1、专题二十二 有机物的合成与推断,高考化学 (江苏省专用),考点 有机物的合成与推断 A组 自主命题江苏卷题组 1.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分 路线如下:,五年高考,已知: + (1)A中的官能团名称为 (写两种)。 (2)DE的反应类型为 。 (3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式: 。 (4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应; 碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。 (5)写出以 为原料制备
2、 的合成路线流 程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应 (3) (4) (5),解析 本题考查有机物官能团的名称、反应类型的判断、结构简式的书写、同分异构体的 书写等相关知识。 (2)DE的转化中,D分子去掉一个OH和一个H原子,在E中出现一条新的 ,所以 该反应属于消去反应。 (3) 和CH3MgBr在羰基上发生加成反应,然后再水解生成 。 (4) 的分子式是C9H6O3。由条件可知该同分异构体分子中含苯环、含酚羟基、 无醛基;能水解,说明含酯基。水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构,因苯环上的羟基 含有氢原子,所以苯环上的
3、氢原子的化学环境完全相同,则该产物的结构只有一种,即在苯环上 有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2个H原子,其结构简式为 ,所以该 同分异构体的结构简式是 。,(5)对照已知信息,将 在虚线处断开即得 和 ,可由 加成后再消去得到。,解题技巧 认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)中合 成路线。,2.2017江苏单科,17(5),5分化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线 流程图如下:(5)已知: (R代表烃基,R代表烃基或H),请写出以 、 和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本 题题干)。
4、,答案 (5),解析 本题考查有机物合成路线的设计。 (5)由已知信息可知将 的酚羟基转化为OCH3之前不能将NO2还原 为NH2。,3.2016江苏单科,17(5),5分,0.579化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可 通过以下方法合成:(5)已知:苯胺( )易被氧化 ,请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备 ,写出相应的合成路线流程图(无机试 剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (5) (5分),解析 (5)利用已知信息,以甲苯和(CH3CO)2O为原料合成 的路线为。,方法点拨 有机合成推断解题思路:对比原料和目标产物的结构特征;分析碳骨架结构和 官能团的变化
5、;结合信息推断目标产物的来源;合理安排反应的先后顺序,对不同的合成路 线进行优选。,易错警示 设计有机合成路线时,一定要注意反应条件要写正确。一般情况下评分标准是:一 步出错,则后续步骤(无论对错)均不再给分。,4.2015江苏单科,17(4),5分,0.573化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方 法合成:C14H14O2A BCDEF,(4)已知:RCH2CN RCH2CH2NH2,请写出以 为原料制备化合物X(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示 例如下: CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3,答案 (5分)(4) 或,解
6、析 (4)该合成路线有两条: 或 。,疑难突破 设计合成路线时应充分利用已知条件,还要关注题给合成路线的步骤,立足教材,抓 住原料与目标产物的差异,结合正向、逆向合成法进行推演。,审题技巧 仔细观察已知条件,抓住CN的变化,勿被RCH2CN中的CH2干扰。 评析 解答本题一定要抓住合成路线中原子或原子团的转变。本题出题形式及问题都较常规,难度中等。,5.2014江苏单科,17(5),5分,0.57非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方 法合成:,(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以 为原料制备 的 合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: CH3CH2Br C
7、H3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (5) (5分),解析 (5)解答此题要注意两点,一是在分子中引入CN应是 和NaCN的取 代,而不能用 和HCN的加成;二是由 到,必须先将 转化为 ,然后用和HBr进行加成来实现。,审题技巧 NaBH4是有机合成中常见的还原剂,可用于将醛基或羰基还原,本题合成路线的第 一步应借鉴题干中的第步。,解题关键 本题的目标产物是羧酸,且该羧酸分子比原料分子多1个C原子,要用到题干中的 、两步的信息,在有机物中引入CN,再水解为COOH,是合成多一个C原子的羧酸的常 见方法。,B组 统一命题、省(区、市)卷题组 1.(2018课标,36,15分)化合物
8、W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应
