1、11极性单键亲核取代反应2017 高中化学奥赛有机化学专题三烃类衍生物性质2基本有机化学反应烃衍生物性质烃衍生物结构特点烃衍生物含卤衍生物：卤代烃含氧衍生物：醇、酚、醚、酯醛、酮、醌、羧酸及其衍生物含氮衍生物：胺、酰胺、亚胺等衍生物元素有机化合物有机金属化合物(Li,Mg,Zn,Cu)有机非金属化合物(B,P,Si)3C XR1R2R3+极性共 价键=4.8 Q d偶极矩sp3极性-键X：F，Cl，Br，INH2，NHR，NR2，NHCOR，NHSO2ROH，OR，SH，SR，OCOR，OSO2R卤代烃醇及其衍生物胺及其衍生物基本有机化学反应烃衍生物性质4亲核取代反 应有机化合物分子中极性共价
2、键CX 的碳原子带部分正电荷，易受富电子的亲核试剂进攻，从而发生亲核取代反应（nucleophilic substitution，SN）。RCH2Lg+Nu：RCH2Nu+Lg：中心原 子底物（进入 基团）亲核 试剂产物离去基 团受进攻的对象Nucleophilies一般是 带负电荷离子或 带有孤电子 对原子的中性分 子富电 子物种！Lg=Cl,Br,I,OTs,OCOR,OH,OR,H2O,HOR,NH3,NHR2基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：69
3、6716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，25常见的亲核取代反应制备醇制备醚制备腈制备酯制备碘 代烃制备硫 醇制备硫 醚制备炔 烃叠氮化 合物合成上非常有用基本有机化学反应烃衍生物性质底物+亲核试剂产物R X+ORCNRCOOISHCC RROH+X-RORRCNRCOORRIRSHRSRRN3CC R RSR-OHN3+X-+X-+X-+X-+X-+X-+X-+X-6碳负离 子底物+亲 核试剂 产物R X+取代丙二酸酯取代乙酰乙酸乙酯COORCHCOOR-COORCHCOORRCOMeCHCOOEt-COMeCHCOOEtRRMgXRLiR2
4、CuLiR R烷烃或烯烃R X+基本有机化学反应烃衍生物性质7底物+亲 核试剂 产物中性分 子R X+H2OROHNH3RNH2R2NHR3NPH3RPH2R2PHR3PROH 醇RORRNH2RNHRRNR2R+NR3RPH2RPHRRPR2R+PR3醚胺季铵盐膦季 鏻 盐基本有机化学反应烃衍生物性质8此反应生成AgX 沉淀,可用来鉴别卤代烃:烯丙基 卤、苄卤、3oRX、RI AgX(迅速)AgNO3室温1o、2oRCl、RBr AgXAgNO3加热烯基卤、芳基卤 观察不 到反应现象AgNO3加热卤代烃的鉴 定反应R X+AgONO2ONO2+AgX R基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来
5、源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，39不同底物的反应活性：不同种类卤素：RI RBr RCl RFRX 作为亲 核亲核取代 反应底物ROSO2RRO2CCF3磺酸酯三氟乙酸酯不同类型醇的衍生物：基本有机化学反应烃衍生物性质10卤代烃的反应活性：RX 作为亲 核亲核取代 反应底物不同烃基的影响p 轨道可以和 轨道发生共轭(p)R C H CHCH2XPhCH2XR3CRCH2RC H2XCH3XXX
6、CH2=CHArXX基本有机化学反应烃衍生物性质11（1）一级反应和二级反应（2）构型保持和构型翻转（3）双分子亲核取代反应（SN2）（4）单分子亲核取代反应（SN1）（5）邻基参与的亲核取代反应（6）分子内亲核取代反应（SNi）亲核取代反 应的历程卤代烃等亲核底物易发生碱性的原子或基团被其它亲核试剂取代的反应,不同的底物与不同的亲核试剂在不同的反应条件下,反应的历程不同.基本有机化学反应烃衍生物性质12一级反应反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。速 率表达式为：Vr=k A反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动力学上称为二级反应。速 率表达式为：Vr=k AB二级
7、反应A+B C亲核取代反 应的历程基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，413构型保持或 构型翻转构型保 持构型翻 转Cn-C6H13HCH3Br Cn-C6H13HCH3HOHO-（R）-2-溴辛 烷D=-34.6o（S）-2-辛醇D=+9.9oCn-C6H13HCH3OH（R）-2-辛醇D=-9.9o如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键
