)化合物 F 是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：3(1)化合物 A 中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。(2)化合物 B 的结构简式为______________________________________________；由 C→D 的反应类型是________。(3)写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。Ⅰ.分子中含有 2 个苯环Ⅱ.分子中含有 3 种不同化学环境的氢(4)已知：RCH 2CN RCH2CH2NH2，请写出以 为原料制备化合― ― ― ― →H2 催 化 剂 ， △物 X( )的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成流程图示例如下：CH3CHO CH3COOH― ― ― ― →O2 催 化 剂 ， △ ― ― ― ― ― →CH3CH2OH 浓 硫 酸 ， △CH3COOCH2CH3解析：(1)由化合物 A 的结构简式知，其含氧官能团有醚键和醛基。(2)由结构简式可推知化合物 A 的分子式为 C14H12O2，结合 B 的分子式 C14H14O2可知，B 是 A中醛基还原为羟基的反应产物，故 B 的结构简式为 。观察 C、D 的结构简式，可看出 D 是 C 中—Cl 被—CN 取代的产物，故 C→D 的反应类型为取代反应。(3)E 的同分异构体中含有 2 个苯环，这一结构特点与 E 相同；由于 E 的分子中碳原子数较多，要求其同分异构体中含有 3 种不同化学环境的氢，则结构必须高度对称。据此，满足条件的 E的同分异构体的结构简式为(4)可用逆推法分析。根据信息“RCH 2CN― ― ― ― ― →H2 催 化 剂 ， △4RCH2CH2NH2”可逆推：结合题干信息可进一步逆推，因此，以 为原料制备 X 的合成路线流程图如下：另一合成路线流程图为54．已知醛在一定条件下发生如下反应：由枯茗醛合成兔耳草醛的传统合成路线如图所示：(1)写出试剂 X 的结构简式：__________________________________________________。(2)写出有机物 B 的结构简式：_______________________________________________。(3)写出有机物 C ― →兔耳草醛的化学方程式：________________________________________________________________________。(4)以下是人们最新研究的兔耳草醛的合成路线，该路线原子利用率理论 上可达 100%：试写出 D 的结构简式：____________。(5)芳香族化合物 Y 与枯茗醛互为同分异构体，Y 具有如下特征：a．不能发生银镜反应，可发生消去反应；b．核磁共振氢谱显示：Y 消去反应产物的环上只存在一种化学环境的氢原子。写出 Y 可能的结构简式：__________、__________。解析：(1)～(3)分析题给新信息可知第一步反应是加成反应，其中一个醛分子打开碳氧双键，另一个醛分子中的 α－H 加到它的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上；加热后发生消去反应，羟基与 α－H 脱水形成烯醛，应用这个反应，可增长醛类碳链。根据以上机理，结合枯茗醛与兔耳草醛的分子结构，参考合成路线中的试剂与反应条件，可推知：X 是6CH3CH2CHO，利用新信息可得 A、B 的结构简式 分别为、根据 B― →C 的反应条件可知 B 与 H2发生加成反应生成 C。(4)根据“该路线原子利用率理论上可达 100%”，可知发生的是加成反应， 结合框图中的试剂及主要有机物反应前后结构的变化，可知 D 为 。(5)根据信息“芳香族化合物”可知 Y 含有苯环；根据信息 a 可知 Y 不是醛类，且分子中 含有醇羟基 和碳碳双键；根据信息 b 可知 Y 消去反应产物的苯环上有两个相同的取代基且在对位。5．(2016·昆明二调)非那西汀是一种常用解热 镇痛药，其合成路线如图所示：已知：①D 分子中碳元素的质量分数为 85.7%。其余为氢，分子中的所有原子在同一平面上；请回答以下问题：7(1)A 的化学名称是________。(2)B 的结构简式是_____________________________________________________。(3)E 分子的官能团名称是________。F 物质在质谱图中的最大质荷比是________。(4)反应⑨的化学方程式是_______________________________________________。其反应类型是____________________。(5)非那西汀的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，其中一个是—NH2，②能水解，其中一种水解产物能与盐酸反应，但不能与氢氧化钠反应，共有________种(不考虑立体异构)，写出水解生成的两种产物相对分子质量差值最小的一种同分异构体的结构简式：________________________。解析：反应①为苯 的氯代反应， A 为氯苯。反应②为苯环上的硝化反应，由非那西汀的结构可知取代了氯原子对位上的氢，B 的结构简式为 ，由非那西汀的结构可推知反应④ 为硝基的还原， C 的结构简式为 。由 及信息②可知 G 为 CH3COONa。D 为烃且碳的质量分数为 85.7%，可推知 D 中碳、氢原子个数比为 1∶2；分子中所有原子在同一平面上，则 D 为乙烯。E 为乙醇，被酸性高锰酸钾溶液氧化为乙酸(F)。(5)去除苯环和—NH 2外还有 4 个碳原子、2 个氧原子、1 个不饱和度，水解产物能与盐酸反应，说明有氨基，不能与 NaOH 反应，说明苯环上不能连有酚羟基或羧基，另一取代基的结构可能为—CH 2OOCCH2CH3、—CH 2CH2OOCCH3、—CH(CH 3)OOCCH3、—CH2CH2CH2OOCH、—CH(CH 3)CH2OOCH、—CH2CH(CH3)OOCH、—C(CH 3)2OOCH、—CH(C2H5)OOCH，共 8 种，加上有邻、间、对三种位置，共 24 种。6．(2016·武汉调研)G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下：8已知：①A 能与 FeCl3溶液发生显色反应②RCH= ==CH2＋CO＋H 2 RCH2CH2CHO― ― →PdCl2 (1)A 的名称为________。