1、1第 2 课时 高分子化学反应 合成高分子材料学习目标定位 1.知道高分子化学反应是合成某些特殊聚合物的方法，并能够实现高分子化合物的改性。2.知道高分子材料与高分子化合物之间的关系，能举例说明一些常见高分子材料的用途，了解几种功能高分子材料的特殊性能。一、高分子化学反应1概念高分子化学反应是有高分子化合物参与的化学反应。2应用(1)合成带有特定功能基团的新的高分子化合物。如纤维素改性制黏胶纤维、硝化纤维、醋酸纤维。(2)合成不能直接通过小分子物质聚合而得到的高分子化合物。如由聚乙酸乙烯酯发生水解或醇解(酯交换反应)可制得聚乙烯醇。 nCH3OH nCH3COOCH3。 NaOH (3)橡胶的
2、硫化线型的橡胶分子间经过单硫键或双硫键发生了交联，形成空间网状结构，称为硫化橡胶，硫化橡胶具有较高的弹性和耐磨性。(4)高分子化合物的降解2高分子材料给我们带来便利的同时，也给我们带来了一些负面影响，如白色污染等。解决这个问题的主要途径就是高分子化合物的降解问题。高分子化合物的降解也属于高分子化学反应，在降解过程中，高分子化合物的链节数变小。主要有以下两种途径：加热降解，回收利用。如，有机玻璃在 270 的氮气中热降解，可回收到 95%的甲基丙烯酸甲酯。积极研究在自然状态下可降解的高分子材料。如，目前人们已经合成出可生物降解塑料、化学降解塑料、光降解塑料等。高分子化学反应高分子的化学反应主要取
3、决于结构特点、官能团与基团之间的影响。如碳碳双键易氧化和加成，酯基易水解、醇解，羧基易发生酯化、取代等反应。例 1 下列反应属于高分子化学反应的是( )ACH 3CH=CH2 引 发 剂 BC氨基酸 多肽D蛋白质 氨基酸答案 D【考点】 高分子化学反应【题点】 高分子化学反应的概念易错警示 只有高分子化合物参加的反应才属于高分子化学反应。例 2 某高聚物的结构简式如图所示。1 mol 该物质与足量的 NaOH 溶液反应，消耗 NaOH的物质的量最多为( )A3 n mol B4 n molC5 n mol D6 n mol答案 B3解析 该高聚物分子的每个重复结构单元中含有 3 个 ，在碱性条
4、件下水解生成3 个COOH 和 1 个酚羟基，因为COOH 和酚羟基均与 NaOH 反应，故 1 mol 该高聚物能消耗4n mol NaOH。【考点】 高分子化学反应【题点】 高分子化合物的结构和性质易错警示 1 mol 酚酯 最多能与 2 mol NaOH 反应。4例 3 使用有机材料制成的塑料薄膜，会给环境造成“白色污染” ，后果十分严重。我国最新研制成功的一类可降解塑料的结构如下，该类塑料具有良好的生物适应性和分解性，能够自然腐烂分解。试回答下列问题：(A)(B)(C)OCH2CH2CH2CO(1)写出下列物质的单体：A_、B_、C_。(2)可降解塑料在自然界可通过_(填反应类型)反应
5、分解为小分子物质。(3)相同条件下焚烧下列物质，污染大气最严重的是_(填字母)。a聚氯乙烯 b可降解塑料c聚丙烯 d有机玻璃答案 (1) HOCH 2CH2CH2COOH(2)水解 (3)a【考点】 高分子化学反应【题点】 生物降解塑料的合成与降解方法规律 聚酯高分子化合物均能在自然界中通过水解反应分解为小分子有机物。二、合成高分子材料1合成高分子材料(1)基本组成以合成高分子化合物为基本原料，加入适当助剂(包括填料、增塑剂、颜料、发泡剂等)，经过一定加工过程制成的材料称为合成高分子材料。(2)常见的合成高分子材料塑料：塑料通常是由树脂及各种助剂组成的。涂料：涂料是一种涂布于物体表面后能结成坚
6、韧保护膜的物质，它常涂在家具、船舶等表面，起到保护和美化内部物体的作用。黏合剂：目前使用的黏合剂的主要成分是各种树脂。2功能高分子材料功能高分子材料是在合成高分子的主链或支链上接上带有某种特定功能的官能团，使它们具有特殊的功能以满足光学、电学、磁学、化学、生物学、医学等方面的要求而形成的高分子5材料。(1)离子交换树脂离子交换树脂主要用于物质的分离和提纯。离子交换树脂分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。(2)医用高分子最早使用的医用高分子是聚乳酸，目前，常见的医用高分子包括硅橡胶( )、聚氨酯、聚丙烯、聚乙烯醇等。它们的生物相容性较好、安全无毒，可用于制造医用器械和人造器官。高分子材料的分类例