8、在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型的翻转也称为Walden 转换。基本有机化学反应烃衍生物性质14单分子亲核 取代反应（SN1）溶剂解反应速率表达式：V=k(CH3)3CBr,动力学上表现为一级反应，与H2O 浓度无关。第一步是速控步骤，只涉及到(CH3)3CBr 一 种分子，单分子反应（SN1）反应分步进行，生成C+中间体的一步，涉及CBr 键断裂，需要能量较多，即活化能较高。分步反应历程：(CH3)3CBrslow(CH3)3C+Br-+(CH3)3CBr+H2O/Me2CO(CH3)3COH+Br-+H+基本有机化学反应烃衍
9、生物性质(CH3)3C+OH2fast(CH3)3CO H2+H+(CH3)3CO H 15SN1 反应历程CR3R1R2Br反应物中间体Csp2 杂化Nu快构型保 持 构型翻 转慢CR3R1R2Br过渡态产物CR3R2R1Nu Nu CR3R1R2+过渡态 过渡态Nu Nu CR3R1R2CR3R2R1+-Br-C+R1R2R316SN1 反应势能图SN1 反应的特点*两步 反应，有两个过 渡态，一个中间 体，中间体为碳 正离子，形成碳正离 子中间体 一步是决速步骤；*由于亲核 试剂可以从 碳正离子两侧进 攻，而且机会相 等，因此若与卤 素相连的是不 对称碳原 子，则可以得到 构型保持和构型
10、 翻转两种产物 外消 旋体；*一级动力学 控制的反 应，即单分子反 应；反应进 程E反应物中间体过渡态 I过渡态 II1Ea2Ea产物基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，517双分子亲核 取代反应(SN2)氯甲烷 在碱 性 溶液中 的水 解 反应：速率表达式：V=kCH3ClOH-动 力学上表现为二级反应；决速步骤由两个分子参与双 分子反应(SN2)；(大 多数
11、情况下，级数与分子数相同，但不一定总相同：如溶剂解反应 虽 然是双分子反应，但表现为一级)丙酮CH3Cl+OH-CH3OH+Cl-基本有机化学反应烃衍生物性质18双分子亲核 取代反应(SN2)反应历程sp2杂化OH-+CC lHHHCC lH HHO CHHHHO+Cl-HOHCC l+CC l OHC OHCl+-基本有机化学反应烃衍生物性质19SN2 反应势能图亲核试 剂从离去基团的 背面进攻，二级 动力学控制，产 物构型翻转；一步完 成，过渡态中心C 为sp2杂化、五 配位、较拥挤、能量高。SN2 反应特点CHHHHOE反应进 程+Cl-OH-+CC lHHHCC lHH HHO基本有机
12、化学反应烃衍生物性质20亲核取代反 应的立体化 学SN2 反应的立体化学亲核试剂从离去基团的背面进攻，构型翻转!消旋化速度是交换速度的两倍。-I*+CIH3CHC6H5丙酮C ICH3HC6H5+I基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，621SN1 反应的立体化学构型翻 转50%构型保 持50%外消旋 化亲核试剂从具有平面结构的碳正离子中间体两则进攻!进攻几 率相
13、等?!亲核取代反 应的立体化 学+R3C XR2R1R3CR2R1Nu:a babR3C NuR2R1R3C NuR2R1基本有机化学反应烃衍生物性质22邻基参与的 亲核取代反 应CB r-OOCHH3C稀NaOHAg2OCO HHOOCHH3C得到完全构型保持的产物！SN1、SN2 反应历程均不能合理解释！构型保 持基本有机化学反应烃衍生物性质23邻基参与的 亲核取代反 应邻基参与 机理解释邻基参与：反应中心邻近的基团参与了反应过程，反 应结束后又恢复原状。构型保 持+-+OH2:OH2H+CB rHH3C-OOAgOCOHCH3OCOHCH3OCOHCH3CO HHOOCHH3C基本有机化
14、学反应烃衍生物性质24卤素参与CCOHI CH3HH3CHCCOH2I CH3HH3CHHCl-H2OCCICH3HH3C HCl-ababCCClI CH3HH3CHCCHH IH3CClCH3赤式-3-碘-2-氯丁烷邻基参与的 亲核取代反 应+基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，725苯基或芳基参与()-苏式 C*=C14，Sol-OH=HCOOH，CH3C
15、OOH邻基参与的 亲核取代反 应OTsHH3CCH3HHH3CCH3H+OTs-Sol-OHOSolHH3CCH3H+CCPhSolO HHH3CCH3基本有机化学反应烃衍生物性质26亲核取代反 应的立体化 学基本有机化学反应烃衍生物性质27桥头碳，构型无法翻转。其他的构型 保持的取代 反应Lg+:NuNu+Lg-亲核取代反应的离子对机理基本有机化学反应烃衍生物性质亲核取代反 应的立体化 学28如 果在化合物中同时存在着离去基团和亲核试剂，且位置合适，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2 机制进行，产物是一个环状化合物，所以这类反应称为成环的SN2 反应。常用 S