(2)G 中含氧官能团名称为________。(3)D 的分子中含有________种不同化学环境的氢原子。(4)E 与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为____________________________。(5)写出符合下列条件的 A 的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。a．分子中有 6 个碳原子在一条直线上；b．分子中含有—OH。(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备 CH3(CH2)3CHO 的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：H2C===CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH― ― →HBr ― ― →NaOH溶 液 △解析：A 分子式为 C7H8O，遇 FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基，结合 G 的结构可知甲基与酚羟基处于邻位，结构为 ；由信息③及 G 的结构可知 C 为由 C 和 G 的结构可以反推出 F 为(CH 3)2CHCH2COOH，E 为(CH 3)2CHCH2CHO，由信息②可知 D 为CH2===C(CH3)2。(5)由 A 的分子式可知不饱和度为 4，分子中含有—OH，由于 6 个碳原子共直线，可知含有 2 个碳碳叁键。(6)利用信息④可知通过醛醛加成生成 4 个碳原子的有机物，再通过信息②生成 5 个碳原子的醛。答案：(1)3­甲基苯酚(或间甲基苯酚)9(2)酯基(3)2(5)CH3—C≡C—C≡C—CH 2—CH2OHCH3—CH2—C≡C—C≡C—CH 2OH(6)CH3CH2OH CH3CHO― ― →O2 催 化 剂 ― ― →稀 NaOH溶 液 △CH2CH===CHCHO CH3CH2CH2CH2OH― ― →H2 Ni， △ ― ― →浓 H2SO4 △CH3CH2CH===CH2 CH3CH2CH2CH2CHO― ― →CO、 H2 PdCl21专题专项训练（二）无机化工流程1．(2016·南通模拟)ZrO 2常用作陶瓷材料，可由锆英砂( 主要成分为 ZrSiO4，也可表示为ZrO2·SiO2，还含少量 Fe2O3、Al 2O3、SiO 2等杂质)通过如下方法制取。已知：①ZrO 2能与烧碱反应生成可溶于水的 Na2ZrO3，Na 2ZrO3与酸反应生成 ZrO2＋ 。②部分金属离子在实验条件下开始沉淀和完全沉淀的 pH 如下表。金属离子 Fe3＋ Al3＋ ZrO2＋开始沉淀时 pH 1.9 3.3 6.2沉淀完全时 pH 3.2 5.2 8.0(1)熔融时 ZrSiO4发生反应的化学方程式为____________________________________，滤渣Ⅰ的化学式为________。(2)为使滤液Ⅰ的杂质离子沉淀完全，需用氨水调 pH＝ a，则 a 的范围是________；继续加氨水至 pH＝ b 时，所发生反应的离子方程式为_____________________________________。(3)向过滤Ⅲ所得滤液中加入 CaCO3粉末并加热，得到两种气体。该反应的离子方程式为____________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)为得到纯净的 ZrO2，Zr(OH) 4需要洗涤，检验 Zr(OH)4是否洗涤干净的方法是________________________________________________________________________。解析：(1)锆英砂在 NaOH 熔融下，生成 Na2ZrO3、Na 2SiO3、Na[Al(OH) 4]，Fe 2O3不溶，再加入 HCl 酸浸时，Fe 2O3溶解生成 Fe3＋ ，Na 2ZrO3转化成 ZrO2＋ ，Na 2SiO3转化成 H2SiO3沉淀，Na[Al(OH)4]转化成 Al3＋ ，ZrSiO 4与 NaOH 反应为非氧化还原反应，根据元素守恒可配平反应。(2)加入氨水，使 Fe3＋ 、Al 3＋ 杂质除去，但不可使 ZrO2＋ 沉淀，所以 pH 的范围为5.2～6.2。继续加入氨水，使 ZrO2＋ 转化为 Zr(OH)4沉淀，根据电荷守恒知，产物有 2 mol NH 生成，根据 N 守恒知，反应物有 2 mol NH3·H2O 参加反应，根据 H、O 元素守恒知，反＋ 4应物需要补充 1 mol H2O。(3)NH 水解显酸性，加入 CaCO3可生成 CO2，同时促进了 NH＋ 4水解，生成 NH3。(4)过滤Ⅲ处的滤液为 NH4Cl，Zr(OH) 4沉淀是否洗涤干 净，只要检验滤＋ 4液中是否含有 Cl－ 即可。答案：(1)ZrSiO 4＋4NaOH Na2SiO3＋Na 2ZrO3＋2H 2O= = = = =高 温 H2SiO3(或 H4SiO4)(2)5.2～6.2 ZrO 2＋ ＋2NH 3·H2O＋H 2O===Zr(OH)4↓＋2NH ＋ 4(3)2NH ＋CaCO 3 Ca2＋ ＋2NH 3↑＋CO 2↑＋H 2O＋ 4 = = = = =△ (4)取最后一次洗涤液，向其中滴加稀硝酸，再滴加硝酸银溶液，若无沉淀生成，则 Zr(OH)4洗涤干净2．(2015·安徽高考)硼氢化钠(NaBH 4)在化工等领域具有重要的应用价值，某研究小组采用偏硼酸钠(NaBO 2)为主要原料制备 NaBH4，其流程如下：2已知：NaBH 4常温下能与水反应，可溶于异丙胺(沸点：33 ℃)。(1)在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至 100 ℃以上并通入氩气，该操作的目的是______________________，原料中的金属钠通常保存在________中，实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有________、________、玻璃片和小刀等。(2)请配平第①步反应的化学方程式：NaBO2＋ SiO2＋ Na＋ H2—— NaBH4＋ Na2SiO3(3)第②步分离采用的方法是________；第③步分出 NaBH4并回收溶剂，采用的方法是________。