7、 4 (2015北京理综，10)合成导电高分子材料 PPV 的反应：2 nHI 引 发 剂 下列说法正确的是( )A合成 PPV 的反应为加聚反应BPPV 与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C 和苯乙烯互为同系物D通过质谱法测定 PPV 的平均相对分子质量，可得其聚合度答案 D6解析 A 项，根据反应形式“生成高分子化合物和小分子”知，该反应属于缩聚反应，错误；B 项，聚苯乙烯的结构单元中无碳碳双键，PPV 的结构单元中含有碳碳双键，错误；C 项，与 的官能团(碳碳双键)的数目不同，二者不互为同系物，错误；D 项，质谱法可以测定 PPV 的相对分子质量，再依据 PPV 的结构单元的相对分子质量，
8、可计算出 PPV 的聚合度，正确。【考点】 合成高分子材料【题点】 典型塑料的结构与合成例 5 婴儿用的一次性尿片中有一层能吸水保水的物质，下列高分子中有可能被采用的是( )A BC CCl2CCl2 D答案 B解析 选项 A、C 是乙烯卤代物的高聚物，不溶于水，选项 D 是一种聚酯，也不溶于水，故都不会吸水。选项 B 是高聚物，其分子中存在 OH，具有多元醇(如丙三醇)的性质，能吸水。【考点】 合成高分子材料【题点】 功能高分子材料的结构和性质例 6 感光高分子也称为“光敏高分子” ，是一种在激光制版及集成电路制造中应用较广的新型高分子材料，某光敏高分子 A 的结构简式如图所示。试回答下列问
9、题：(1)已知它是由两种单体经酯化后聚合而成的，试写出这两种单体的结构简式：_、_。(2)写出由(1)中两种单体生成 A 的化学方程式：_。(3)对高聚物 A 的性质判断不正确的是_。A在酸性条件下可以发生水解反应B此高聚物不能使溴水退色C此高聚物可以使高锰酸钾酸性溶液退色7D此高聚物可与液溴发生取代反应答案 (1)CH 2=CHOH (2)CH2=CHOH 浓 硫 酸 H 2O、 引 发 剂 (3)B解析 由所给高聚物 A 的结构简式可知，其链节中含酯的结构，且是由双键加聚形成的聚合物。因此，它在酸性条件下可以发生水解反应，可使溴水和酸性高锰酸钾溶液退色；链节中含有苯环，在催化剂作用下，可与
10、液溴发生取代反应。【考点】 合成高分子材料【题点】 功能高分子材料的合成与性质1(2017南昌二中高一期末)日常生活中使用的购物袋的材料多为聚乙烯，下列说法中正确的是( )A用纯净的乙烯合成的聚乙烯是纯净物B聚乙烯可以人工合成，也是天然高分子化合物C聚乙烯能使酸性高锰酸钾溶液退色D聚乙烯的单体能够使溴的四氯化碳溶液退色答案 D解析 聚乙烯是有机高分子化合物，属于混合物，故 A 错误；聚乙烯是由乙烯通过加聚反应合成的高分子化合物，不是天然高分子化合物，故 B 错误；聚乙烯中不含碳碳双键，不能使酸性高锰酸钾溶液退色，故 C 错误；聚乙烯的单体为乙烯，与溴发生加成反应，从而使溴的四氯化碳溶液退色，故
11、 D 正确。【考点】 合成高分子材料【题点】 典型塑料的结构和性质82(2017黄冈高二期末)某聚酯纤维结构如下：下列说法正确的是( )A由单体合成该聚酯纤维的反应属于加聚反应B该聚酯纤维不能水解C该聚酯纤维单体为苯二甲酸和乙二醇D该聚酯纤维含有亲水基羟基，在水中溶解度较大答案 C【考点】 合成高分子材料【题点】 典型合成纤维的结构、性质与合成3(2017天津一中高二期末)在国际环境问题中，一次性使用的聚苯乙烯材料的“白色污染”甚为突出，这种材料难以降解，处理麻烦。最近研制出了一种新型的材料能替代聚苯乙烯。它是由乳酸缩聚而成的，该材料可在乳酸菌作用下发生降解。下列关于聚乳酸的说法正确的是( )
