1、 1 食品安全国家标准 食品添加剂 山梨醇酐单油酸酯（司盘80）1 范围 本标准适用于以油酸与失水山梨醇为原料，经酯化反应制得的食品添加剂山梨醇酐单油酸酯（司盘80）。2 规范性引用文件 本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3 技术要求 3.1 感官要求：应符合表 1的规定。表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 琥珀色至棕色 取适量实验室样品，置于清洁、干燥的玻璃管中，在自然光线下，目视观察。组织性状 黏稠油状液体 3.2 理化指标：应符合表 2的规定
2、。表2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 脂肪酸，w/%73 77 附录 A 中 A.4 多元醇，w/%28 32 附录 A 中 A.5 酸值(以 KOH 计)/（mg/g）8 附录 A 中 A.6 皂化值(以 KOH计)/（mg/g）145 160 附录 A 中 A.7 羟值(以 KOH 计)/（mg/g）193 210 附录 A 中 A.8 水分，w/%2.0 附录 A 中 A.9 砷（As）/（mg/kg）3 附录 A 中 A.10 铅（Pb）/（mg/kg）2 附录 A 中 A.11 2 附 录 A（规范性附录）检验方法 A.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作
3、者应采取适当的安全和防护措施。A.2 一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 66822008中规定的三级水。试验方法中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 602和 GB/T 603之规定制备。A.3 鉴别试验 A.3.1 脂肪酸碘值的测定 A.3.1.1 试剂和材料 A.3.1.1.1 四氯化碳。A.3.1.1.2 碘化钾溶液：100g/L。A.3.1.1.3 韦氏液：配制方法见附录 B。A.3.1.1.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L。A.3.1.1.5 淀粉
4、指示液：10g/L。A.3.1.2 鉴别步骤 称取约 0.27g A.4.3.2 中的黏稠物 D，精确至 0.000 1g，置于干燥的 500mL碘量瓶中，加入 10mL四氯化碳溶解。加入 25mL0.02mL 韦氏液，塞紧瓶盖，用碘化钾溶液封口，置于暗处 30min。加入15mL碘化钾溶液和 100mL水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1mL淀粉指示液，用力振荡继续滴定至蓝色刚刚消失即为终点。在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。A.3.1.3 结果计算 脂肪酸碘值w1,以碘计，数值以克每百克（g/100g）表示，按式(A.1)计
5、算：01()/1000100VVc Mwm=(A.1)式中：V0空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（A.3.1.1.4）的体积的数值，单位为毫升（mL）；V试料消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（A.3.1.1.4）的体积的数值，单位为毫升（mL）；c硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m 试料质量的数值，单位为克(g)；M 碘的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M=126.9。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.5（g/100g）（以碘计）。A.3.1.4 结果判断 3 脂肪酸碘值应在 80（g/100g）135（g/
6、100g）（以碘计）。A.3.2 多元醇显色试验 取约 2g A.5.2 中的黏稠物 E，加入 2mL 邻苯二酚溶液(100g/L)（现用现配），混匀，再加 5mL硫酸混匀，应显红色或红褐色。A.4 脂肪酸的测定 A.4.1 方法提要 样品通过皂化水解，经酸化后生成的脂肪酸和多元醇，通过反复萃取分离及浓缩干燥，得到回收脂肪酸的质量，称量计算脂肪酸的质量分数。A.4.2 试剂和材料 A.4.2.1 氢氧化钾。A.4.2.2 乙醇（95%）。A.4.2.3 石油醚。A.4.2.4 硫酸溶液：1+2。A.4.3 分析步骤 A.4.3.1 皂化：称取约 25g 实验室样品，精确至 0.01g。置于 5
7、00mL 烧瓶中，加入 250mL 乙醇（95%）和 7.5g 氢氧化钾。连接冷凝器，置于水浴中加热回流 2h。将皂化物转移至 800mL 烧杯中，用约 200mL水洗涤烧瓶并转移至该烧杯中。将烧杯置于水浴中，蒸发直至乙醇挥发逸尽。用热水调节溶液的体积至约 250mL，为溶液 A。A.4.3.2 酸化、萃取分离：在加热搅拌下向溶液A中加硫酸溶液，使其析出凝固物，再加入过量约10%的硫酸溶液，冷却分层。将上层凝固物转移至预先在80质量恒定的250mL烧杯中，3次用20mL热水洗涤，冷却后将洗液与下层溶液合并于500mL分液漏斗中，3次用100mL石油醚提取，静置分层。将下层溶液B转移至800mL