(4)NaBH4(s)与水(l)反应生成 NaBO2(s)和氢气(g)，在 25 ℃、101 kPa 下，已知每消耗 3.8 g NaBH4 (s)放热 21.6 kJ，该反应的热化学方程式是_______________________________________________________________________________________________________。解析：(1)通入氩气后排净反应器中的水蒸气和空气，防止 Na、NaBH 4与水和空气中的 O2反应；金属钠通常保存在煤油中；在取用钠时，应用镊子将钠从煤油中取出，并用滤纸吸干表面的煤油。(2)在该反应中，金属 Na 由 0 价升高到＋1 价，而 H2中的 H 由 0 价降低到－1 价，其余元素的化合价都未改变，可设 NaBH4的系数为 1，根据 H 守恒可知 H2的系数为 2，根据电子守恒可知，Na 的系数为 4，根据 B 守恒可知 NaBO2的系数为 1，根据 Na 守恒可知 Na2SiO3的系数为 2，根据 Si 守恒可知 SiO2的系数为 2。(3)经过第②步后得到溶液和固体，故该操作为过滤；由于异丙胺的沸点较低，故第③步可以采用蒸馏的方法分离出 NaBH4并回收溶剂。(4)NaBH4与水反应的化学方程式为 NaBH4＋2H 2O===NaBO2＋4H 2↑，3.8 g NaBH 4的物质的量为0.1 mol，故 1 mol NaBH4与水反应时放出 216.0 kJ 热量，由此可写出热化学方程式。答案：(1)除去反应器中的水蒸气和空气 煤油 镊子 滤纸 (2)1 2 4 2 1 2 (3)过滤 蒸馏(4)NaBH4(s)＋2H 2O(l)===NaBO2(s)＋4H 2(g)Δ H＝－216.0 kJ·mol －13．(2016·文登市二模)MnO 2是重要化学物质，某学习小组设计了将粗 MnO2(含有较多的MnO、MnCO 3和 Fe2O3)样品转化为纯 MnO2实验，其流程如下：按要求回答下列问题(1)第②步操作中，氧化性强弱顺序：ClO ________MnO2(填“＞”或“＜”)，当 NaClO3－ 3转移 2 mol 电子时，生成的氧化产物的物质的量为________mol。NaClO 3在常温下能够与盐酸反应生成氯气，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________。3(2)第④步操作中，最终得到的固体除 NaClO3外，还一定含有下列物质中的________。a．NaCl B．NaClO c．NaClO 4 d．NaOH(3)MnO2是碱性锌锰电池的正极材料，则碱性锌锰电池放电时，正极的电极反应式是________________________________________________________________________。(4)为得到纯净的 MnO2，须将过滤后的 MnO2合并后进行洗涤，判断是否洗涤干净可选用的试剂是__________________________(填写一组即可)。工业上可以以石墨为电极电解酸化的硫酸锰制取二氧化锰，该反应的阳极反应式为_______________________________。解析：粗 MnO2(含有较多的 MnO、MnCO 3和 Fe2O3)样品中加入过量的稀硫酸，由于 MnO2不溶于硫酸，则样品中的 MnO 和 MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的 MnSO4，过滤得滤液为硫酸锰溶液，加入 NaClO3发生反应为 5Mn2＋ ＋2ClO ＋4H 2O===5MnO2＋Cl 2↑＋8H ＋ ，再过滤得到滤－ 3液和二氧化锰固体，而氯气与热的氢氧化钠反应生成氯酸钠方程式为3Cl2＋6NaOH= ==NaClO3＋5NaCl＋3H 2O。(1)已知 5Mn2＋ ＋2ClO ＋4H 2O===5MnO2＋Cl 2↑＋8H ＋ ，ClO 作氧化剂，MnO 2作氧化产物，－ 3 － 3则氧化性：ClO ＞MnO 2；当 NaClO3转移 2 mol 电子时，消耗 NaClO3为 0.4 mol，则生成－ 3MnO2为 1 mol；NaClO 3在常温下与盐酸反应生成氯气，其反应的离子方程式为ClO ＋5Cl － ＋6H ＋ ===3Cl2↑＋3H 2O。－ 3(2)第④步操作中 NaOH 过量，发生的反应为 3Cl2＋6NaOH= ==NaClO3＋5NaCl＋3H 2O，则最终得到的固体除 NaClO3外，还有 NaOH 和 NaCl。(3)原电池中负极失去电子，正极得到电子，因此碱性锌锰电池放电时，正极是二氧化锰得到电子，则电极反应式为 MnO2＋H 2O＋e － ===MnOOH＋OH － 。(4)若沉淀没有洗涤干净，则滤液中含有硫酸根离子，检验硫酸根离子选用氯化钡溶液；电解时，Mn 2＋ 在阳极失电子生成 MnO2，其电极方程式为 Mn2＋ －2e － ＋2H 2O===MnO2＋4H ＋ 。答案：(1)＞ 1 ClO ＋5Cl － ＋6H ＋ ===3Cl2↑＋3H 2O－ 3(2)ad (3)MnO 2＋H 2O＋e － ===MnOOH＋OH －(4)氯化钡溶液 Mn 2＋ －2e － ＋2H 2O===MnO2＋4H ＋4．(2015·山东高考)毒重石的主要成分为 BaCO3(含 Ca2＋ 、Mg 2＋ 、Fe 3＋ 等杂质)，实验室利用毒重石制备 BaCl2·2H2O 的流程如下：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________________________。实验室用 37%的盐酸配制 15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。a．烧杯 B．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管(2)加入 NH3·H2O 调 pH＝8 可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。加入 H2C2O4时应避免过量，原因是___________________________________________。Ca2＋ Mg2＋ Fe3＋开始沉淀时的 pH 11.9 9.1 1.9完全沉淀时的 pH 13.9 11.1 3.2已知： Ksp(BaC2O4)＝1.6×10 －7 ， Ksp(CaC2O4)＝2.3×10 －9(3)利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2＋ 的含量，实验分两步进行。