12、A聚乳酸是一种纯净物B其聚合方式与聚苯乙烯相似C其单体为D聚乳酸是一种体型高分子材料答案 C解析 从聚乳酸结构可知，聚乳酸是高分子化合物，因高分子化合物中 n 的值不确定，故其为混合物，故 A 错误；根据聚乳酸的结构可知，该物质是乳酸中羟基和羧基脱水的产物，属于缩聚反应，聚苯乙烯是由 加聚而成，故 B 错误；CH 3CH(OH)COOH发生缩聚反应，乳酸中羟基脱氢、羧基脱羟基，生成 H2O 和 ，故 C 正确；聚乳酸虽然含有甲基支链，但不能与其他结构形成化学键，属于线型高分子材料，故 D 错误。【考点】 合成高分子材料【题点】 生物降解塑料的合成94下列说法中正确的是( )A硫化橡胶能溶于汽油
13、B聚硫橡胶具有良好的耐严寒、耐高温性能C合成橡胶是以石油、天然气为原料，以二烯烃和烯烃为单体聚合而成的高分子D橡胶的老化实质上发生的是酯化反应答案 C解析 硫化橡胶为体型高分子，不能被汽油溶解，但可被汽油溶胀，A 错误；聚硫橡胶具有良好的耐油性，而硅橡胶具有耐严寒、耐高温性能，B 错误；橡胶的老化是由于其高分子链上的不饱和键被氧化，D 错误。【考点】 合成高分子材料【题点】 合成橡胶的性质5(2017马鞍山二中高二月考)维通橡胶是一种耐腐蚀、耐油、耐高温、耐寒性能都特别好的氟橡胶。它的结构简式为 ，合成它的单体为( )A氟乙烯和全氟异丙烯B1,1-二氟乙烯和全氟丙烯C1-三氟甲基-1,3-丁二
14、烯D全氟异戊二烯答案 B解析 将聚合物按如下所示方法找出单体为 CH2=CF2和 CF2=CFCF3，它们的名称分别为 1,1-二氟乙烯和全氟丙烯，故答案为 B。【考点】 加聚反应【题点】 加聚反应聚合物单体的推断6近年来，由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以烃 A 为原料生产人造羊毛的合成路线。下列说法正确的是( )A合成人造羊毛的反应属于缩聚反应BA 生成 C 的反应属于加成反应10CA 生成 D 的反应属于取代反应D烃 A 的结构简式为 CH2=CH2答案 B解析 人造羊毛的单体是 CH2=CHCN 和 CH2=CHOOCCH3，推测 A 生成 C 的
15、反应属于加成反应，即 A 为乙炔，由此推测 A 生成 D 的反应属于加成反应。【考点】 合成高分子材料【题点】 典型合成纤维的结构和合成7(2017兰州一中月考)已知卤代烃中卤素原子很容易发生取代反应，如RXNaCN RCNNaX； 乙 醇 RX2NaXR RR2NaX。 乙 醇 溶 液 根据图中各物质的转化关系回答问题：(1)A 的分子式为_，E 的结构简式为_。(2)写出 BD 的化学方程式：_。(3)写出 C2H3ClC 的化学方程式：_。(4)写出 AG 的化学方程式：_。答案 (1)C 2H2 (2)nCH2=CHCN 引 发 剂 (3)2CH2=CHCl2Na CH2=CHCH=C
16、H22NaCl 乙 醇 溶 液 (4)nCHCH CH=CH 引 发 剂 解析 (1)首先对题中所给条件进行分析，本题突破口是 C2H3Cl 能发生加聚反应，则其结构中一定含有碳碳双键，结构简式为 CH2=CHCl，则 A 为乙炔，分子式为 C2H2；C 2H3Cl 发生加11聚反应生成 E： nCH2=CHCl 引 发 剂 (2)利用所给信息及 C2H3Cl 先转化为 B，后转化为 D，且 D 是一种合成纤维，得 B 为CH2=CHCN，即 CH2=CHClNaCN CH2=CHCNNaCl， nCH2=CHCN 乙 醇 引 发 剂 。(3)C2H3Cl 先转化为 C，又转化为 F，且 F