9、试剂 及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。 (2)ClCH2COONa NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合 条件的E的同分异构体为 。,方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进 而可推知DE所需试
10、剂和反应的条件。,2.(2018课标,36,15分)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转 化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下:回答下列问题: (1)葡萄糖的分子式为 。 (2)A中含有的官能团的名称为 。 (3)由B到C的反应类型为 。 (4)C的结构简式为 。 (5)由D到E的反应方程式为 。 (6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状 况),F的可能结构共有 种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为 311的结构简式为 。,答案 (1)C6H12O6
11、 (2)羟基 (3)取代反应 (4) (5)(6)9,解析 本题考查官能团的名称、反应类型的判断、有机反应方程式的书写、同分异构体 等。(2)葡萄糖催化加氢,醛基变为羟基。(3)由B到C过程中,分子中增加2个碳原子,故B中只有 1个羟基发生酯化反应。(6)B的分子式为C6H10O4,相对分子质量为146,则7.30 g F的物质的量为 0.05 mol,1 mol F分子中应含有2 mol COOH,则F的可能结构有9种: 、 ,另一个COOH连在编号碳原子上;其中有三种氢 原子,且数目比为311的结构简式为 。,解题关键 无机含氧酸与醇羟基也可以发生取代反应。,方法技巧 结合E的结构简式推出
12、CD的转化。,3.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。8-羟基喹啉 已知:. + .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整:(8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH3CH CH2
13、+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl (3) 或 (4)NaOH,H2O (5) +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可
14、知E应是CH2 CHCHO,所以DE的化学方程式应是 CH2 CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物结构简式为: ,由中间产物再发生醇羟基的消 去反应得L ( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个 (G)中 的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,4.(2017课标,36,15分)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的
15、路 线如下:已知以下信息: A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为611。 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)B的化学名称为 。,(3)C与D反应生成E的化学方程式为 。 (4)由E生成F的反应类型为 。 (5)G的分子式为 。 (6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应,L共有 种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221的结构简式为 、 。,答案 (1) (2)2-丙醇(或异丙醇) (3)
16、+ +H2O (4)取代反应 (5)C18H31NO4 (6)6,解析 本题考查有机物的推断、有机反应类型、有机物的命名、同分异构体的书写等。(1) A的分子式为C2H4O,分子中只含一种化学环境的氢原子,结构简式只能为 。(2)B 的分子式为C3H8O,分子中含三种氢原子,个数比为611,故B的结构简式为 ,名称为2-丙醇或异丙醇。(3)由已知信息知D的结构简式为,结合转化流程可知,C与D分子中的醇羟基发生脱水反应形成醚 键。(6)由L可与FeCl3溶液发生显色反应知L分子中应含有酚羟基,由1 mol L可与2 mol Na2CO3 反应知1 mol L分子中应含有2 mol酚羟基,则L的苯
17、环上还有一个甲基。则L的结构简式可为 、 、 、 、 、,共6种;符合 “核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221”条件的为 和。,思路梳理 1.F G的转化与A C的转化类似。2.观察E与F的组成变化可推测E F的 反应类型。,5.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示:已知:RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基) (1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)CD的反应类型是 。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式:,。 (4)已知:2E F+C2H5O