已知：2CrO ＋2H ＋ ===Cr2O ＋H 2O2－4 2－7Ba2＋ ＋CrO ===BaCrO4↓2－44步骤Ⅰ：移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用 b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V0 mL。步骤Ⅱ：移取 y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤Ⅰ相同浓度的 Na2CrO4溶液，待 Ba2＋ 完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b mol·L－1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管， “0”刻度位于滴定管的__________(填“上方”或“下方”)。BaCl 2溶液的浓度为________mol·L －1 。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba 2＋ 浓度测量值 将________(填“偏大”或“偏小”)。解析：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是增大与盐酸的接触面积，加快反应速率。实验室配制一定质量分数的溶液时，需用到的仪器是量筒、烧杯和玻璃棒。(2)由流程图和表中数据可知，pH＝8 时，可除去 Fe3＋ ；调节 pH＝12.5 时，Mg 2＋ 完全沉淀，Ca 2＋ 部分沉淀，故滤渣Ⅱ中含有 Mg(OH)2和 Ca(OH)2；加入 H2C2O4的目的是除去溶液中剩余的 Ca2＋ ，使Ca2＋ (aq)＋C 2O (aq)===CaC2O4(s)，当 H2C2O4过量时，也可能使 c(Ba2＋ )·c(C2O )2－4 2－4＞ Ksp(BaC2O4)，而生成 BaC2O4沉淀，导致产品 BaCl2·2H2O 的量减少。(3)由方程式2CrO ＋2H ＋ ===Cr2O ＋H 2O 知，步骤Ⅰ中 加入的 CrO 的总物质的量为 b mol·L－1 ×2－4 2－7 2－4L＝ mol。V01 000 bV01 000步骤Ⅱ中，加入 BaCl2充分反应后，剩余的 CrO 的物质的量为 b mol·L－1 × L＝2－4V11 000mol，与 Ba2＋ 反应的 CrO 的物质的量为 mol－ mol＝ bV11 000 2－4 bV01 000 bV11 000 bV0－ V11 000mol，由方程式 Ba2＋ ＋CrO ===BaCrO4↓得， n(Ba2＋ )＝ n(CrO )，所以 BaCl2的浓度：2－4 2－4c(BaCl2)＝ ＝ mol·L－1 。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测bV0－ V11 000 moly1 000 L bV0－ V1y液溅出，造成 V1的用量减小，所以 的测量值将偏大。bV0－ V1y答案：(1)增大接触面积从而使反应速率加快 a、c(2)Fe3＋ Mg(OH) 2、Ca(OH) 2 H 2C2O4过量会导致生成 BaC2O4沉淀，产品产量减少(3)上方 偏大bV0－ V1y5．氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌[含有 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下：滤液 滤液 滤饼 ZnO― ― →Zn ③ ― ― →过 滤 ― ― →Na2CO3 ④ ― ― →过 滤 ― ― →煅 烧 ⑤提示：在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是 MnO2。回答下列问题：(1)反应②中除掉的杂质离子是_ _______，发生反应的离子方程式为________________；在加高锰酸钾溶液前，若 pH 较低，对除杂的影响是___________________________________________________________________________________________________________。5(2)反应③的反应类型为________，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有______________。(3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是__________________。(4)反应④中产物的成分可能是 ZnCO3·xZn(OH)2。取干燥后的滤饼 11.2 g，煅烧后可得到产品 8.1 g，则 x 等于______。解析： (1)经反应①所得浸出液中含有 Zn2＋ 、Fe 2＋ 、Mn 2＋ 、Ni 2＋ 。经反应②，Fe 2＋ 被氧化为Fe3＋ ，进而形成 Fe(OH)3沉淀，Mn 2＋ 被氧化为 MnO2，发生反应的离子方程式分别为：MnO ＋3Fe 2＋ ＋7H 2O===3Fe(OH)－ 43↓＋MnO 2↓＋5H ＋ ，2MnO ＋3Mn 2＋ ＋2H 2O===5MnO2↓＋4H ＋ 。在加高锰酸钾溶液前，若溶液－ 4的 pH 较低，铁离子和锰离子不能生成沉淀，从而无法除去铁和锰杂质。(2)反应③为 Zn＋Ni 2＋ ===Zn2＋ ＋Ni，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有被置换出来的镍。(3)若该沉淀没有洗涤干净，则沉淀上一定附着有 SO 。具体的检验方法是取少量最后滤2－4出的水洗液于试管中，滴入 1～2 滴稀硝酸，再滴入硝酸钡溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经洗涤干净。(4)ZnCO3·xZn(OH)2 = = = = =煅 烧 (1＋ x)ZnO＋CO 2↑＋ xH2O Δ m81(1＋ x) 44 18 x 44＋18 x8．1 g 11.2 g－8.1 g＝3.1 g则 ＝ ，解得 x＝1。811＋ x8.1 g 44＋ 18x3.1 g答案：(1)Fe 2＋ 和 Mn2＋ MnO ＋3Fe 2＋ ＋7H 2O===3Fe(OH)－ 43↓＋MnO 2↓＋5H ＋ 、2MnO ＋3Mn 2＋ ＋2H 2O===5MnO2↓＋4H ＋－ 4铁离子和锰离子不能生成沉淀，从而无法除去铁和锰杂质(2)置换反应 镍(3)取少量水洗液于试管中，滴入 1～2 滴稀硝酸，再滴入硝酸钡溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经洗涤干净(4)16．