17、为一种合成橡胶：2CH2=CHCl2Na CH2=CHCH=CH22NaCl。 乙 醇 溶 液 【考点】 合成高分子材料【题点】 高分子材料的合成与推断对点训练题组 1 高分子化学反应1(2017冀州中学高二期中)某种“光敏性高分子”材料在荧光屏及大规模集成电路中应用广泛。其结构如下，下列关于该“光敏性高分子”的叙述正确的是( )A化学式为(C 11H11O2)nB它能发生加成反应，不能发生水解反应C它可以和 FeCl3溶液发生显色反应D1 mol 该分子最多能和 4n mol H2发生加成反应答案 D解析 根据有机物的结构简式可知该有机物的化学式为(C 11H10O2)n，A 项错误；该有机
18、物含有酯基，能发生水解反应，含有碳碳双键和苯环，能发生加成反应，B 项错误；该有机物不含酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，C 项错误；能与氢气发生加成反应的有碳碳双键和苯环，则 1 mol 该分子最多能和 4n mol H2发生加成反应，D 项正确。【考点】 高分子化学反应【题点】 高分子化合物的结构和性质122(2017大连二十中高二期末)下列关于聚丙烯酸酯( )的说法中，不正确的是( )A合成它的小分子化合物是 CH3CH2COORB它可由 CH2=CHCOOR 经过加聚反应得到C在一定条件下能发生水解反应D不能发生加成反应答案 A解析 此高分子化合物是通过加聚反应生成的，其单体
19、为 CH2=CHCOOR，A 项错误，B 项正确；含有酯的结构，能发生水解反应，C 项正确；酯基不能与 H2加成，分子中也不含有碳碳双键或碳碳叁键，不能发生加成反应，D 项正确。【考点】 高分子化学反应【题点】 生物降解塑料的结构和性质题组 2 合成高分子材料3橡胶是重要的工业原料，生胶的弹性好但强度较差，将其硫化后，强度增大但弹性减弱，且硫化程度越高，强度越大，弹性越差。在以下橡胶制品中，你认为硫化程度最高的是( )A气球 B医用乳胶手套C汽车外胎 D橡皮筋答案 C解析 气球需要较高的弹性，硫化程度不宜过高，故 A 错误；医用乳胶手套需要较高的弹性，硫化程度不宜过高，故 B 错误；汽车外胎应
20、具有弹性差、强度很大的特征，硫化程度较高时符合要求，故 C 正确；橡皮筋需要较好的弹性，硫化程度不宜过高，故 D 错误。【考点】 合成高分子材料【题点】 硫化橡胶的性质4(2017西安一中高二期末)保鲜膜按材质分为聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等。下列有关叙述不正确的是( )APVC 保鲜膜属于链状聚合物，在高温时易熔化，能溶于酒精BPVC 的单体可由 PE 的单体与氯化氢加成制得C鉴别 PE 和 PVC，可把其放入试管中加热，在试管口放置一湿润的蓝色石蕊试纸，如果试纸变红，则是 PVC；如果试纸不变红，则为 PED等质量的聚乙烯和乙烯燃烧消耗的氧气相等答案 B解析 A 项，PVC 保鲜膜
21、属于链状聚合物，具有热塑性，在高温时易熔化，能溶于酒精，正确；B 项，PVC 单体(氯乙烯)不能由 PE 的单体(乙烯)与氯化氢加成制得，两者反应生成氯乙13烷，错误；C 项，鉴别 PE 和 PVC，可把其放入试管中加热，在试管口放置一湿润的蓝色石蕊试纸，如果试纸变红，则是 PVC(分解产生 HCl)，如果试纸不变红，则为 PE，正确；D 项，等质量的聚乙烯和乙烯燃烧消耗的氧气相等，正确。【考点】 合成高分子材料【题点】 典型塑料的结构和性质5尼龙-66 是一种重要的合成纤维，它是由己二酸和己二胺H 2N(CH2)6NH2以相等的物质的量在一定条件下聚合而成的，下列叙述中不正确的是( )A尼龙
22、-66 的结构简式是B合成尼龙-66 的反应属于缩合聚合反应C合成尼龙-66 的反应基础是酯化反应D尼龙-66 的长链结构中含有肽键答案 C解析 尼龙-66 是由 HOOC(CH2)4COOH 和 H2N(CH2)6NH2通过成肽反应缩聚而成的高分子化合物，分子中含有肽键( )，在一定条件下可以发生水解。【考点】 合成高分子材料【题点】 典型合成纤维的结构与合成6下列有关塑料的说法不正确的是( )A塑料的主要成分是合成树脂B热塑性塑料可以反应加工、多次使用C酚醛树脂可制热固性塑料D粉碎后填埋于土壤中是处理塑料废弃物的最佳方法答案 D解析 许多塑料废弃物在自然界中难以降解，处理塑料废弃物的最佳方
