1、政策检测规范?6?日用化学工业信息 2001 年第 11 期胶原蛋白在化妆品中的应用记实水解明胶是指由胶原蛋白水解得到的一种小分子蛋白质,又称为胶原蛋白水解物,简称胶原蛋白,分子量在 200020000 之间.水解明胶外观为黄色或棕色细粉或棕黄色水溶液,猪皮生产的水解明胶含有的氨基酸与人皮肤接近,易于被皮肤吸收,可营养皮肤和光泽头发,是高级化妆品的营养添加剂.胶原蛋白的制作工艺要求比较严格,应在相对无菌的环境中进行,由北京化工大学试验酶法水解猪皮制得的胶原蛋白水解液操作工艺如下:经过处理的新鲜猪皮堡水解过滤垦里脱色一微滤一烘卜包装,按照如此工艺制作的水解蛋白液固含量为 12%15%,在膏霜中的
2、添加量为 8%-10%.因为猪皮与人皮相近,水解得到的胶原蛋白液含有与人皮肤接近的多种氨基酸与蛋白质,特别容易被皮肤吸收.加入护肤类膏霜中能滋润皮肤,同时也赋予膏霜很好的延展性.通过 18 岁-50 岁男女试验含蛋白的护肤霜结果如下:保湿性柔软弹性光泽去斑美白A(男 )良好优优无无B(女)很好很好很好无无C(女)很好一般一般一般无D(女 )一般很好好无无E(男)很好一般很好一般一般F(女)很好很好一般无无通过对五十名试验者测试可以得出结论,胶原蛋白加入化妆品中能提高化妆品的性能,是一种很好的营养添加剂.但另一方面水解蛋白加入化妆品中防腐问题很难解决,高蛋白的膏霜在夏天一般二中国限制化妆品进口将
3、影响韩国对我出口韩国的化妆品向 60 多个国家出口,出口额1999 年为 5000 万美元,其中仅中国一个国家就达1200 万美元.但近日,韩国化妆品工业协会称,由于中国从 2001 年起加强对化妆品进口的限制,并说,协会已收到中国方面的公文.公文说,从 2001 年起,在向中国出口化妆品时,首先要把所需的申请书和附加文件提交各地方检疫机关进行一系列检查,在获得标签检验合格证后才能出口.该协会认为,中国的这一措施使韩国化妆品更难进入中国市场.信实十几天就腐败变质了.通过以下试验可以看出对含胶原蛋白的化妆品没有很合适的防腐剂能成功地抑制微生物的生长:.0.4%的 Gplus 对膏霜的抑菌试验结果
4、微生物种类金黄色粪大肠绿脓霉菌葡萄球菌杆菌杆菌培养天数:122x101 无无13750x1002 无无14lOOxlO22 无无152 无16340X101 无17200x10218290x10219250x10120300xi02221390x102222270xl02123340xl02124250x1021同时对尼泊金酯类防腐剂也作了同样的试验,结果基本相同,都不能抑制金黄色葡萄球菌的生长,而化妆品的金黄色葡萄球菌是由胶原蛋白液中带进的.由猪皮水解得到的胶原蛋白液相当于金葡萄球菌的培养基,在温度,湿度都合适的条件下又给微生物提供了丰富的营养,含胶原蛋白的化妆品很利于微生物的滋生和蔓延,导
5、致了大批化妆品的腐败,直接经济损失 300 万元.要想成功地把胶原蛋白大量用于化妆品,必须有严格的工艺条件和操作环境,否则只会劳民伤财,一败涂地.罗岩三乙醇胺中的二乙醇胺,不容忽视三乙醇胺(TriethanolamineTEA),是一种化妆品的有机碱组分(又称氨基醇组分).三乙醇胺与脂肪酸经皂化反应生成的所谓“胺皂(Amine soap)“往往被作为 O/W 型乳化组分广泛用在诸如面霜,面奶,洗面乳等化妆品中.胺皂和钠,钾皂相比,具有以下种种优点:(一)皮肤,眼睛的安全性可靠.因胺皂自身的2001 年第 11 期日用化学工业信息?7碱性较弱,pH 在 7.58.0,靠近中性,故对皮肤,眼睛刺激
6、损害比较温和.(二)亲水亲油性平衡值较均衡.胺皂的 HLB位于 W-L?Griffin 倡议的 818 之间,约为 12,属于乳化性能十分理想的乳化组分.(三)洗涤,增稠及稳定性皆佳.(四)抵御无机盐影响的能力强.(五)抗拒搅拌剪切而致的破坏.胺皂具有防止和减弱因胺皂化妆品在制造过程中的降温而延长搅拌剪切时间所伴随而致的化妆品物理结构遭受的破坏.比如,光泽失去,弹性下降,手感变得黏软无力等感官的改变.(六)成本投入和功能产出和谐.(七)除此,胺皂的化妆品 ,不只光亮,细腻,柔软,富于弹性,易铺展又无黏腻以及涂抹泛白现象,而且呈微晶莹透明,给人一种凝脂的感觉,故颇受好评.因此,三乙醇胺自被列入化