16、Ni(Substitution Nucleophilic internal)来表示。分子内的SN2亲核取代 成环反应基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，829V五元 环 V 六元 环 V三元 环 V 中 环，大环 V 四 元环必须在稀溶液中进行分子内的SN2亲核取代 成环反应+-:HBrCH2BrNH2NH2+Br NHSN2+:H+Br-CH2BrOHO OH
17、SN2基本有机化学反应烃衍生物性质30第10题（12分）在有机反应中，反式邻二醇是一类重要的原料，可以通过烯烃的氧化反应制备。下式给出了合成反式邻二醇的一种合成路线：(2014)第一步反应：第二步反应：A B C分子内的SNi 亲核取代 成环反应基本有机化学反应烃衍生物性质3110-1 以 下两种生物碱可 以在室温下相互 转化，在达到平 衡态时，两者的比例 为 3:2。画出它们 互相转化时中间 体 A 的立体结构 简式。(2016)基本有机化学反应烃衍生物性质32HONPOCl3HClNCl(2011)威斯迈尔反应是在富电子芳环上引入甲酰基的有效方法。HClNClOCH3OCH3AH2OCHO
18、由甲氧基苯转化为对甲氧基苯甲醛的过程中，需经历以下步骤：芳香亲电取代;分子内亲核取代;亲核加成;质子转移;消除。画出所有中间体的结构简式OCH3(1)(2)OCH3(3)(4)(5)CHOOCH3CHN ClOCH3CN HClOCH3CHN H2OClOCH3CHNH HOCl基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，933SN2 亲核取 代烯丙基类底物的 反应Br
19、-Nu：NuNu+BrROHOR+ORSN2产物SN2 产物SN1基本有机化学反应烃衍生物性质34影响亲核取 代反应的因 素 底 物烃基结构的影响SN2 取代反应的影响:V V V VCH3X1o RX 2o RX 3o RX相对反 应速率：SN1 取代反应的影响:烯 丙基型、苯甲基型都是1oRX，但其SN1 和SN2 反应都较易进行。烯 基型、苯基型无论SN1 和SN2 反 应都很难进行。V V V VCH3X1o RX 2o RX 3o RX相对反 应速率：X=卤素原子、-OSO2R基本有机化学反应烃衍生物性质35影响亲核取 代反应的因 素 底 物烃基结构的影响 桥 头碳原子，不利于SN反
20、应（比苯型、乙稀型卤代烃更难）BrBr Br（CH3)3CBr相对 V 1 10-3 10-6 10-13SN1SN1：不利于平面碳正离子结构的形成；SN2：不利于亲核Nu：试剂从离去基团背面进攻。基本有机化学反应烃衍生物性质36影响亲核取 代反应的因 素 离 去基团的影响SN1 和SN2 的决速步骤都涉及到CLg 键断裂，Lg 的离去能力对二者都有影响！但对SN1 影响比对SN2 的影响大（SN2有亲核试剂Nu 背面进攻的帮助）。离去基团Lg-碱性越弱，越稳定，越易离去。CLg 键弱，Lg-容易离去；CLg 键强，Lg-不易离去；CF(485.3)CCl(339.0)CBr(284.5)CI
21、(217.0)酸性：HF HCl HBr HI；离去能力：F-Cl-Br-I-基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，1037影响亲核取 代反应的因 素 离 去基团的影响离去基团的离去能力越强，对SN1 和SN2 反应越有利！不好的离去基团：F-，HO-，RO-，-NH2，-NHR，-CN好的离去基团：-OSO2CH3-OSO2NO2-OSO2 Cl-Br-H2O
22、I-溴代烷 氯代烷 氟代烷 醇 醚基本有机化学反应烃衍生物性质38试剂亲核性的强弱对SN1 反应不重要;试剂亲核性越强，对SN2 反应越有利。决速步骤是否涉及到亲核试剂 Nu?!影响亲核取 代反应的因 素 试 剂亲核性的影响都是提供一对电子与亲电中心(正离子)形成共价键；碱 性：试剂对质子的亲合能力。亲核性：一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力。亲核性与碱性弱的亲核性试剂倾向于SN1 反应，而强的亲核性试剂是SN2 反应所必须的。基本有机化学反应烃衍生物性质39 亲核性与碱性一致的情况：.试 剂中的亲核原子相同RO-HO-ArO-RCOO-ROH H2O碱性和亲核性大 小.同一周期的元素生
23、成同类试剂-CH3-NH2-OH-FR3C-R2N-RO-F影响亲核取 代反应的因 素 试 剂亲核性的影响亲核性与碱性基本有机化学反应烃衍生物性质40 亲核性与碱性不一致的情况：.空间因素的影响亲核性 大 小CH3O-CH3CH2O-(CH3)2CHO-(CH3)3CO-碱性：小 大(SN2 过渡 态空间拥挤，大体积Nu 背面接 近C+难).亲核原子可极化性的影响亲核 性 RS-RO-,RSH ROHI-Br-Cl-F-（质子 性溶剂中）可极化性，与溶剂化 作用有关，在非 质子溶剂如DMF，DMSO 中：亲核 性 F-Cl-Br-I-影响亲核取 代反应的因 素亲核性与碱性 试 剂亲核性的影响基