23、法是将废弃物用化学方法加工成防水涂料或汽油。【考点】 合成高分子材料【题点】 塑料的成分和性质7(2017郑州外国语学校月考)下列塑料的合成所发生的化学反应类型与另外三种不同的是( )A聚乙烯塑料 B聚氯乙烯塑料C酚醛树酯 D聚苯乙烯塑料答案 C14解析 乙烯合成聚乙烯、氯乙烯合成聚氯乙烯、苯乙烯合成聚苯乙烯属于加聚反应，苯酚和甲醛合成酚醛树酯属于缩聚反应。【考点】 合成材料【题点】 典型塑料的合成题组 3 功能高分子材料8硅橡胶是一种新型橡胶，它是由二甲基二氯硅烷经过两种类型的反应而生成的高分子化合物：则这两种反应为( )A消去反应，加聚反应 B氧化反应，聚合反应C水解反应，加聚反应 D水解
24、反应，缩聚反应答案 D解析 反应为水解反应：(CH 3)2SiCl22HOH (CH 3)2Si(OH)22HCl；反应为缩聚反应： 。 催 化 剂 9喷水溶液法是科学家近期研制出的一种使沙漠变绿洲的新技术，它是先在沙漠中喷洒一定量的聚丙烯酸酯( )“水溶液” ， “水溶液”中的高分子化合物与沙土粒子结合，在地表下一定深度处形成一个一定厚度的隔水层，既能阻止地下盐分的上升，又有拦截、蓄积雨水的作用。下列关于聚丙烯酸酯的说法正确的是( )A聚丙烯酸酯的单体是 CH2=CHCOOCnH2n1B其聚合方式与酚醛树脂的聚合方式相同C聚丙烯酸酯在一定条件下能发生水解反应和加成反应D聚丙烯酸酯具有很强的吸
25、水性答案 A解析 聚丙烯酸酯在链节上不含有碳碳不饱和键，不能发生加成反应，也不含有亲水基团，因而不具有强吸水性。【考点】 合成高分子材料【题点】 生物降解塑料的结构和性质10下列有关功能高分子材料的用途的叙述中，不正确的是( )15A高吸水性树脂主要用于干旱地区抗旱保水、改造土壤、改造沙漠B离子交换树脂主要用于分离和提纯物质C医用高分子可用于制造医用器械和人造器官D聚乙炔膜可用于分离工业废水和海水的淡化答案 D解析 聚乙炔膜有金属光泽， 具有半导体的性质，不能用于分离工业废水和海水的淡化。【考点】 合成高分子材料【题点】 功能高分子材料的应用综合强化11丙烯和乙烯一样，都是重要的化工原料。由丙
26、烯经下列反应可得到 F、G 两种高分子化合物，它们都是常用的塑料。(1)丙烯生成 A 和 F 的反应方程式分别为_、_。(2)D 生成 E 的反应是原子利用率 100%的反应，且 D 不能使溴的四氯化碳溶液退色，则 D 的结构简式为_。(3)一定条件下，两分子 E 之间脱去一分子水生成一种具有芳香气味的物质。请写出反应的化学方程式_。(4)下列说法不正确的是_。A丙烯没有同分异构体B聚丙烯能使酸性高锰酸钾溶液退色C1 mol E 与足量金属钠反应可以生成 22.4 L 氢气(标准状况)D化合物 G 属于酯类答案 (1)CH 3CH=CH2Br 2 16nCH3CH=CH2 引 发 剂 (2)(
27、3) H 2O一 定 条 件 (4)AB【考点】 有机高分子化合物的合成与推断【题点】 有机高分子化合物合成与推断的综合12氯丁橡胶 M 是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料 A 或 E 制得，其合成路线如下图所示。已知：H 2C=CHCCH 由 E 二聚得到。完成下列填空：(1)A 的名称是_，反应的反应类型是_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)为研究物质的芳香性，将 E 三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：_。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。(4)以下是由 A 制备工程塑料 PB 的原料之一 1,4-丁二醇(BDO)的合成路线：A BDO 反 应 C4H6Cl2 反