18、H。F所含官能团有 和 。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:,答案 (17分) (1) 硝基 (2)取代反应 (3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 2CH3COOH CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O (4) (5),解析 本题考查有机物的推断、有机反应类型的判断、化学方程式的书写等,侧重考查学生 对知识的迁移、应用能力。 A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推出E 为CH3COOCH2CH3;结合2E F+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F
19、为。,疑难突破 (5)对比D、F及羟甲香豆素的结构简式,充分利用题给信息,分析得出中间产物的 结构简式。,6.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2R H R R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备 化合物E的一种合成路线: A 回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢 气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应
20、的,化学方程式为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出 其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分) (2)取代反应(1分) 消去反应(1分) (3) (2分) 4(1分) (4) (2分) (5) 、 、 、 (任意三种)(3分),(6) (3分),解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A在AlCl3加热条件下与 CH3CH2Cl发生取代反应生成B( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C ( ),C在NaNH2和H
21、2O作用下发生消去反应生成D( ),结合已 知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 。(3)由E的结 构简式可以看出E中含有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知 发生聚合反应的化学方程 式为 。(5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中 含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个,CH3在邻位或对位,则F的结构简式为 、 、 、 。(6)2-苯基乙醇( )在浓H2SO4、加热条 件下发生消去反应生成 , 与Br2的CCl4溶液发生加成反 应生成 ,再结合合成路线中反应知
22、, 在NaNH2和 H2O作用下发生消去反应生成化合物D( )。,思路分析 结合反应条件及已知物质分子式,判断出结构简式;分析合成路线,确定反应类 型;利用已知合成路线,迁移应用设计合成路线。,。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。,答案 (15分)(1)乙炔 碳碳双键和酯基(1分,2分,共3分) (2)加成反应 消去反应(每空1分,共2分) (3) CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分) (4)11 (每空1分,共2分) (5) 、 、 (3分) (6)
23、 (3分),解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是 与CH3COOH发生加成反应的产物即,含有的官能团有碳碳双键( )和酯基 ( 。(2)反应是 与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水 的消去反应。(3)依题意,C是 发生水解反应生成的聚乙烯醇即,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在 异戊二烯( )分子中,只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面, 其余11个原子均可以在同一平面内。 (5)分子式为C5H8的炔烃有3种: 、 和。,(6)模仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用 和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的 合成路线,详见答案。
24、,C组 教师专用题组 1.2013江苏单科,17(5),5分,0.394化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易 被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去):已知:RBr RMgBr ,(R表示烃基,R和R表示烃基或氢) (5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: H2C CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH,答案 (5) (5分),解析 (5)采用逆推法完成该合成。具体思路如下: 第一步:完成碳链增长。利用信息中已知的方法先写出: 第二步:结合题给原料来完成合成过程。,审题方法