草酸钴用途广泛，可用于指示剂和催化剂制备。一种利用水钴矿[主要成分为 Co2O3，含少量 Fe2O3、Al 2O3、MnO、MgO、CaO 等]制取 CoC2O4·2H2O 工艺流程如下：已知：①浸出液含有的阳离子主要有 H＋ 、Co 2＋ 、Fe 2＋ 、Mn 2＋ 、Ca 2＋ 、Mg 2＋ 、Al 3＋ 等；②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 见下表：沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 Mn(OH)2完全沉淀的 pH 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8(1)浸出过程中加入 Na2SO3的目的是将____________还原(填离子符号)。(2)NaClO3的作用是将浸出液中的 Fe2＋ 氧化成 Fe3＋ ，产物中氯元素处于最低化合价。该反应的离子方程式为____________________________________________。(3)请用平衡移动原理分析加 Na2CO3能使浸出液中 Fe3＋ 、Al 3＋ 转化成氢氧化物沉淀的原因：____________________________________________________________________。(4)萃取剂对金属离子的萃取率与 pH 的关系如图所示。滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是6______；使用萃取剂适宜的 pH 是______。A．接近 2.0 B．接近 3.0 C．接近 4.0(5)“除钙、镁”是将溶液中 Ca2＋ 与 Mg2＋ 转化为 MgF2、CaF 2沉淀。已知 Ksp(MgF2)＝7.35×10 －11 、 Ksp(CaF2)＝1.05×10 －10 。当加入过量 NaF 后，所得滤液 c(Mg2＋ )/c(Ca2＋ )＝__________。解析：(1)亚硫酸钠溶液具有还原性，在浸出过程中加入 Na2SO3的目 的是将 Fe3＋ 、Co 3＋ 还原。(2)NaClO3的作用是将浸出液中的 Fe2＋ 氧化成 Fe3＋ ，产物中氯元素处于最低化合价－1 价，则根据氧化还原反应得失电子守恒，该反应的离子方程式为ClO ＋6Fe 2＋ ＋6H ＋ ===6Fe3＋ ＋Cl － ＋3H 2O。(3)加 Na2CO3能使浸出液中 Fe3＋ 、Al 3＋ 转化成氢－ 3氧化物沉淀的原因是：Fe 3＋ ＋3H 2OFe(OH) 3＋3H ＋ 、Al 3＋ ＋3H 2OAl(OH) 3＋3H ＋ ，加入碳酸钠后，H ＋ 与 CO 反应，使水解平衡右移，从而产生沉淀。(4)根据萃取剂对金属离子2－3的萃取率与 pH 的关系。滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是除掉锰离子；使用萃取剂适宜的 pH 是接近 3.0。(5)“除钙、镁”是将溶液中 Ca2＋ 与 Mg2＋ 转化为 MgF2、CaF 2沉淀。当加入过量NaF 后，得到的是 MgF2、CaF 2的过饱和溶液，根据溶液中氟离子的浓度相等，则所得滤液c(Mg2＋ )/c(Ca2＋ )＝ Ksp(MgF2)/Ksp(CaF2)＝7.35×10 －11 /1.05×10－10 ＝0.7。答案：(1)Fe 3＋ 、Co 3＋(2)ClO ＋6Fe 2＋ ＋6H ＋ ===6Fe3＋ ＋Cl － ＋3H 2O－ 3(3)溶液中存在平衡 Fe3＋ ＋3H 2OFe(OH) 3＋3H ＋ 、Al 3＋ ＋3H 2OAl(OH) 3＋3H ＋ ，加入碳酸钠后，H ＋ 与 CO 反应，使水解平衡右移，从而产生沉淀2－3(4)除去 Mn2＋ B (5)0.71专题专项训练（六）溶液中粒子浓度大小的比较1．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )A．等 pH 的氨水、KOH 溶液、Ba(OH) 2溶液中：[NH ]＝[K ＋ ]＝[Ba 2＋ ]＋ 4B．将 10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到 10 mL 0.1 mol·L－1 盐酸中：[Na ＋ ][Cl－ ][HCO ][CO ]－ 3 2－3C．向 NH4HCO3溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH＝7：[NH ]＋[Na ＋ ]＝[HCO ]＋[CO ]＋ 4 － 3 2－3D．0.2 mol·L－1 的某一元弱酸 HA 溶液和 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合后的溶液：2[OH－ ]＋[A － ]＝2[H ＋ ]＋[HA]解析：选 D 等 pH 的氨水、KOH 溶液、Ba(OH) 2溶液中：[NH ]＝[K ＋ ]＝2[Ba 2＋ ]，A 错误；＋ 4将 10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到 10 mL 0.1 mol·L－1 盐酸中，开始盐酸过量产生 CO2，最终所得溶液是氯化钠和碳酸钠的混合溶液，则溶液中[Na ＋ ][Cl－ ][CO ]2－3[HCO ]，B 错误；向 NH4HCO3溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH＝7，根据电荷守恒可知[NH ]－ 3 ＋ 4＋[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[HCO ]＋2[CO ]，则溶液中[NH ]＋[Na ＋ ]＝[HCO ]＋2[CO－ 3 2－3 ＋ 4 － 3]，C 错误；0.2 mol·L－1 的某一元弱酸 HA 溶液和 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合2－3后的溶液是由 HA 和 NaA 组成的，且二者的浓度相等，因此根据电荷守恒[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]和物料守恒 2[Na＋ ]＝[HA]＋[A － ]可知溶液中 2[OH－ ]＋[A － ]＝2[H ＋ ]＋[HA]，D 正确。