28、应 反 应 写出上述由 A 制备 BDO 反应的化学方程式。答案 (1)1,3-丁二烯 加聚反应(2) KOH KClH 2O 乙 醇 17(3) 、 溴水( 或酸性高锰酸钾溶液，合理即可)(4)CH2=CHCH=CH2Cl 2 2NaOH 2NaCl， H2O H 2 催 化 剂 【考点】 有机高分子化合物的合成与推断【题点】 有机高分子化合物合成与推断的综合13(2017西安一中高三期中)环己烯常用于有机合成。现通过下列流程，以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶，其中 F 可以作内燃机的抗冻剂，J 分子中无饱和碳原子。已知：R1CH=CHR2 R1CHOR 2CHO O2， Zn/H2O 回
29、答下列问题：(1)F 的名称是_，C 中含有的官能团的名称是_。(2)的反应条件是_。(3)写出下列反应的反应类型：_，_。(4)写出反应的化学方程式：_。(5)写出反应的化学方程式：_。(6)写出 C 与新制银氨溶液反应的化学方程式：_。(7)D 的一种同分异构体，可发生加成聚合反应，且能和 NaHCO3反应，有三种氢原子，核磁共振氢谱中峰面积比为 123，试写出结构简式：_。答案 (1)乙二醇 醛基18(2)NaOH 醇溶液、加热(3)氧化反应 消去反应(4) 2NaOH 2NaBr H2O (5)nCH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 一 定 条 件 (6)OHCCHO4Ag
30、(NH 3)2OH H4NOOCCOONH46NH 34Ag2H 2O (7)解析 环己烯 与溴水发生加成反应生成 (A)，A 在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成 (B)，A 发生消去反应生成 ， 发生信息中反应生成 OHCCH2CH2CHO、OHCCHO，C 与氢气发生加成反应生成的 F 为醇、C 发生氧化反应生成的 E 为羧酸，故 F、E 含有相同碳原子数，由 F 发生取代反应生成环醚 G 的分子式可知，C 中含有 2 个 C 原子，则 D 为 OHCCH2CH2CHO，C 为 OHCCHO，则 F 为 HOCH2CH2OH、E为 HOOCCOOH,2 分子 HOCH2CH2OH
31、 发生脱水反应生成的环醚 G 为 ，F 与 E 通过缩聚反应生成的聚酯 H 为 。D 与氢气发生加成反应生成的 I 为HOCH2CH2CH2CH2OH，I 在浓硫酸、加热条件下生成 J、J 分子中无饱和碳原子，应发生消去反应，可推知 J 为 CH2=CHCH=CH2，J 发生加聚反应得到合成橡胶 CH2CH=CHCH2。(1)根据以上分析可知 F 的名称是乙二醇，C 中含有的官能团的名称是醛基。(2)反应是卤代烃发生的消去反应，反应条件是 NaOH 醇溶液、加热。(7)D 为 OHCCH2CH2CHO，D 的同分异构体可发生加成聚合反应，且能和 NaHCO3反应，说明含有碳碳双键和羧基，则符合
32、条件的有机物的结构简式为 CH2=CHCH2COOH、CH 3CH=CHCOOH和 CH2=C(CH3)COOH，其中核磁共振氢谱中峰面积比为 123 的为 CH2=C(CH3)COOH。【考点】 有机高分子化合物的合成与推断【题点】 有机高分子化合物合成与推断的综合14(2015全国卷，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下：已知；19已知：烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8。E、F 为相对分子质量差 14 的同