24、本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，1141极性溶剂，非极性溶剂；质子型溶剂，非质子型溶剂；非质子极性溶剂(偶极溶剂）。影响亲核取 代反应的因 素 溶 剂的影响溶剂的分类：基本有机化学反应烃衍生物性质42非极性 和低极性 溶剂烷烃，苯，醚类，酯类（亲核 试剂较难溶解，较少使用）非质子极性溶剂（偶极溶剂）质子性 溶剂极性溶剂OS H3C CH3OC H NCH3CH
25、3CH3CNOC H3C CH3DMF DMSO(Dimethyl Sulfoxide)(N,NDimethylformamide)二甲亚砜 N,N二甲基甲酰胺ROH H2O RCOOH具有可解离活泼氢（非质 子性溶剂）影响亲核取 代反应的因 素 溶 剂的分类基本有机化学反应烃衍生物性质43过渡态发生电荷分离，比反应物电荷集中程度高，极性溶剂对过渡态的溶剂化作用比反应物大，极性溶剂降低 E活化，有利于反应进行。影响亲核取 代反应的因 素 溶 剂的影响反应物电荷集中，过渡态电荷分散，极性溶剂对过渡态溶剂化稳定作用比反应物小，极性溶剂增大E活化，不利于反应进行。SN1 速控步骤：+RX RX+-R
26、+X-SN2 速控步骤：负电荷 负 电荷分散-RX+OH-ROH+X-HO R X基本有机化学反应烃衍生物性质44SN1SN2亲核试剂 弱亲核试剂即可 需 要强亲核试剂底物(RX)3o2oCH3X 1o2o溶剂 需要好的离子化溶剂 多种溶剂均可离去基团 需 要好的离去基团 多种离去基团特殊试剂 AgNO3促进反应发生动力学 一 级,krRX 二级,krRXNu立体化学 转换和保持的混合物 构型完全翻转重 排 常见 不发 生影响因素特性亲核取代反应比较基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：2717
27、51511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，1245通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化醇与卤代烃 和黄酸酯之 间的转化X-RX ROH ROTsH2O 或-OHHX 或PX3或SOCl2TsCl基本有机化学反应烃衍生物性质46通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化卤代烃转化 为醇1oRX 1oROH-OH/H2OSN22oRX 2oROH-OH/DMSOSN22oor 3oRX 2oor 3oROHH2O/EtOHSN1非质子型溶剂，强亲核试剂。质子型溶剂，弱亲核试剂。基本有机化学反应烃衍
28、生物性质47通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化醇转化为卤 代烃 与氢卤酸反应ROH RXHXHX：HCl/ZnCl2，；KBr/H2SO4，；HBr/H2SO4，；HBr/H2O，；HI/H2O，；NaI/H2O，。1oROH SN22oor 3oROH、烯丙醇、苄醇 SN1；可能发生重排。基本有机化学反应烃衍生物性质48通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化1oor 2oROH RClSOCl2醇转化为卤 代烃 与二氯亚砜反 应手性二级醇，有吡啶存在时构型翻转，无吡啶存在时构型保持。三级醇空间位阻大，产率低。醇转化为卤 代烃 与三卤化磷反 应ROH RX PX3P+X
29、2;P C l5基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，1349醇转化为卤 代烃 与二氯亚砜反应 机理构型保 持构型翻 转基本有机化学反应烃衍生物性质50醇转化为卤 代烃 与三卤化磷反 应机理基本有机化学反应烃衍生物性质51通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化醇转化为卤 代烃 经磺酸酯的反 应ROHMSClEt3N，CH2Cl2TSCl吡啶ROMsROT
30、sRXKXX=Cl，Br，I丙酮丙酮基本有机化学反应烃衍生物性质52通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化Williamson 醚合成法 1oRX 最好，2o和 3o RX 存在消除反应的竞争；RX+RONa ROR+NaX 磺酸酯或硫酸酯可替代卤代烃用于醚的合成；类似可实现环氧乙烷、环醚、冠醚的合成；ArONa+RX ArOR+NaX基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：