2．(2016·张掖模拟)25 ℃时，某溶液中只含有 Na＋ 、H ＋ 、OH － 、A － 四种离子。下列说法正确的是( )A．对于该溶液一定存在：pH≥7B．若[OH － ][H＋ ]，则溶液中不可能存在：[Na ＋ ][OH－ ][A－ ][H＋ ]C．若溶液中[A － ]＝[Na ＋ ]，则溶液一定呈中性D．若溶质为 NaA，则溶液中一定存在：[Na ＋ ][A－ ][OH－ ][H＋ ]解析：选 C 若是较多的酸溶液和少量的盐溶液混合，则混合溶液显酸性，pH[OH－ ][A－ ][H＋ ]，B 项错误；根据电荷守恒，[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]，若溶液中[A － ]＝[Na ＋ ]，则一定有[H ＋ ]＝[OH － ]，即溶液一定呈中性，C 项正确；若 NaA 是强酸强碱盐，则[A － ]＝[Na ＋ ]，D 项错误。3．(2016·肇庆模拟)室温下，将 0.2 mol·L－1 的一元酸 HA 和 0.1 mol·L－1 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列说法不正确的是( )A．0.1 mol·L －1 HA 溶液与 0.1 mol·L－1 的 NaOH 溶液中，水电离出来的[H ＋ ]相等B．混合后溶液中：[HA][Na ＋ ][A－ ][OH－ ]C．混合后溶液中：[A － ]＋[HA]＝0.1 mol·L －1D．混合后溶液中：[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[A － ]＋[OH － ]解析：选 A 0.2 mol·L－1 的一元酸 HA 和 0.1 mol·L－1 的 NaOH 溶液等体积混合后，生成物为 NaA、HA，溶液显碱性，说明 A－ 水解能力大于 HA 的电离，HA 是弱酸，NaOH 是强碱，对水的抑制不相同，A 错误；经上述分析，混合后溶液离子浓度大小：[HA][Na ＋ ][A－ ][OH－ ]，B 正确；根据元素守恒[A － ]＋[HA]＝ mol·L－1 ＝0.1 mol·L－1 ，C 正确 ；根据0.22溶液呈现电中性，[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[A － ]＋[OH － ]，D 正确。4．(2016·洛阳检测)已知，常温下某浓度的 NaHSO3稀溶液的 pH[HSO ][H2SO3][SO ]－ 3 2－3B．[Na ＋ ][HSO ]＋[SO ]－ 3 2－3C．[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝2[SO ]2－3D．[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[HSO ]＋[OH － ]－ 3解析：选 B NaHSO 3溶液中存在：HSO  H＋ ＋SO ，HSO ＋H 2O H2SO3＋OH － ，由－ 3 2－3 － 3于溶液的 pH[H2SO3]，A 项－ 3 － 3 2－3错误；由物料守恒可知，[Na ＋ ]＝[HSO ]＋[SO ]＋[H 2SO3]，故[Na ＋ ][HSO ]＋[SO ]，－ 3 2－3 － 3 2－3B 项正确；由电荷守恒可知，[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[HSO ]＋2[SO ]＋[OH － ]，C、D 项均错误。－ 3 2－35．(2014·广东 高考)常温下，0.2 mol·L－1 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是( )A．HA 为强酸B．该混合溶液 pH＝7.0C．该混合溶 液中：[A － ]＋[Y]＝[Na ＋ ]D．图中 X 表示 HA，Y 表示 OH－ ，Z 表示 H＋解析：选 C 若 HA 为强酸，按题意两溶液混合后，所得溶液中[A － ]＝0.1 mol·L－1 。由图知 A－ 浓度小于 0.1 mol·L－1 ，表明 A－ 发生水解。根据水解原理，溶液中主要微粒的浓度大小关系应为[Na ＋ ][A－ ][OH－ ][HA][H＋ ]，可以判断 X 表示 OH－ ，Y 表示 HA，Z 表示H＋ 。则 A、B、D 项错误，C 项满足物料守恒，正确。6．(2016·宜昌检测)0.02 mol·L－1 HCN 溶液与 0.02 mol·L－1 NaCN 溶液等体积混合，已知混合溶液中[CN － ][CN－ ][OH－ ][H＋ ]B．[HCN]＋[CN － ]＝0.04 mol·L －1C．[OH － ]＝[H ＋ ]＋[HCN]D．[CN － ][HCN]解析：选 A 根据电荷守恒：[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[CN － ]，由[CN － ]n(HCl)D．当 0 mL[Na＋ ][H＋ ][OH－ ]解析：选 B 0.100 0 mol·L－1 的醋酸的 pH1，故图乙是滴定醋酸的曲线，A 项错误；在B、 D 状态时，pH＝7，[H ＋ ]＝[OH － ]，根据电荷守恒，[Na ＋ ]＝[A － ]，B 项正确； B、 E 状态时，反应消耗的 NaOH 的物质的量相同，根据反应的化学方程式，反应消耗的HCl、CH 3COOH 的物质的量相同，C 项错误；当 V(NaOH)接近 20.00 mL 时，CH 3COOH 几乎完全反应，溶液可能显碱性，[OH － ][H＋ ]，故 D 项错误。8．将 0.1 mol·L－1 KHSO4与 0.1 mol·L－1 Na2S 溶液等体积混合后，溶液能使酚酞显粉红色，则离子浓度关系不正确的是( )A．[SO ][HS－ ][OH－ ][H＋ ]2－4B．[Na ＋ ][K＋ ][H＋ ][OH－ ]C．[Na ＋ ]＝[S 2－ ]＋[HS － ]＋[H 2S]＋[SO ]2－4D．[K ＋ ]＋[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝2[SO ]＋2[S 2－ ]＋[HS － ]＋[OH － ]2－4解析：选 B 混合后，KHSO 4＋Na 2S===Na2SO4＋KHS，溶液中含有等物质的量的Na2SO4、KHS，且溶液呈碱性。