8、烧杯中；合并石油醚提取液于第二个500mL分液漏斗中，3次用100mL水洗涤。下层水洗液与溶液B合并为溶液C，留作测定多元醇含量用；转移上层石油醚提取液于盛凝固物的烧杯中，置于水浴中浓缩至100mL，于80干燥至质量恒定，得到回收的黏稠物D作为脂肪酸的质量。称量后的黏稠物D用于脂肪酸酸值的测定。A.4.4 结果计算 脂肪酸的质量分数 w2，数值以%表示，按式(A.2)计算：212100mmwm=(A.2)式中：m1250mL烧杯质量的数值，单位为克(g)；m2250mL烧杯加黏稠物D质量的数值，单位为克(g)；m 试料质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平
9、行测定结果的绝对差值不大于 1%。A.5 多元醇的测定 A.5.1 试剂和材料 4 A.5.1.1 无水乙醇。A.5.1.2 氢氧化钾溶液：100g/L。A.5.2 分析步骤 用氢氧化钾溶液中和 A.4.3.2 中得到的溶液 C 至 pH 为 7（用 pH 试纸检验）。将此溶液置于水浴中蒸发至白色结晶析出。然后 4 次用 150mL 热无水乙醇提取残留物中的多元醇，合并提取液，用G4 玻璃漏斗过滤，无水乙醇洗涤。滤液转移至另一个 800mL烧杯中，置于水浴中浓缩至约 100mL。再转移至预先在 80 质量恒定的 250mL 烧杯中，继续蒸发至黏稠状。在 80 干燥至质量恒定，得到黏稠物 E作为
10、回收多元醇的质量。称量后的黏稠物 E 用作多元醇显色试验。A.5.3 结果计算 多元醇质量分数 w3，数值以%表示，按式(A.3)计算：213100mmwm=(A.3)式中：m1250mL烧杯的质量，单位为克(g)；m2250mL烧杯加黏稠物E的质量，单位为克(g)；m A.4.4中试料质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于 1%。A.6 酸值的测定 A.6.1 试剂和材料 A.6.1.1 异丙醇。A.6.1.2 甲苯。A.6.1.3 氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。A.6.1.4 酚酞指示液：10g/L。
11、A.6.2 分析步骤 称取约2.5g实验室样品，精确至0.000 1g，置于锥形瓶中，加入异丙醇和甲苯各40mL，加热使其溶解。加入5滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，保持30s不褪色为终点。A.6.3 结果计算 酸值 w4,以氢氧化钾（KOH）计，数值以毫克每克（mg/g）表示，按式(A.4)计算：141VcMwm=(A.4)式中：V1 氢氧化钠标准滴定溶液（A.6.1.3）的体积的数值，单位为毫升(mL)；c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；m1 试料质量的数值，单位为克(g)；M 氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol
12、)M=56.109。5 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2（mg/g）。A.7 皂化值的测定 A.7.1 试剂和材料 A.7.1.1 无水乙醇。A.7.1.2 氢氧化钾乙醇溶液：40g/L。A.7.1.3 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)=0.5mol/L。A.7.1.4 酚酞指示液：10g/L。A.7.2 分析步骤 称取约 2g 实验室样品，精确至 0.0001g，置于 250mL 磨口锥形瓶中，加入 25mL0.02mL 氢氧化钾乙醇溶液，连接冷凝管，置于水浴中加热回流 1 h，稍冷后用 10mL无水乙醇淋洗冷凝管，取下锥形瓶，加入 5 滴酚酞指
13、示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液的红色刚刚消失，加热试液至沸。若出现粉红色，继续滴定至红色消失即为终点。在测定的同时,按与测定相同的步骤，对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。A.7.3 结果计算 皂化值w5,以氢氧化钾（KOH）计，数值以毫克每克（mg/g）表示，按式(A.5)计算:0252()VVc Mwm=(A.5)式中：V 2 试料消耗盐酸标准滴定溶液(A.7.1.3)体积的数值,单位为毫升(mL)；V0 空白试验消耗盐酸标准滴定溶液(A.7.1.3)体积的数值，单位为毫升(mL)；c 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；m2 试料质量的数值，单位为
14、克(g)；M 氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M=56.109。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1（mg/g）。A.8 羟值的测定 A.8.1 试剂和材料 A.8.1.1 吡啶：以酚酞为指示剂，用盐酸溶液（1+110）中和。A.8.1.2 正丁醇：以酚酞为指示剂，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液中和。A.8.1.3 乙酰化剂：乙酸酐与吡啶按1+3混匀，贮存于棕色瓶中。A.8.1.4 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c(KOH)=0.5mol/L。A.8.1.5 酚酞指示液：10g/L。A.8.2 分析步骤 称取约1.2g实验室样品，精确至0.