7、妆品组分以来,直至2l 世纪的今日,依然为化妆品界所热衷,仍然未失去其利用价值.然而,自上世纪 70 年代开始,三乙醇胺的化妆品先后被科技发达的美国,欧共体国家从中心离检出了亚硝胺(Nitrosoamine),即 N.亚硝基二乙醇胺(N-mitrosodieThanolamine,以下用其缩写 NDELA表示).NDELA 的分子结构为 :ONN/cHHH2CH2oHNDELA 的安全卫生可靠性:涂抹后可经皮肤而被吸收,动物试验发现,是一种致突变性,致癌性,而且是强致癌性的有害物.追究 NDELA 之来源,是三乙醇胺化妆品内三乙醇胺的杂质二乙醇胺(Diethanolamine,以下用其缩写 D
8、EA 讨论之) 与该化妆品添加的亚硝化类组分(Nitrosocomponent),比如,2-溴-2 硝基-1,3-丙二醇 ,经亚硝化反应所引起的,因此三乙醇胺的杂质 DEA 和亚硝化组分之间产生的亚硝胺以及三乙醇胺化妆品内的 NDELA,曾一度成为发达国家化妆品工业的科技,卫生界研究探索的热点课题,同时亦引起官方的格外关注.其中,欧洲共同体(EuropeanCommunity-EC)国家为了进行宏观指导和强化细化规范监督管理,于上世纪 90 年代末发布的化妆品法规(Cosmeticlegislation)第 1 卷 45 页中对三乙醇胺及其相关的内容作了若干规定.这些规定也受到了其他各国的赞许
9、,认同和肯定,得到了化妆品生产厂家的重视,遵守及执行.规定内容包括:(一)对三乙醇胺的杂质作了限定.DEA最大限量 0.5%NDELA最大限量 50lagCkg纯度大于 99%(二)对三乙醇胺的用量作了限定.用于非冲洗性化妆品,其最高用量为 2.5%.(三)对三乙醇胺的忌用组分作了限定.所谓忌用组分,系指化妆品的亚硝化组分,比如亚硝酸盐组分,含亚硝酸盐杂质的组分,含硝基的组分等.用三乙醇胺的杂质 DEA 可同这些亚硝化组分发生亚硝化反应而生成亚硝胺 NDELA.比如,2- 溴-2 硝基 -1,3 一丙二醇( 化妆品组分国际通用名(INCI)为 2-Bromo-2 一 nitropropane-
10、1,3-diol;商品名 Bronopol;常被译作布罗波尔;一种防腐组分).再如 :5-溴-5- 硝基一 1,3-二口恶烷(C1 名5-Bromo-5-mitro-1,3-diokane商品名 Bronidox,可译作布罗尼克斯;也是防腐组分的一种),均可与三乙醇胺的 DEA 发生亚硝化反应,生成 NDELA,是个典型的例子.(四)对三乙醇胺的储器作了限定.三乙醇胺不得储存于含有亚硝酸盐的容器之中.此外,DEA 被 EC 索性列入禁用的化妆品组分中,不许使用.在此,笔者顺便告知,国外化妆品常用的强有机碱(又称氨基醇), 氨甲基丙醇(Aminoethyl-propano1)在使用时,同样也要防
11、止与亚硝化组分共用,以免产生亚硝胺.总而言之,虽然三乙醇胺及其相关的课题已被国外化妆品的同行阐明清楚,并被同行们所接受和实施,但是,对我们来讲,却是个不甚了解的新课题.笔者恳望,我的同行们能够重视,引用,借签和自律,把我们的三乙醇胺化妆品对皮肤,眼睛的安全卫生性水平跟上时代步伐,实现跨越式发展.刘三刚.8.日用化学工业信息 2o01 年第 11 期“碳黑 ,不宜用于眼部美容“碳黑 “,被英国色素化学家学会编制出版的“色素索引(colourindex)“ 称作颜料黑 6 号和 7号,被编为(INO77266)为黑色无嗅极细的无定形粉末体或颗粒体,即不溶于水,酸和碱,亦不溶于有机溶剂.碳黑往往被化
12、妆品厂家误用于眼部美容品,比如,眉毛,眼睑,眼睫毛的美容品,但是,笔者认为,碳黑不宜用于眼部美容.在美国联邦的食品药品和化妆品法规(CodeofFederalRegulation-CFR)中,根本无其踪影.在中华人民共和国化妆品卫生标准 GB7916-87 中,也无收载.在日本国的化妆品法规内,虽然有碳黑的记载,但是对其中的杂质之一,即 3,4 一苯并芘(3,4 一 Ben-zopyrene)的残留量作了极其严格 ,甚至苛刻的规定,用 PPM 级表示尚嫌高,必须用 PPb 级表示方可,即残留量必须小于 0.1PPb(即十亿分之 0.1),可谓严之又严.而在欧洲经济共同体所属国发布的化妆品规范(