25、高中阶段,在空气中易被氧化的烃的含氧衍生物中的官能团应为酚羟基。,方法归纳 有机题中合成路线的设计有三要素:逆推思维,从目标产物反向推导;紧扣题目 中所给已知合成信息,合理“切割”产物碳骨架,寻找合成方法;注意题干中所给流程中是否 有可“借鉴”的步骤(很重要)。,2.2012江苏单科,17(5),5分,化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合成路 线如下:,(5)已知: 。化合物 是合成抗癌药物美法 伦的中间体,请写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。 合成路线流程图示例如下:CH3CH2Br CH3CH2OH,答案 (5),解析 (5)分析知要获得目标产物,
26、必须先合成中间产物 , 与 发 生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物。而合成 需先将苯硝 化后再还原。,答案 (5)CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH ClCH2COOH,解析 (5)在该合成路线流程图中用到了敌草胺合成过程中B C的转化信息,通过该信息可 将 和 结合生成 。,4.2010江苏单科,19(5),5分,阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物,可由化合 物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 A: B: C: D: 路线一:B E A,路线二:C F A (5)已知:RCHO ,写出由C制备化合物 的 合成路线流程图(无机试剂任选)。合
27、成路线流程图示例如下: CH3CH2OH,答案 (5) (凡合理答案均可) 解析 (5)由C制备的化合物是含有六个碳原子的环酯,比C多两个碳原子,根据题中所提供的 信息,不难得出答案。,5.2009江苏单科,19(5),5分,多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑 嗪的合成路线如下: H2C CHCN A BC DE F,多沙唑嗪 (5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙 酸乙酯(用合成路线流程图表示,并注明反应条件)。苯乙酸乙酯 提示:RBr+NaCN RCN+NaBr;合成过程中无机试剂任选;合成路线流程图示例 如下: CH3CH2OH
28、H2C CH2,答案 (5) 解析 (5)采用逆推法,要获得 ,则必须有 和 CH3CH2OH,原料CH3CH2OH已有,而无原料 ,仅提供 ,要用合成 ,根据题目信息RBr+NaCN RCN+NaBr逆推 出,故流程为 。,6.(2017天津理综,8,18分)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体,其制备流程图如下:A C E 已知:,回答下列问题: (1) 分子中不同化学环境的氢原子共有 种,共面原子数目最多为 。 (2)B的名称为 。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式 。 a.苯环上只有两个取代基且互为邻位 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应 (3)该流程未采用甲苯直
29、接硝化的方法制备B,而是经由三步反应制取B,其目的是 。 (4)写出的化学反应方程式: ,该步反应的主要目的是 。 (5)写出的反应试剂和条件: ;F中含氧官能团的名称为 。,(6)在方框中写出以 为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。 目标化合物,答案 (18分)(1)4 13 (2)2-硝基甲苯或邻硝基甲苯和 (3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物,或占位) (4) + +HCl 保护氨基 (5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe) 羧基 (6),解析 本题考查有机化学基本概念,有机合成路线的分析与设计,官能团的结构与性质等。 (1)在 分子中与甲基处于邻位(或间
30、位)的两个氢原子所处化学环境相同,所以甲 苯分子中共有4种不同化学环境的氢原子;苯分子中12个原子共平面,甲苯分子可由甲基取代 苯分子上的1个氢原子得来,甲基是四面体结构,碳碳单键可以旋转,故甲苯分子中共面原子数 目最多为13个。 (2)B为 ,名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分异构体中,苯环上只含两个取 代基且互为邻位、能发生银镜反应和水解反应的是 和 。,(3)苯环上甲基的邻、对位氢原子易被取代,经由三步反应制取B可避免苯环上甲基对位的氢 原子被硝基取代,减少副产物。 (4)根据题中已知信息及转化关系知,C为 ,反应的化学方程式为: + +HCl;观察后续合成路线知,反应的产物F中有
31、氨基,故 反应的主要目的是保护氨基。 (5)对比D和F的结构简式知,反应的主要目的是在苯环上引入氯原子,故反应试剂和条件是 Cl2/FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能团的名称为羧基。 (6)欲制备含肽键聚合物,只需要含氨基和羧基的物质发生缩聚反应即可,已知原料发生水解可 生成含有氨基和羧基的物质,故合成路线为:,。,知识拓展 有机合成中常见官能团的保护 酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使酚羟基与NaOH反应,把 OH变为ONa而将其保护起来,待氧化其他基团后再酸化,将ONa变为OH。 碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成