33、系物，F 是福尔马林的溶质。R 1CHOR 2CH2CHO 稀 NaOH 回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)由 B 生成 C 的化学方程式为_。(3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为_，G 的化学名称为_。(4)由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为_；若 PPG 平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度约为_(填字母)。a48 b58 c75 d102(5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)；能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 611 的是_(写结构
34、简式)；D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是有_(填字母)。a质谱仪 b红外光谱仪c元素分析仪 d核磁共振仪答案 (1) (2)(3)加成反应 3-羟基丙醛(或 -羟基丙醛)20(4) 浓 H2SO4 2 nH2Ob(5)5 c解析 (1)由烃 A 的相对分子质量为 70，可求出其分子式，70/145，则分子式为 C5H10；又由核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢可知，A 是环戊烷。(2)合成路线中环戊烷与 Cl2发生取代反应生成单氯代烃 B，则 B 的结构简式为 ；根据合成路线中 BC 的反应条件(NaOH 的乙醇溶液，加热)可知，该反应是 的消去
35、反应，化合物 C 的结构简式为 。(3)由已知可知，F 是甲醛，E 是乙醛；又由已知可知，E 和 F 生成 G 的反应类型为加成反应，G 的结构简式为 HOCH2CH2CHO，从而可写出其化学名称。(4)根据合成路线中 GH 的反应条件(H 2，催化剂)可知，G 与 H2发生加成反应，H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH；根据 PPG 的名称聚戊二酸丙二醇酯及合成路线中 CD 的反应条件(酸性KMnO4)可知，C 被氧化为 D(戊二酸)，其结构简式为 HOOCCH2CH2CH2COOH，D 与 H 在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成 PPG，其结构简式为，从而写出该反应的化学方程式。 PP
36、G 的链节的相对质量为 172，则其平均聚合度 n10 000/17258，b 项正确。(5)D 的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分异构体能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此为 HCOOR 结构，所以可能的结构简式为 HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH 2CH(CH3)COOH、HCOOCH(COOH)CH 2CH3、HCOOCH(CH 3)CH2COOH、HCOOC(CH 3)2COOH，共 5 种。其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为611 的是 a 项，质谱仪可测定有机物的相对分子质量及分子离子和碎片离子的种类；b 项，红外光谱仪可测定有机物分子中含有何种化学键或官能团；c 项，元素分析仪可测定有机物所含元素种类；d 项，核磁共振仪可测定有机物分子中氢原子种类21及它们的数目，因此只有 c 项符合题意。【考点】 有机高分子化合物的合成与推断【题点】 有机高分子化合物合成与推断的综合