HS － 在水溶液中发生水解反应，故[SO ][HS－ ]，由于溶液2－4呈碱性，故[OH － ][H＋ ]，因此，A 项正确，B 项错误；由于 KHSO4与 Na2S 物质的量相等，根据物料守恒，则[Na ＋ ]＝[S 2－ ]＋[HS － ]＋[H 2S]＋[SO ]，C 项正确；根据电荷守恒，有2－4[K＋ ]＋[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝2[SO ]＋2[S 2－ ]＋[HS － ]＋[OH － ]，D 项正确。2－49．(2013·四川高考)室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：起始浓度/(mol·L －1 )实验编号 c(HA) c(KOH)反应后溶液的 pH① 0.1 0.1 9② x 0.2 7下列判断不正确的是( )A．实验①反应后的溶液中：[K ＋ ]＞[A － ]＞[OH － ]＞[H ＋ ]B．实验①反应后的溶液中：[OH － ]＝[K ＋ ]－[A － ]＝ mol·L－1KW1×10－ 9C．实验②反应后的溶液中：[A － ]＋[HA]＞0.1 mol·L －1 D．实验②反应后的溶液中：[K ＋ ]＝[A － ]＞[OH － ] ＝[H ＋ ]解析：选 B 实验①反应后溶液的 pH 为 9，即溶液显碱性，说明 HA 为弱酸，二者等浓度等体积恰好反应生成 KA，A － 水解，A 项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式[H ＋ ]＋[K ＋ ]＝[A － ]＋[OH － ]知，[K ＋ ]－[A － ]＝[OH － ]－[H ＋ ]，B 项错误；因为 HA 为弱酸，如果与等体积等浓度的 KOH 溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，加入的 HA 溶液的浓度应大于 0.2 mol·L－1 ，所以实验②反应后的溶液中，[A － ]＋[HA]＞0.1 mol·L－1 ，C 项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式[H ＋ ]＋[K ＋ ]＝[A － ]＋[OH － ]，且[H ＋ ]＝[OH － ]，则[K ＋ ]＝[A － ]，即[K ＋ ]＝[A － ]＞[H ＋ ]＝[OH － ]，D 项正确。10．40 ℃，在氨－水体系中不断通入 CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是( )4A．在 pH＝9.0 时，[NH ][HCO ][NH2COO－ ][CO ]＋ 4 － 3 2－3B．不同 pH 的溶液中存在关系：[NH ]＋[H ＋ ]＝2[CO ]＋[HCO ]＋[NH 2COO－ ]＋[OH － ]＋ 4 2－3 － 3C．随着 CO2的通入， 不断增大[OH－ ][NH3·H2O]D．在溶液 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COO－ 的中间产物生成解析：选 C A 项，在横坐标 pH＝9.0 的点，向上做一条垂直于横坐标的直线，根据与不同曲线的交点的纵坐标可以判断，A 项正确；B 项，根据溶液中的电荷守恒可得 B 项正确；C项，[OH － ]/[NH3·H2O]＝ Kb/[NH ]，随着 CO2的通入，NH 的物质的量分数不断增大，故＋ 4 ＋ 4[NH ]不断增大， Kb/[NH ]不断减小，也就是[OH － ]/[NH3·H2O]不断减小，C 项错；D 项，＋ 4 ＋ 4根据图像，pH 在不断降低的过程中 NH2COO－ 先出现，后消失，由此判断 D 项正确。11．(2016·淄博七中二模)已知 NaHSO3溶液呈酸性、NaHCO 3溶液呈碱性。现有浓度均为0.1 mol·L－1 的 NaHSO3溶液和 NaHCO3溶液，溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R 表示 S 或 C)。其中正确的是( )A．[Na ＋ ][HRO ][H＋ ][RO ][OH－ ]－ 3 2－3B．[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[HRO ]＋[RO ]＋[OH － ]－ 3 2－3C．[H ＋ ]＋[H 2RO3]＝[RO ]＋[OH － ]2－3D．两溶液中[Na ＋ ]、[HRO ]、[RO ]分别相等－ 3 2－3解析：选 C 由于 NaHCO3溶液呈碱性，即[OH － ][H＋ ]，故 A 项错误；根据电荷守恒，[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[HRO ]＋2[RO ]＋[OH － ]，B 项错误；根据物料守恒，[Na ＋ ]＝[HRO ]＋[RO－ 3 2－3 － 3]＋[H 2RO3]，结合电荷守恒可知，[OH － ]＝[H ＋ ]＋[H 2RO3]－[RO ]，即 C 项正确；根2－3 2－3据物料守恒，[HCO ]＋[CO ]＋[H 2CO3]＝[HSO ]＋[SO ]＋[H 2SO3]，由于 NaHCO3溶－ 3 2－3 － 3 2－3液呈碱性，说明 HCO 的水解程度大于 HCO 的电离程度，而 NaHSO3溶液呈酸性，说明－ 3 － 3HSO 的电离程度大于 HSO 的水解程度，故溶液中[HSO ]≠[HCO ]，[SO ]≠[CO ]，－ 3 － 3 － 3 － 3 2－3 2－3D 项错误。12．(2016·广州测试)室温下，将一元酸 HA 溶液和 NaOH 溶液等体积混合，实验数据如表：实验编号 起始浓度 c(HA) 起始浓度 c(NaOH) 反应后溶液的 pH① 0.1 mol·L－1 0.1 mol·L－1 9② x 0.2 mol·L－1 7下列说法正确的是( )A．实验①反应前 HA 溶液中：[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]B．实验①反应后溶液中：[A － ][Na＋ ]C．实验②反应前 HA 溶液浓度： x＝0.2 mol·L －1D．