31、271752763，1453通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化Williamson 醚合成法基本有机化学反应烃衍生物性质54通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化胺的合成制 备RX RNH3XNH3SN2+-NH3RNH2+NH3X+-NH3R2NH+NH3X+-RXR2NH2 X+-RXR3NH X+-基本有机化学反应烃衍生物性质55通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化胺的合成制 备Gabriel 合成法NHOOOH-NOO-RXSN2NOORH2NNH2RNH2也可用ROTs 替 代卤代烃。基本有机化学反应烃衍生物性质56通过SN1 和SN2反应实现 官
32、能团的相 互转化含碳亲核试 剂的制备及 其亲核取代 反应sp-杂化碳亲核试剂RXROSO2R或CNSN2-RCNHRCH2NH2H2O控制水解RCONH2H2O完全水解RCO2HRC CHNaNH2RC C Na+-RXROSO2R或RC CR基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，1557通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化含碳亲核试剂的制备及其亲核取
33、代反应有 机金属试剂有机金属试剂制备ClTHFLiLi+LiCl苯基锂BrEt2OMgMgBr戊基溴 化镁Li+CuICuLi()2 二丁基 铜锂有机金属试剂中的CM 键极性强，性质活泼，易与水、氧气、CO2反应，故应隔绝空气并避免质子型溶剂。基本有机化学反应烃衍生物性质58通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化含碳亲核试剂的亲核取代反应 有机金属试剂的偶联反应RX+RLi RR+LiClRX+RMgCl RR+MgCl2XHor RLiRMgClRH+R2CuLiRH也可用ROTs 替 代卤代烃。基本有机化学反应烃衍生物性质59通过SN1 和SN2反应实现 官能团的相 互转化醚及环
34、醚的 亲核取代反 应醚与HI 或HBr 的反应ROR+HI ROH+RIROR+HBr ROH+RBr质子化的醚可发生SN1 或SN2 反应，与烃基结构和溶解条件有关，与酸的用量也有关。基本有机化学反应烃衍生物性质60醚及环醚的 亲核取代反 应SN1 机理SN2机理芳基烃基醚ArORHIArORH+ArOH+RI基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，16611,2
35、-环氧化 合物的开环 反应 酸性条件下的开环OCH3CH2CH3HHH2O18HOCH3CH2CH3HH+H+HHOHOHCH3CH2CH318H+HOCH3CH2CH3HH+HHOH2OHCH3CH2CH318+亲 核试剂优先与比较 能容纳正电荷的 碳原子结合，由 此决定开环 方向；亲 核试剂总是从离去 基团的背面进攻 中心碳原子，得 到反式的开 环产物。开环反应特点基本有机化学反应烃衍生物性质62OH3CHHH+1,2-环氧化 合物的开环 反应 碱性或中性条件下的开环 亲 核试剂总是优先进攻空间位阻较小的碳；亲 核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子，得到反式的开环产物。开环反应特点 无
36、 论是酸性、中性、碱性下开环，都可至少使碳链增加两个碳原子并引入羟基官能团；-OCH3HOH3CHHHOCH31)开环2)H3O+基本有机化学反应烃衍生物性质639-1(6 分)常用同位素标记法研究有机反应历程。如利用18O 标记的甲醇钠研究如下反应，发现最终产物不含18O。根据实验事实画出中间体的结构简式。OH3COH3COOOCH3Na18OCH3H3CSO2A C+OH3COH3COOOCH3H3CBO H3COH3COOOCH3BCCH3SO18CH3OOOH3COH3COOOCH3SOH3COO18CH3A(2013)基本有机化学反应烃衍生物性质64(2016)9-2 某同 学设计如下反应 条件,欲制备化 合物 C。但反应 后实际得 到其同分异构体 E。9-2-1 画出重要 反应中间 体 D 及产物 E 的结构 简式。D E基本有机化学反应烃衍生物性质资料下载来源：高中化学竞赛资料群：762556126，高中化学竞赛学生群：168730781，高中化竞教练群：271751511，高考压轴题专项群：696716455，衡水中学内部资料群：591993305，全国高中资料群：271752763，
