1、- 1 -专题讲座(六) 溶液中粒子浓度的大小比较1守恒关系。(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。如 Na2CO3溶液中：Na H HCO 2CO OH 。 3 23(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如 Na2CO3溶液中：Na 2HCO 32CO 2H 2CO3。23(3)质子守恒(即水电离出的 H 和 OH 数目相等)。如在 Na2CO3溶液中：H HCO 32H 2CO3OH 。2比较依据。(1)弱电解质电离理论：发生电离的粒子浓度大于电离生
2、成的粒子浓度。例如 H2CO3溶液中：H2CO3HCO CO (多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。 3 23(2)水解理论：发生水解的粒子浓度大于水解生成的粒子浓度。例如 Na2CO3溶液中：CO 23HCO H2CO3(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)。 33比较规律。(1)单一溶液中离子浓度的比较。多元弱酸溶液中，根据多步电离分析。如在 H3PO4溶液中：H H2PO HPO PO 4 24。34多元弱酸的正盐溶液根据酸根离子的分步水解分析。如 Na2CO3溶液中：Na CO OH HCO H 。23 3(2)混合溶液中各离子浓度的比较。酸碱混合型。a恰好中和型。给定的酸碱是
3、等物质的量的反应(注意与 H 和 OH 物质的量相等的情况区别)，反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶液中离子浓度的比较问题。如在 10 mL 0.1 molL1 NaOH 溶液中加入同体积、同浓度的 CH3COOH 溶液，反应后溶液中各离子的浓度关系是Na CH3COO OH H 。b反应过量型。先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况。当酸(碱)的电离程度大于盐溶液中弱离子的水解程度时，可认为盐中的弱离子不水解(但实际有水解，程度很小)，此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离，程- 2 -度很小)，此时主要
4、考虑弱离子水解对离子浓度造成的影响。如将 0.2 molL1 HCN 溶液和 0.1 molL1 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，则溶液中各离子浓度大小关系为：Na CN OH H 。盐与酸(碱)反应型。此类问题与酸碱混合过量型相似，反应后的溶液一般为盐和酸(碱)的混合溶液，分析时同样从盐溶液中弱离子水解和酸(碱)的电离相对强弱入手。如将 0.1 molL1 的醋酸钠溶液 20 mL 与 0.1 molL1 盐酸 10 mL 混合后，溶液显酸性，醋酸的电离程度大于 CH3COO 的水解程度，则溶液中有关粒子的浓度关系是Na CH3COO Cl CH3COOHH OH 。(3)不同溶
5、液中同一离子浓度的比较。要看溶液中其他离子对其影响。如在相同物质的量浓度的以下五种溶液中，NH 4Cl；HCOONH 4；NH 4HSO4；(NH 4)2SO4；(NH 4)2CO3，NH 由大到小的顺序为： 4。练习_1已知常温下：某 NaHSO3溶液的 pH5，则在 NaHSO3溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )A c(Na ) c(HSO ) c(OH ) c(H ) c(SO ) 3 23B c(Na ) c(H ) c(OH ) c(SO ) c(HSO )23 3C c(Na ) c(SO ) c(HSO ) c(H2SO3)23 3D c(OH ) c(H ) c(H
6、SO ) c(H2SO3) 3解析：根据 pH5 溶液呈酸性可知： c(OH ) c(H )，A 错误；电荷守恒的正确关系式为c(Na ) c(H ) c(OH )2(SO ) c(HSO )，B 错误；C 为物料守恒的正确关系式；将电荷23 3守恒和物料守恒关系式结合起来可得： c(OH ) c(SO ) c(H ) c(H2SO3)，D 错误。 23答案：C2常温下，一定量的醋酸与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( )A当溶液中CH 3COO Na 时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应B当溶液中CH 3COO Na 时，一定是氢氧化钠过量C当溶液中CH 3COO Na H OH 时，一
7、定是醋酸过量D当溶液中Na CH 3COO OH H 时，一定是氢氧化钠过量解析：当溶液中CH 3COO Na 时，一定是醋酸过量，A、B 项错，C 项正确；D 项，当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，也符合。答案：C3等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：H 2CO3，Na 2CO3，NaHCO 3，NH 4HCO3，(NH 4)2CO3，CO 的大小关系为23- 3 -_。答案：4下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A在 0.1 molL1 NaHCO3溶液中：Na HCO CO H 2CO3 3 23B在 0.1 molL1 Na2CO3溶液中：OH H HCO H 2CO
8、3 3C向 0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积 0.1 molL1 NaOH 溶液：CO HCO 23 3OH H D常温下，CH 3COONa 和 CH3COOH 混合溶液(pH7，Na 0.1 molL 1 )：Na CH 3COO CH3COOHH OH 答案：D5常温下，一定体积 pH2 的二元弱酸 H2R 溶液与一定体积 pH12 的 NaOH 溶液混合后溶液呈中性。该混合溶液中，离子浓度关系正确的是( )ANa 2R 2 HR BNa 10 2 molL1CR 2 OH HR Na H DR 2 Na H OH 答案：A625 时，有CH 3COOHCH 3COO 0
9、.1 molL1 的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中CH 3COOH、CH 3COO 与 pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述不正确的是( )ApH5.5 的溶液中：CH 3COOHCH3COO H OH BW 点所表示的溶液中：Na H CH 3COOHOH CpH3.5 的溶液中：Na H OH CH 3COOH0.1 molL 1D向 W 点所表示的 1.0 L 溶液中通入 0.05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)：H CH 3COOOH 解析：A 项，pH 减小时，酸性增强，CH 3COO 浓度减小，CH 3COOH 浓度增大，所以两条曲线与 CH3COO
10、 、CH 3COOH 浓度的对应关系为：- 4 -当 pH5.5 时，CH 3COO CH3COOH，A 项错误。答案：A7在 Na2S 溶液中，下列关系式中错误的是( )ANa H S 2 HS OH BNa 2S 2 2HS 2H 2SCOH H HS 2H 2SDS 2 OH HS 解析：A 项电荷不守恒，正确的关系式为Na H 2S2 HS OH ，故 A 项错误。答案：A8现有0.2 molL1 NaOH 溶液 0.2 molL1 HX 溶液，两溶液等体积混合后，测得溶液中Na X 。则(1)中由水电离出的OH _中由水电离出的H (填“” “”或“” “”或“X 知，OH H ，说明 NaX 溶液显碱性，HX 为弱酸，则有：0.2 molL1 NaOH 溶液中的OH 大于 0.2 molL1 HX 溶液中的H ，由于溶液中的OH 或H 越大，越抑制水的电离，由水电离出的H 或OH 就越小，所以中由水电离出的OH 小于中由水电离出的H 。(2)混合液中存在 Na 、X 、H 、OH 4 种离子和HX、H 2O 2 种分子，共 6 种粒子；由于 X 水解程度小，所以X 大于HX；根据物料守恒知，HXX 0.1 molL 1 。答案：(1) (2)6 (3)碱 X H 2O HXOH