实验②反应后溶液中：[A － ]＋[HA]＝[Na ＋ ]5解析：选 A 根据电荷守恒可知，HA 溶液中[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]，A 项正确；实验①反应后，根据电荷守恒，[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]，由于溶液的 pH＝9，则[OH － ][H＋ ]，故[Na ＋ ][A－ ]，B 项错误；由实验①可知，HA 为弱酸，实验②中，若 x＝0.2 mol·L－1 ，反应后溶液的 pH7，现在溶液的 pH＝7，说明 x0.2 mol·L－1 ，C 项错误；由电荷守恒，[Na＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[A － ]，由于溶液的 pH＝7，即[H ＋ ]＝[OH － ]，故[A － ]＝[Na ＋ ]，D项错误。13．(2016·山东师大附中模拟)常温下，向 20 mL 某盐酸溶液中逐滴加入 0.1 mol·L－1 的氨水，溶液 pH 的变化与加入氨水的体积关系如图所示，下列叙述正确的是( )A．盐酸的物质的量浓度为 1 mol·L－1 B．在①、②之间的任意一点：[Cl － ][NH ]，[H ＋ ][OH－ ] ＋ 4C．在点②所示溶液中：[NH ]＝[Cl － ][OH－ ]＝[H ＋ ]，且 V10－7 mol·L－1 解析：选 B 盐酸的初始 pH＝1，则[HCl]＝[H ＋ ]＝0.1 mol·L－1 ，A 项错误；在①、②之间的任意一点，溶液的 pH[OH－ ]，根据电荷守恒：[NH ]＋[H ＋ ]＝[Cl － ]＋ 4＋[OH － ]，[Cl － ][NH ]，B 项正确；盐酸与氨水恰好反应时，氨水体积为 20 mL，由于＋ 4NH 的水解，溶液呈酸性，故溶液呈中性时，需增加氨水的用量，即 pH＝7 时， V20 ＋ 4mL，C 项错误；③点时，溶液中含有过量的 NH3·H2O，NH 3·H2O 电离出来的 OH－ 抑制了水的电离，故由水电离出的[OH － ][CH3COO－ ][OH－ ][H＋ ]B．[Na ＋ ][CH3COO－ ][H＋ ][OH－ ]C．[Na ＋ ][OH－ ][CH3COO－ ][H＋ ]D．[CH 3COO－ ][Na＋ ][H＋ ][OH－ ]①若溶液中只溶解了一种溶质，该溶质的名称是______，上述离子浓度大小关系中正确的是(填字母)________；6②若上述关系中 D 是正确的，则溶液中溶质的化学式是________________；③若该溶液由体积相等的醋酸与 NaOH 溶液混合而成，且溶液恰好呈中性，则混合前[CH3COOH](填“” “[Na＋ ]所以溶质为 CH3COOH 和 CH3COONa；当等体积的醋酸与 NaOH 混合且溶液呈中性，则应该醋酸过量，所以浓度大于 NaOH，由电荷守恒确定：[CH 3COO－ ]＝[Na ＋ ]。答案：(1)CH 3COO－ CH 3COOH (2)①醋酸钠 A ②CH 3COOH、CH 3COONa ③ ＝ (3)C16．硫酸是强酸，中学阶段将硫酸在水溶液中看作完全电离。但事实是，硫酸在水中的第一步电离是完全的，第二步电离并不完全，其电离情况为H2SO4===H＋ ＋HSO ，HSO H ＋ ＋SO 。－ 4 － 4 2－4请回答下列有关问题：(1)Na2SO4溶液呈________(填“弱酸性” “中性”或“弱碱性”)，其理由是________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(2)H2SO4溶液与 BaCl2溶液反应的离子方程式为_________________________________________________________________________________________。(3)在 0.10 mol·L－1 的 Na2SO4溶液中，下列离子浓度关系正确的是________(填字母)。A．[Na ＋ ]＝[SO ]＋[HSO ]＋[H 2SO4]2－4 － 4B．[OH － ]＝[HSO ]＋[H ＋ ]－ 4C．[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[HSO ]＋2[SO ]－ 4 2－4D．[Na ＋ ]＝2[SO ]＋2[HSO ]2－4 － 4(4)若 25 ℃时，0.10 mol·L－1 的 NaHSO4溶液中 c(SO )＝0.029 mol·L－1 ，则 0.10 2－4mol·L－1 的 H2SO4溶液中 c(SO )________(填“”或“＝”)0.029 mol·L－1 ，其理2－4由是______________________________________________________________________________。(5)若 25 ℃时，0.10 mol·L－1 H2SO4溶液的 pH＝－lg 0.11，则 0.10 mol·L－1 H2SO4溶液中[SO ]＝________ mol·L －1 。2－4解析：(1)由题中信息可得，硫酸钠是弱酸强碱盐，易水解生成硫酸氢钠：Na2SO4＋H 2ONaHSO 4＋NaOH，所以硫酸钠溶液呈弱碱性。(2)硫酸氢根离子部分电离，是弱酸根离子，硫酸与氯化钡反应的离子方程式为 Ba2＋ ＋HSO ===BaSO4↓＋H ＋ 。(3)A 项，－ 4由题意知，硫酸钠溶液中存在的阳离子：Na ＋ 、H ＋ ，阴离子：SO 、OH － 、HSO ，溶液中2－4 － 4不存在 H2SO4，A 项错误；由题意知，在硫酸钠溶液中，物料守恒式为[Na ＋ ]＝2[SO ]2－4＋2[HSO ]，电荷守恒式为[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝[OH － ]＋[HSO ]＋2[SO ]，两式相减，得质－ 4 － 4 2－4子守恒式：[OH － ]＝[H ＋ ]＋[HSO ]，B、C、D 项正确。(4)硫酸氢钠溶液中存在：－ 4HSO H ＋ ＋SO ，硫酸溶液中存在：H 2SO4===H＋ ＋HSO ，HSO H ＋ ＋SO ，硫酸－ 4 2－4 － 4 － 4 2－4第一步电离出来的 H＋ 对第二步电离有抑制作用，使平衡向左移动，故同浓度的硫酸溶液中c(SO )小于硫酸氢钠溶液中的 c(SO )。(5)0.10 mol·L－1 H2SO4溶液中[H ＋ ]＝0.11 2－4 2－47mol·L－1 ，由于硫酸在水中第一步完全电离，第二步部分电离，所以 c(SO )＝0.01 2－4mol·L－1 。答案：(1)弱碱性 SO ＋H 2OHSO ＋OH －2－4 － 4(2)Ba2＋ ＋HSO ===BaSO4↓＋H ＋－ 4(3)BCD(4) H 2SO4溶液中存在：H 2SO4===HSO ＋H ＋ ，电离出的 H＋ 抑制 HSO 的电离－ 4 － 4(5)0.01