32、反 应将其保护起来,待氧化其他基团后再利用消去反应变回碳碳双键。 氨基(NH2)的保护:如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成 COOH,再把NO2还原为NH2,这样可防止当KMnO4氧化CH3时,NH2(具有还原性)也 被氧化。,A组 20162018年高考模拟基础题组 考点 有机物的合成与推断 1.2018南通高三第一次调研,17(5)化合物E是一种合成治疗高血压药物的中间体,其合成路线 流程图如下:(5)常温下,苯酚在Br2的CCl4溶液中发生取代反应,得到一溴代物。请写出以苯酚、CCl4为原料,三年模拟,制备 ( )2的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图
33、示例见本题题干)。,答案 (5),解析 分析目标产物 ( )2的结构可知,需将2个苯环连接在一起,依照AB,需将 转化为;再结合CD,需将 转化为 。故完整的有 机合成路线为:。,2.2018镇江高三上调研,17(5)有机物G是一种关节炎止痛药,合成G的路线如下:A B CDE F G,(5)已知: (R、R表示烃基)。请以1-丙醇、苯、乙酸酐(CH3 CO)2O为原料,用另一种方法来合成G,写出合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图 示例见本题题干)。,答案 (5)CH3CH2CH2OH,解析 采用“切割碳骨架法”可将目标产物 “切割”为三部分。结合题干合 成路线中ABC,可知需要 参
34、与反应。1-丙醇发生消去反应即可获得。可得前三步的反应路线为: CH3CH2CH2OH 。再考虑“ ” “ ”,结合已知信息: ,合成路线应为: 。,3.2017南京金陵中学高三上期中,17(5)长托宁是一种选择性抗胆碱药,可通过以下方法合成 (部分反应条件略去):(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以 和 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:CH3 CH2Br CH3CH2OH CH3COOCH2CH3。,答案 (5),解析 (5)由 和 合成 ,结合题给合成路线, 应先合成 ,路线为 ,接着利用题干中BC步骤,再经过消去反应,即得目标产物。,答案 (4),
35、解析 (4)所给原料中含8个C原子,目标产物中含9个C原子,故可结合已知信息增长碳链,则 需先将 氧化为 ,再在酸性条件下与HCN反应生成;考虑到目标产物中要成环,可先将 与 PCl3反应生成 ,再结合已知信息,在AlCl3作用下生成,最后与H2发生加成反应得到目标产物。,答案 (5),解析 (5)目标产物 采用“切割碳骨架法”可“切割”成 “ ”,因此,主要推断目标为“ ”,再根据题干中合成路线中CDEF,可逆推得合成路线:。,B组 20162018年高考模拟综合题组 (时间：90分钟 分值：100分) 非选择题(共100分) 1.2018无锡高三上期末,17(5)(8分)化合物H是一种有机
36、光电材料中间体。实验室由芳香化合 物A制备H的一种合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO + |,(5)写出以甲醛和乙烯为原料制备化合物C(CH2ONO2)4的合成路线(其他无机试剂任选,合成路 线流程图示例见本题题干)。,答案 (5) CH3CH2OH CH3CHO C(CH2ONO2)4,解析 分析目标产物 的结构,可通过和HNO3发生酯化反应得到。然后构思如何由甲醛和乙烯合成C (CH2OH)4。通过已知知,可通过“RCHO+CH3CHO”来增长碳链,需将乙烯转化为乙醛。故 完整的合成路线为:CH3CH2OH CH3CHO C(CH2ONO2)4。,方法归纳 合成
37、路线设计的关键 (1)能抓住题中所给的有用信息; (2)会对目标产物进行“拆分”; (3)与所给原料之间建立合理联系。 答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写,例如,醇的催化氧化条件是“O2/Cu (或Ag),”,常见错误是漏掉催化剂Cu或Ag。,2.2018扬州高三上期末,17(5)(8分)氧化芪三酚(H)具有抵抗疱疹、防御病毒等作用。它的一 种合成路线如下:(5)已知:a. ; b.酸性条件下,NaNO2会与碳碳双键发生反应。,请以 、乙醇为原料制备 ,写出制备的合成路 线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (5),解析 分析目标产物 与原料 的结构可
38、知,原料中两 个取代基通过反应形成环状结构,根据已知合成路线ABC H,结合已知信息a、b可得 合成路线流程图: 。,解题技巧 读通读懂信息:题中的信息很可能是物质转化的重要一环,要认真分析信息中涉及 的官能团(或碳链的结构)与原料、产品及中间产物之间的联系。,易错警示 本题中“NO2”转化为“NH2”后,“NH2” “I”需在H2SO4、NaNO 2的作用下与KI发生反应,而 中硝基邻位取代基上的卤素原子发生消 去反应会产生“ ”,根据题目已知信息b可知酸性条件下,NaNO2会与碳碳双键发生 反应,故应先将“NH2”转化为“I”,再让“I”邻位取代基上的卤素原子发生消去反 应,反应的先后顺序
39、不能颠倒。,3.2018南京、盐城、连云港二模,17(5)(8分)化合物I是一种医疗用的扩瞳剂,其合成路线如 下:A BC DEF G,(5)请写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流 程图示例见本题题干)。,答案 (5),解析 (5)采用“切割碳骨架法”可将目标产物“切割”为三部分:,由这三部分对应的物质逆推反应物: 结合题目中的已知合成路线,即可得出完整的合成路线。,解题技巧 目标产物中出现酯基,一般将其“还原”为羧基和羟基,再根据已知路线中的信息 寻找合适的合成路线。,4.2018苏锡常镇高三调研(一),17(6)(8分)麻黄素是中枢神经兴奋剂,其合成路线如下图所