13、OfficialjournaloftheEuropeanCommuni-ties,Legislation)中,却不知为何 ,将碳黑以 CI77266之名堂而皇之被收载其中,同时亦无对杂质种类相应作出规定.这既令人困惑,并着实令人费解.不过,依笔者之拙见,为了保护女性消费群体的眼部安全和健康,防止消费者诉讼新闻媒体为此而曝光事例发生,结合我国国情,还是应该慎之又慎,“碳黑 “还是不宜用于眼部美容的为好.刘会来我国防晒化妆品的功能标识问题自上世纪 80 年代以来,我国防晒化妆品的推出如雨后春笋,生气蓬勃,确令消费者为之兴奋,但是,防晒化妆品包装上的功能标识的问题.也确实不容忽视,乐观不得.极待改善
14、和充实.笔者认为,问题是缺乏 SPF 标识,缺乏在该防晒品的 SPF 下防护功能的文字描述,缺乏 PA 标识,以及缺乏耐汗冲,水洗性的文字描述.(一)缺乏 SPF 标识.作为功能专一的防晒化妆品,缺乏 SPF 标识是无论如何说不过去的,显然,有碍于引导消费,削弱社会效益.(二)虽有 SPF 标识,但缺乏在该 SPF 下的防护功能的文学描述.所谓“SPF“,是 Sunprotectionfactor 之缩写,其内涵简单地说,是代表该防晒品自身具备的保护皮肤,防止皮肤遭受日光中 B 段紫外线(即波长280nm-320rim 紫外线) 伤害的功能 (伤害症状主要是皮肤生红斑,其次是皮肤呈现黑色素沉积
15、).SPF 越大,其防护功能就越强;反之,越弱.然而,SPF的大与小,防护功能的强与弱如何界定呢?在标识上并无给出.我们不妨引用国际通用的,又未见异议的依据(见表 1).仅供生产厂,销售商参考借鉴.表 1SPF 防护功能2446昏_88_l5l5防红斑最弱,防黝黑亦最弱防红斑稍强,防黝黑稍强防红斑较强,防黝黑较强防红斑强,防黝黑强防红斑最强,防黝黑最强但是,不容忽视的是表 1 又往往让人产生误导,似乎 SPF 越大 ,防护功能就越强,有人认为 SPF30才令他满意.笔者认为,至少说没有这个必要,至于因 SPF 过大, 而带来的弊端种种在此不赘述了.(三)缺乏 PA 标识.所谓“PA“,其英语原
16、文是 Protectionfactor-UVA,其含意简略地讲,是表示该防晒品具有的保护皮肤,防止皮肤遭受日光内 A 段紫外线(即波长320nm-400rim 紫外线)伤害的功能.PA 是近年来国际化妆品科技界提出的一个新的,很重要的功能参数,望引起国人的了解和认识.PA 产生的背景是,以往欧美华人非常流行一种风情时尚,即“皮肤晒得越黑 ,就越健康靓丽“, 以至于在海滩作日光浴被视为是一种健身活动,但是,皮肤被晒黑伴随而至是皮肤组织细胞也受到慢性的,或者说潜在性的累积性伤害,产生病变,甚至诱发皮肤癌的事件时有发生,从而引起人们警觉,唤起人们尽快走出多年的“越晒越美 “的健康的认识误区.这个用宝
17、贵生命换来的教训,不仅业已成为各国医学界的研究课题,受到政府相关部门的格外关注,同时,也启示化妆品科学界将 PA 纳入防晒化妆品的功能标识之中.PA,用 PA+,PA.卜- 卜,PA 卅表示,“+“越多,其防晒功能就越强,见表 2.21101 年第 11 期日用化学工业信息?9?表 2PA 防护功能PA+PA 十+PA 卅一般显着最强至于 PA 的测试之法,各国不尽一致,所谓众说纷纭.不过,日本化妆品工业协会(JapanCosmeticIndustryAssociation)于 1995 年 11 月 15 日正式发布了测定方法(MeasurementstandardsforU,Aprotecfionefficacy).笔者认为该法有引用的必要.(四)缺乏耐汗冲 ,水洗性的文字描述.这是一个直接影响防护功能可否持久有效发挥的参数.不过,作到防晒化妆品既耐汗冲,水洗,又不失化妆品特点,比如涂于皮肤不过分油腻,又有清爽舒适感,确是件比较困难的事情.当然,这将取决于科技人员的业务素质水平,实践经验积累和付出的辛勤多少了.总之,一个防晒化妆品的功能标识应该具备以下四项:?SPF?防护功能的文字描述?PA