15、000 1g，置于250mL磨口锥形瓶中，加入5mL0.02mL乙酰化剂，连接冷凝管，置于水浴中加热回流1h。从冷凝管上端加入10mL水于锥形瓶中，继续加热10min后，6 冷却至室温。用15mL正丁醇冲洗冷凝管，拆下冷凝管，再用10mL正丁醇冲洗瓶壁。加入8滴酚酞指示液，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色即为终点。在测定的同时，按与测定相同的步骤,对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。为校正游离酸，称取约10g实验室样品，精确至0.01g。置于锥形瓶中，加入30mL吡啶，加入5滴酚酞指示液，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。A.8.3 结果计算 羟值w6,以氢氧
16、化钾（KOH）计，数值以毫克每克（mg/g）表示，按式(A.6)计算:03 4630()VVc MVc Mwmm=+(A.6)式中：V3 试料消耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(A.8.1.4)体积的数值,单位为毫升(mL)；V0 空白试验消耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(A.8.1.4)体积的数值,单位为毫升(mL)；V4 校正游离酸消耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(A.8.1.4)体积的数值,单位为毫升(mL)；c 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；m3 羟值测定时试料质量的数值，单位为克(g)；m0校正游离酸测定时试料质量的数值，单位为克（g）；M 氢氧化钾的摩尔质
17、量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)M=56.109。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于4（mg/g）。A.9 水分的测定 称取约 0.6g 实验室样品，精确至 0.000 2g，置于 25mL 烧杯中，加入少量三氯甲烷加热溶解并转移至 25mL容量瓶中，用三氯甲烷冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度。量取（50.02)mL 该试样溶液，按 GB/T 6283 中直接电量法测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.05%。A.10 砷的测定 按 GB/T 5009.76 砷斑法的规定进行。按“湿法消解”
18、处理样品，测定时量取 10mL0.02 mL试样溶液（相当于 1.0g 实验室样品）。限量标准液的配制：用移液管移取 3mL0.02mL 砷（As）标准溶液（相当于 3 g As），与试样同时同样处理。A.11 铅的测定 A.11.1 比色法（仲裁法）按 GB/T 5009.75 进行。样品的处理：称取约 2.5g实验室样品,精确至 0.000 1g，置于 50mL 坩埚中，先在低温下炭化，然后在 500550灰化，冷却后，加入 5mL硝酸溶液（1+1），搅拌使之溶解，加水 10mL转移至 25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.11.2 原子吸收光谱法 7 按 GB 5009.12 进行
19、。按 GB/T 5009.75“干法消解”处理样品。采用石墨炉原子吸收光谱法时，可视样品情况将试样溶液进行适当的稀释。8 附 录 B（规范性附录）脂肪酸碘值测定中韦氏液的配制 B.1 试剂和材料 B.1.1 三氯化碘。B.1.2 四氯化碳。B.1.3 冰乙酸。B.1.4 碘片。B.1.5 碘化钾溶液：100g/L。B.1.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L。B.1.7 淀粉指示液：10g/L。B.2 韦氏液配制方法 称取10g三氯化碘（ICl3），溶于300mL四氯化碳和700mL冰乙酸中，配制成三氯化碘溶液，用韦氏液校正方法（B.3）校正。B.3 韦氏液校正方
20、法 B.3.1 量取25mL0.02mL三氯化碘溶液于500mL碘量瓶中，加入15mL碘化钾溶液和100mL水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉指示液，用力振荡，继续滴定至蓝色刚刚消失，即为终点。消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积应在34mL37mL范围内，否则需加入四氯化碳和冰乙酸的混合溶液（V1:V2=3:7）或三氯化碘溶液来调整。溶液中碘的质量E按式（B.1）计算。V1V2 cM/1000 E=(B.1)25.00 式中：V1配制三氯化碘溶液的总体积，单位为毫升（mL）；V2消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（B.1.6）的体积数值,单位为毫升(mL)；c硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；25.00试料的体积的数值，单位为毫升（mL）；M碘的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=126.9）。B.3.2 在三氯化碘溶液中加入（0.55E）g碘片，待碘完全溶解后，吸取25.00mL溶液按上述方法用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积应在（1.5051.510）V2之间。若少于1.505V2时，再加碘片调节；若高于1.510V2时，则加入预先留出的100mL三氯化碘溶液调节。B.3.3 韦氏液配制后于暗处三天后方可使用。