40、示。A B CE DF G麻黄素,已知: +H2O (6)请写出以乙醇为原料制备强吸水性树脂 的合成路线流程图(可选择 题干中相关试剂,无机试剂任选,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (6)CH3CH2OH CH3CHO n,解析 采用逆推法: n CH3CH2OH,可见由原 料到 需增长碳链,可参考已知路线中D E。故完整的合成路线为: CH3CH2OH CH3CHO n。,解题技巧 增长碳链的方法有多种,本题中由D E就是增长碳链的一种方法,设计合成路线时应 先将CH3CH2OH氧化为CH3CHO,再增长碳链。,易错警示 碳碳叁键与H2可发生部分加成,由“ ”到“ ”。,5.2018
41、海安中学高三下期初,17(5)(8分)化合物F是合成降血脂药物阿伐他汀的重要中间体,其 合成路线如下:(5)请以CH3COOC2H5和HCHO为原料制备 ,写出制备的合成路线流程图,(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 CH3COOC2H5 CH3COCH2COOC2H5,解析 根据已知路线中A B:两个酯分子在Na存在的条件下可发生取代反应,得到的产物又 可与醛反应,不断增长碳链。本题中所给的原料正是酯类和醛类物质,故可仿照A B和C D 来增长碳链。由“CH2OH” “COOH”可通过两步催化氧化反应来实现:CH2OHCHO COOH。,知识拓展 由CH3COOC2H5到
42、CH3COCH2COOC2H5所发生的反应的化学方程式为:+CH3COOC2H5 +CH3CH2OH,疑难突破 与HCHO的反应中,因 中 与2个羰基相连的“CH2”中有两个H原子,故可与两分子HCHO发生加成反应,产物为 。,6.(2018盐城高三上期中,17)(15分)化合物F是一种用于合成药物美多心安的中间体,F的一种合 成路线流程图如下:(1)化合物E中含氧官能团名称为 和 。 (2)AB的反应类型为 。 (3)C的分子式为C9H11NO3,经还原反应得到D,写出C的结构简式: 。,(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式: 。 属于芳香族化合物,且苯环上只有两个取代基
43、; 能发生银镜反应和水解反应,水解产物之一能与NaOH溶液反应; 只有5种不同化学环境的氢。 (5)已知: 具有还原性,易被氧化; 。 写出以 和(CH3)2SO4为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (1)羟基 醚键 (2)取代反应 (3) (4) 或(5),解析 (1)根据E的结构简式,可知E中含氧官能团名称为羟基和醚键。 (2)要判断AB的反应类型,需分析A、D的结构变化和各步的反应条件,由AD,结构改变有 两点:“OH”转变为“OCH3”;苯环上取代基对位出现“NH2”。由BC的反应 条件可知该步为硝化反应,由CD的反应条件可知该步为还原
44、反应,故AB的反应是“ OH”转变为“OCH3”,反应类型为取代反应。 (3)由第(2)问的分析可推知B的结构简式为 ,BC为硝化反应,C的 结构简式为 。 (4)F分子中除苯环外,侧链部分不饱和度=1,有6个C原子,3个O原子。根据条件,能发生银镜 反应和水解反应,水解产物之一能与NaOH溶液反应,可推知有“HCOO”结构,且“HCOO ”直接与苯环相连接,由只有5种不同化学环境的氢,可知另一取代基处于“HCOO”的 对位,且结构比较对称。符合条件的F的同分异构体的结构简式为:、,。 (5)对比原料 和目标产物 的结构变化可知: “NH2”“OH”,可参照已知合成路线中DE;“CH3”“CO
45、OH”,发生氧化 反应。由已知信息, 具有还原性,易被氧化,因此要考虑反应的先后顺序,且由 于酚羟基也易被氧化,所以氧化“CH3”之前,要保护酚羟基。故完整的合成路线为:,疑难突破 同分异构体的推断:能发生银镜反应与水解反应,且水解产物之一能与NaOH反应, 可推知具有“ ”结构。,知识拓展 有机合成中常见官能团的保护 有机合成过程中,酚羟基、碳碳双键、氨基均易被氧化,所以有些合成路线中需考虑在氧化其 他基团前先将这些官能团保护起来,通常题中会有相关信息提示。,7.(2017南京、盐城、连云港二模,17)(15分)非索非那定(E)可用于减轻季节性过敏性鼻炎引起 的症状。其合成路线如下(其中R为
46、 ):(1)E中含氧官能团名称为 和 。 (2)X的分子式为C14H15ON,则X的结构简式为 。,(3)BC的反应类型为 。 (4)一定条件下,A可转化为F( )。写出同时满足下列条件的F 的一种同分异构体的结构简式: 。 能与FeCl3溶液发生显色反应; 能使溴水褪色; 有3种不同化学环境的氢原子。 (5)已知:RBr RCN。化合物G( )是制备非索非那定的一种中间 体。请以 、CH3Cl、t-BuOK为原料制备G,写出相应的合成路线流程图(无机试剂 任选,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (1)羟基 羧基 (2) (3)取代反应 (4) (5),解析 (1)考查的是含氧官能团的名
47、称,答案为羟基、羧基。 (2)根据A、B的结构简式和X的分子式,即可推得X为 。 (3)BC是B中最左侧的Cl被 取代,同时生成HCl分子,故反应类型为取代反 应。 (4)能与FeCl3溶液发生显色反应,即有酚羟基;能使溴水褪色,则可能有碳碳双键或碳碳叁 键或CHO;再结合F的分子式和分子中氢原子的种类,可推知答案为 。 (5)原料中的CH3Cl、t-BuOK是非常明显的提示,说明要用到题给路线AX,而若想借用该合 成路线,必须有CN,再结合第(5)问的已知信息,即可推出OH Br CN的路线。,由此可得: 。,知识拓展 合成多1个碳原子的羧酸的常见路线:RBr RCN RCOOH。这条路线 在有机合成题中常有涉及,应引起注意。,
